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1、10申请公布号CN104136498A43申请公布日20141105CN104136498A21申请号201280070410222申请日20121225201128697620111227JPC08G77/38200601A61K8/892200601C08J3/24200601C08G77/5020060171申请人道康宁东丽株式会社地址日本东京都72发明人田村诚基早田达央饭村智浩泽山小百合堀诚司古川晴彦74专利代理机构北京安信方达知识产权代理有限公司11262代理人牟静芳郑霞54发明名称新型液体有机聚硅氧烷及其用途57摘要本发明涉及一种液体有机聚硅氧烷，所述液体有机聚硅氧烷在至少100下。
2、具有流动性、具有硅键合的甘油衍生物基团以及具有在交联部分包含碳硅键的交联结构。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014082286PCT国际申请的申请数据PCT/JP2012/0843172012122587PCT国际申请的公布数据WO2013/100207EN2013070451INTCL权利要求书6页说明书107页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书6页说明书107页10申请公布号CN104136498ACN104136498A1/6页21一种液体有机聚硅氧烷，在至少100下具有流动性、具有硅键合的甘油衍生物基团以及具有在交联部分包含碳硅键的交联结构。2。
3、根据权利要求1所述的液体有机聚硅氧烷，其中所述甘油衍生物基团是经由为至少二价的连接基团键合到所述硅原子的包含甘油衍生物基团的有机基团，其含有至少一种类型的选自由以下结构式41至43表示的亲水性单元的亲水性单元其中W为氢原子或具有1至20个碳的烷基；其中W与上述基团同义；和3根据权利要求1或2所述的液体有机聚硅氧烷，其中所述甘油衍生物基团是经由为至少二价的连接基团键合到所述硅原子的亲水性链段，其含有至少一个线性键合的选自由以上结构式41至43表示的亲水性单元的亲水性单元；或者所述甘油衍生物基团是经由为至少二价的连接基团键合到所述硅原子的包含甘油衍生物基团的有机基团，其含有至少一种类型的选自由以上。
4、结构式41至43表示的亲水性单元的亲水性单元以及选自由以下结构式44至46表示的基团的支链单元权利要求书CN104136498A2/6页34根据权利要求1或2所述的液体有机聚硅氧烷，其中所述甘油衍生物基团经由为至少二价的连接基团键合到所述硅原子，并且由结构式41至43表示的亲水性单元的重复数的平均值在11至29的范围内。5根据权利要求1或2所述的液体有机聚硅氧烷，其中所述甘油衍生物基团是由以下通式51其中R为二价有机基团；或以下通式52其中R与上文所述的同义表示的包含二甘油衍生物基团的有机基团。6根据权利要求1至5中任一项所述的液体有机聚硅氧烷，还在分子中包含至少一个选自以下的一价有机基团具有。
5、9至60个碳的取代的或未取代的、直链或支链的一价烃基；由以下通式4表示的被链状聚硅氧烷结构取代的烷基其中R14各自独立地为取代的或未取代的、直链或支链的具有1至30个碳的一价烃基、羟基或氢原子，并且R14部分中的至少一个为所述一价烃基；T为2至10范围内的数；并且R为1至100范围内的数；以及当表示为官能团L1并且I1时，由以下通式3表示的具有硅氧烷树枝状结构的甲权利要求书CN104136498A3/6页4硅烷基烷基其中R12为取代的或未取代的、直链或支链的具有1至30个碳的一价烃基；R13各自独立地为苯基或具有1至6个碳的烷基；Z为二价有机基团；I表示由LI表示的上述甲硅烷基烷基的世代并当K。
6、为作为甲硅烷基烷基重复数的世代数时为1至K的整数；世代数K为1至10的整数；LI1在I小于K时为所述甲硅烷基烷基，并在IK时为R13部分；并且HI为0至3范围内的数。7根据权利要求1至6中任一项所述的液体有机聚硅氧烷，通过使以下成分反应而获得A有机氢聚硅氧烷；B具有反应性不饱和基团的包含甘油衍生物基团的有机化合物；以及C至少一种类型的选自以下的有机化合物C1在分子中的反应性不饱和基团的平均数大于1的有机化合物，和C2在分子中具有不少于一个反应性不饱和基团和不少于一个环氧基团的有机化合物。8根据权利要求7所述的液体有机聚硅氧烷，其中与构成交联部分的组分C的所述反应性不饱和基团反应的组分A的每个分。
