显影活化液及其在制备高影象反差胶印版中的应用 技术领域
本发明属于印刷制版技术领域，特别涉及到银盐扩散转移法制版体系中一种显影活化液，和这种显影活化液在制备高影象反差CTP胶印版中的应用。
背景技术
银盐扩散转移反转原理(Diffusion Transfer Reversal，简称DTR原理)，在A.罗特和E.维德编写的“照相卤化银扩散过程”(“Photographic Silver Halide Diffusion Processes”，by Andr Rott andEdith Weyde，The Focal Press，London and New York，1972)一书中已有叙述。
DTR体系成像有两种形式：双片式和单片式。双片式由正片和负片以及加工剂组成。在显、定合一的加工剂作用下，负片中曝光的卤化银微晶经化学显影形成的影像留在负片上，而未曝光的卤化银与显、定合一加工剂中的银络合剂形成络合离子后扩散到正片影像接受层，在该层纳米尺寸的物理显影核的催化作用下进一步还原成银，形成正像。单片式是将卤化银乳剂层和影像接受层共同涂布在同一支持体如纸基、聚酯片基或金属版基上。使用单片式制版操作简便，影像质量好，价格便宜。
单片式DTR体系多用于印刷方面，从DTR版材结构上看也有两种：一种是在支持体上先涂卤化银乳剂层，后涂物理显影核层，即为向上扩散型版材，如U.S.Pat.4,722,535和4,355,090所述；另一种是在支持体上先涂物理显影核层，后涂卤化银乳剂层，即为向下扩散型版材，如U.S.Pat.5,795,697、3,511,656和EP.883,027A所述。向上扩散型版材显影加工步骤比较简单，版材通过显影液和稳定液出来就是CTP胶印版(计算机直接制版材料，即Computer To Plate，缩写为CTP胶印版)，支持体多采用纸基、涂塑纸基或聚酯片基，价格便宜但耐印率低(10000印左右)，适用于短版活；而向下扩散型版材经过显影、水洗(去掉卤化银乳剂层)，然后护版就可形成胶印版，支持体多采用金属版，耐印率高，可达到100000印以上，适用于长版活。
对于向上扩散型版材加工制成的CTP胶印版，存在着影象反差低、网点质量差和耐印率低的缺点，如何提高影象反差和耐印率是银盐扩散转移法中有待解决的问题。
发明内容
本发明的目的在于，为了克服CTP胶印版存在的影象反差低和耐印率低的缺点，提供一种显影活化液来改善CTP胶印版的性能。
本发明的另一目的在于，在银盐扩散转移法制版体系中，提供这种显影活化液在制备高影象反差CTP胶印版中的应用。
在银盐扩散转移法制版体系中，对于向上扩散型版材加工制成的CTP胶印版，为了提高CTP胶印版地网点质量(结实而边缘清晰)和耐印率，要求CTP胶印版的影象反差系数(r)值特高，一般要求r＞10。而要提高影象反差系数，除了必须使用均一的卤化银乳剂外，本发明采用在显影活化液中加入适当的显影抑制剂，从而能提高CTP胶印版影像反差。所述的显影活化液，即除显影剂之外由显影液中其余组分配制成的溶液称为显影活化液；而显影剂直接加在向上扩散型版材中。
本发明提供的显影活化液，其组成和含量为：
保护剂 20～120克/升；
显影促进剂 5～60克/升；
银络合剂 2～40克/升；
显影抑制剂 0.1～10克/升；
表面活性剂 0.01～10克/升；
其余为水；
所述保护剂为无水亚硫酸钠、无水亚硫酸钾或其任意比的混合物，保护剂的含量为20～120克/升，优选40～100克/升；
所述显影促进剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾或其任意比的混合物，显影促进剂的含量为5～60克/升，优选10～40克/升。
所述银络合剂为硫代硫酸钠、硫代硫酸钾、硫代硫酸胺、硫氰酸钠、硫氰酸钾、硫氰酸胺、甲基乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、尿嘧啶、甲基尿嘧啶、二甲基尿嘧啶或其衍生物、或上述银络合剂之间任意比的混合物，银络合剂的含量为2～40克/升，优选3～30克/升。
所述抑制剂为6-硝基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑、5-硝基苯并咪唑、苯并三氮唑、1-苯基-5-巯基四氮唑、巯基恶二唑、硫代水杨酸或其任意比混合物，抑制剂的含量为0.1～10克/升。
所述表面活性剂为硅酸钠、曲拉通-100、皂角苷或聚氧乙烯醚；所述表面活性剂的含量为0.01～10克/升。
本发明提供的显影活化液易于制备，将保护剂、显影促进剂、银络合剂、显影抑制剂、表面活性剂与水混合，配制成透明水溶液，并使保护剂的含量为20～120克/升，显影促进剂的含量5～60克/升，银络合剂的含量为2～40克/升，显影抑制剂的含量为0.1～10克/升，表面活性剂的含量为0.01～10克/升。
在银盐扩散转移法制版体系中，本发明的显影活化液与已有技术的显影活化液使用方法相同，采用本发明的显影活化液制得的CTP胶印版影象反差高，耐印率高，所述应用方法为：