7、子的硅键合氢原子数的平均值大于01且小于20。9根据权利要求7或8所述的液体有机聚硅氧烷，其中所述组分A由平均组成式1表示R1AHBSIO4AB/21其中R1各自独立地为一价有机基团，10A30，并且0001B15。10根据权利要求7至9中任一项所述的液体有机聚硅氧烷，其中所述组分C为选自以下C11至C15和C21至C22的至少一种有机化合物C11由通式21表示的,二烯CH2CHCH2XCHCH221其中1X20；C12由通式22表示的,二炔CHCCH2XCCH22其中1X20；C13由通式23表示的,烯炔CH2CHCH2XCCH23其中1X20；C14由通式24表示的双烯基聚醚化合物CMH2。
8、M1OCNH2NOYCMH2M124其中2M20，2N4，Y为氧化乙烯单元、氧化丙烯单元和氧化丁烯单元的重复数的总数值，并且1Y180；C15由平均组成式25表示的包含不饱和基团的有机硅化合物权利要求书CN104136498A4/6页5R2PR3QSIO4PQ/225其中R2可各自为独立的，但为与R3不同的一价有机基团；R3各自独立地为具有2至30个碳的一价不饱和脂族烃基，10P25，并且0001Q15；C21由通式26表示的不饱和环氧化合物其中R4为具有一个反应性不饱和基团和2至20个碳的取代的或未取代的、直链的或支链的一价烃基；以及C22由通式27表示的包含不饱和基团的环脂族环氧化合物其中。
9、R5为具有一个反应性不饱和基团和2至20个碳的取代的或未取代的、直链的或支链的一价烃基，R6为氢原子或甲基，并且R7为氢原子或甲基。11根据权利要求7至10中任一项所述的液体有机聚硅氧烷，其中所述平均组成式1中的所述一价有机基团R1部分选自以下D1至D10D1具有1至60个碳的取代的或未取代的、直链或支链的一价烃基；D2由R8OAOZR9表示的聚氧化烯基团其中AO为具有2至4个碳的氧化烯基团，R8为具有3至5个碳的取代的或未取代的、直链或支链的二价烃基，R9为氢原子或具有1至24个碳的取代的或未取代的、直链或支链的一价烃基或具有2至24个碳的取代的或未取代的、直链或支链的酰基，并且Z1至100。
10、；D3具有1至30个碳的取代的或未取代的、直链或支链的烷氧基；D4羟基；D5由R10COOR11表示的酯基其中R10为具有2至20个碳的取代的或未取代的、直链或支链的二价烃基，并且R11为具有1至30个碳的取代的或未取代的、直链或支链的一价烃基；D6由R17OCOR18表示的酯基其中R17为具有2至20个碳的取代的或未取代的、直链或支链的二价烃基，并且R18为具有1至30个碳的取代的或未取代的、直链或支链的一价烃基；D7L1，这里，L1是具有硅氧烷树枝状结构的甲硅烷基烷基，并当I1时，由以下通式3表示权利要求书CN104136498A5/6页6其中R12为取代的或未取代的、直链或支链的具有1至。
11、30个碳的一价烃基；R13各自独立地为苯基或具有1至6个碳的烷基；Z为二价有机基团；I表示由LI表示的上述甲硅烷基烷基的世代并当K为作为甲硅烷基烷基重复数的世代数时为1至K的整数；世代数K为1至10的整数；LI1在I小于K时为所述甲硅烷基烷基，并在IK时为R13部分；并且HI为0至3范围内的数；D8由以下通式4表示的被链状聚硅氧烷结构取代的烷基其中R14各自独立地为取代的或未取代的、直链或支链的具有1至30个碳的一价烃基、羟基或氢原子，并且R14部分中的至少一个为所述一价烃基；T为2至10范围内的数；并且R为1至100范围内的数；D9由以下通式5表示的环氧基团其中R15为具有2至20个碳的取代。
12、的或未取代的、直链的或支链的二价烃基；以及D10由以下通式6表示的环脂族环氧基团其中R16为具有2至20个碳的取代的或未取代的、直链的或支链的二价烃基，并且R6和R7与上述那些同义。12一种组合物，包含根据权利要求1至11中任一项所述的液体有机聚硅氧烷，和至少一种类型的油剂。13一种乳液组合物，包含根据权利要求1至11中任一项所述的液体有机聚硅氧烷，或根据权利要求12所述的组合物。14一种用于外用制剂或化妆品组合物的原料，包含根据权利要求1至11中任一项所述的液体有机聚硅氧烷，或根据权利要求12和13所述的组合物之一。15根据权利要求14所述的用于外用制剂或化妆品组合物的原料，其为触感改善剂、。