取100～150克/米2的涂塑纸基作为支持体，在该支持体上涂上2～4μm的碳黑防光晕层，所用碳黑防光晕涂布液含有2～5wt％碳黑、10～20wt％的1～10μm的SiO2、2～5wt％明胶、10～20wt％的显影剂，其余为水；干燥后，再在碳黑防光晕层上涂布氯化银乳剂层，涂布量为1～2g/m2(按银计算)，其中氯化银乳剂中相对每摩尔氯化银含有10-2-10-4摩尔的均三嗪坚膜剂；将涂布好氯化银乳剂的版材在40℃下放置5～7天；然后在乳剂层表面再涂上物理显影核层，涂布量为1～10mg/m2；干燥后就成为银盐向上扩散型版材；
将上述制备好的向上扩散型版材，经曝光后，浸入20～30℃的活化液中显影30秒，然后再浸入20～30℃的中和液中30秒，就形成CTP胶印版。
将上述制备好的CTP胶印版进行印刷时，用棉花蘸蚀刻液擦洗版材表面，使影像更加亲油，而非影像更加亲水。然后放置在胶印机上，使用润版液进行印刷。
本发明的优点：本发明提供的显影活化液，因显影剂加入版材中，显影活化液中不含显影剂，所以该显影活化液不氧化可长期保存；同时本发明的显影活化液中含有的抑制剂可提高CTP胶印版影像反差，使网点结实，并使沉积在表面上的银影像，色调青白，堆积紧密，影像密度大，耐印率高。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
(1)已有技术显影活化液的配制
在一容器中，加入700ml的水，再加入60g无水亚硫酸钠、20g氢氧化钠、10g硫代硫酸钠、5g尿嘧啶和3ml皂角苷水溶液(浓度为10克/升)，搅拌并使它们溶解于水中，进一步向该容器中加入水，得到1升的透明水溶液，即制得本实施例的显影活化液。
(2)CTP胶印版的制备和印刷实验
经电晕放电处理的涂塑纸基重量为120克/米2作为支持体，在该支持体上涂上约3μm的碳黑防光晕层，所用碳黑防光晕涂布液含有3wt％碳黑、10wt％的1～10μm的SiO2、4.5wt％明胶、15wt％的显影剂，其余为水，其中显影剂为重量比为6∶1的对苯二酚和菲尼酮混合物；在碳黑防光晕层干燥后，再在碳黑防光晕层上涂布氯化银乳剂层，涂布量为2g/m2(按银计算)，其中氯化银乳剂中相对每摩尔氯化银含有10-4摩尔的均三嗪坚膜剂；将涂布好氯化银乳剂的版材在40℃下放置5天；然后在乳剂层表面再涂布硫化钯(PdS)物理显影核层，涂布量为3mg/m2；干燥后就成为银盐向上扩散型版材；
这样制备的银盐向上扩散型版材，裁切成3.5×13.5cm的光楔片，用CGG型感光仪曝光色温3200°K，曝光1秒，曝光后的光楔片在20℃下浸入本实施例制得的显影活化液中显影30秒；然后在20℃下再浸入如表1所示化学组成的中和液中30秒，就可得到黑白分明的梯级光楔片即CTP胶印版，片中级数越多，说明版材影象反差越小，反之，级数越少，版材影象反差越高。
表1.中和液组成和含量
水 600ml
十二水合磷酸氢二钠 100g
柠檬酸 20g
无水亚硫酸钠 5g
水溶硅(20wt％) 5ml
苯酚 50mg
水稀释至 1000ml
CTP胶印版在印刷之前用棉花蘸如表2所示化学组成的蚀刻液擦版，然后用市购的润版液在“吉平”精密名片胶印机上进行印刷，所得结果如表3所示。
表2.蚀刻液组成和含量
水 500ml
异丙醇 200ml
乙醇 150ml
水溶硅(25wt％) 50ml
巯基二恶唑 1.5g
水冲至 1000ml
实施例2
(1)显影活化液的配制
在一容器中，加入700ml的水，再加入60g无水亚硫酸钠、20g氢氧化钠、10g硫代硫酸钠、5g尿嘧啶、3ml皂角苷水溶液(浓度为10克/升)和1.0克6-硝基苯并咪唑，搅拌并使它们溶解于水中，进一步向该容器中加入水，得到1升的透明水溶液，即制得本实施例的显影活化液。
(2)CTP胶印版的制备和印刷实验
按实施例1所述方法和步骤，采用本实施例的显影活化液，制备CTP胶印版并进行印刷实验，CTP胶印版影象反差性能和耐印率如表3所示。
实施例3
按实施例2所示方法配制显影活化液，所不同的是：显影抑制剂为1.0克6-硝基苯并咪唑和1.2克硫代水杨酸。
按实施例2所述方法和步骤，采用本实施例的显影活化液，制备CTP胶印版并进行印刷实验，CTP胶印版影象反差性能和耐印率如表3所示。
实施例4
按实施例2所示方法配制显影活化液，所不同的是：显影抑制剂为1.0克2-巯基苯并噻唑。
按实施例2所述方法和步骤，采用本实施例的显影活化液，制备CTP胶印版并进行印刷实验，CTP胶印版影象反差性能和耐印率如表3所示。
实施例5
按实施例2所示方法配制显影活化液，所不同的是：显影抑制剂为1.0克2-巯基苯并噻唑和1.2克硫代水杨酸。
按实施例2所述方法和步骤，采用本实施例的显影活化液，制备CTP胶印版并进行印刷实验，CTP胶印版影象反差性能和耐印率如表3所示。
表3.CTP胶印版影象反差性能和耐印率 版材反差 (光楔级数)影像最大密度 Dmax 耐印率 实施例1 4级 0.56 2000次 实施例2 2级 0.78 5000次 实施例3 1级 0.95 10000次 实施例4 2级 0.76 5000次 实施例5 1级 0.97 10000次
从表3的结果，可以看到在活化液中加入抑制剂可以提高银盐向上扩散型版材的影象反差，并可增加CTP胶印版的耐印率，特别是加入双组分的抑制剂可以获得更高的影象反差和耐印率。