13、权利要求书CN104136498A6/6页7成膜剂、粘结剂、粘度调节剂、增稠剂、保湿剂、皮肤粘合剂、表面活性剂、乳化剂或粉末分散剂。16一种外用制剂或化妆品组合物，包含根据权利要求1至11中任一项所述的液体有机聚硅氧烷，或根据权利要求12和13所述的组合物之一。17根据权利要求16所述的外用制剂或化妆品组合物，其特征在于不含其中氧化烯单元的重复数的平均值为二或更高的包含氧化烯结构的化合物。18一种用于根据权利要求1至11中任一项所述的液体有机聚硅氧烷的制造方法，其中A有机氢聚硅氧烷，B具有反应性不饱和基团的包含甘油衍生物基团的有机化合物，以及C至少一种类型的选自以下的有机化合物C1在分子中的反。
14、应性不饱和基团的平均数大于1的有机化合物，和C2在分子中具有不少于一个反应性不饱和基团和不少于一个环氧基团的有机化合物是必要的组分；并且除了组分A以外的每一种组分在存在氢化硅烷化反应催化剂的情况下依次与组分A反应。19根据权利要求18所述的用于液体有机聚硅氧烷的制造方法，其中在所述液体有机聚硅氧烷的制造中，首先使组分A和B反应，之后通过添加组分C进行交联；并且以下所示的任选组分Q可在组分A和B反应之前与组分A反应，可在组分A和B反应之后进一步反应，或可在通过组分C交联后进一步反应；组分Q在分子中具有一个反应性不饱和基团的化合物C2化合物除外。20根据权利要求18所述的用于液体有机聚硅氧烷的制造。
15、方法，其中在所述液体有机聚硅氧烷的制造中，首先使导致所述交联部分的组分A和C反应，之后添加组分B并使之反应；并且以下所示的任选组分Q可在组分A和C反应之前与组分A反应，可在组分A和C反应之后进一步反应，或可在使组分B反应后进一步反应组分Q在分子中具有一个反应性不饱和基团的化合物C2化合物除外。21一种用于液体有机聚硅氧烷或其组合物的制造方法，包括向经由权利要求18至20中任一项所述的反应得到的所述液体有机聚硅氧烷或包含所述液体有机聚硅氧烷的组合物中添加至少一种类型的酸性物质，之后通过加热或降低压力而除去挥发性组分。权利要求书CN104136498A1/107页8新型液体有机聚硅氧烷及其用途技术。
16、领域0001本发明涉及具有交联结构的新型液体有机聚硅氧烷及其用途。本发明要求于2011年12月27日提交的日本专利申请NO2011286976的优先权，将该专利的内容以引用方式并入本文。背景技术0002作为具有亲水性基团和交联部分的液体有机聚硅氧烷，通过使特定的烯化氧衍生物、特定的有机硅衍生物和特定的异氰酸酯化合物反应而得到的产物，已被报道是优异的工业用消泡剂参见专利文献1。然而，该材料使用具有高度危险性的异氰酸酯作为原料。因此，从安全性、精制成本等角度来看，使用这种材料存在障碍。0003另外，作为具有亲水性基团和交联部分的液体有机聚硅氧烷，公开了其中将至少两个有机聚硅氧烷聚氧化烯分子用不含内。
17、部可水解键的交联化合物交联的有机聚硅氧烷聚氧化烯。还报道了这种液体有机聚硅氧烷可用作乳化剂专利文献2。已开展了关于该材料的大量应用研究，并且已报道了以下技术非极性液体乳液中的极性液体专利文献3；不存在油粘性的含凡士林的乳液专利文献4；毛发调理组合物专利文献5；以及消泡组合物和有机硅防泡组合物专利文献6和7。0004然而，虽然在专利文献2中提到的材料具有优异的在烃油、酯油或类似的非有机硅油中乳化/分散水的特性，但是水无法在含有大量硅油的体系中得到稳定的乳化/分散。此外，当将所得的乳液长期储藏时，存在乳液产生气味的问题。0005另一方面，公开了包含T单元以及无规键合的有机聚硅氧烷单元和直链聚醚单元。
18、的聚硅氧烷聚醚基共聚物，其中有机聚硅氧烷和聚醚单元经由SIOC或SIC键键合专利文献8。据报道，这种共聚物作为漆涂层添加剂具有改善的特性。然而，该材料根据这样一种方法制造其中将具有末端OH基团的直链含烯基的聚醚经由氢化硅烷化加成到具有SIH基团的有机聚硅氧烷。然后，剩余的SIH基团以及键合到硅氧烷的聚醚部分的末端OH基团在存在强碱的情况下通过脱氢而缩合。因此，因强碱而导致的有机聚硅氧烷部分的断开容易地发生，并且难以实现恒定的质量和性能。另外，由于已交联的部分包含SIOC键，因此存在当在包含水的配方中配混时发生水解的问题，这导致有效性逐渐下降。0006作为具有亲水性基团和交联部分的耐水解液体有机。
19、聚硅氧烷，已知这样一种聚醚聚硅氧烷共聚物其在两个末端均具有含2至10个碳的亚烷基，并通过聚醚交联，其中所述基团的自由价进一步键合到共聚物的一个硅原子专利文献9；以及这样一种支链聚醚聚硅氧烷共聚物，其具有由以下通式表示的成分YCNH2NR2SIOMAPR2SIGX专利文献10。另外，公开了可通过以下方式制造的聚硅氧烷共聚物使每个分子具有至少一个SIH键的有机聚硅氧烷与基本上直链的可经由氢化硅烷化而加成的化合物反应，之后，进一步与每个分子具有至少两个异氰酸酯基团的有机化合物反应专利文献11。此外，报道了包含含活性氢的改性有机硅交联体以及交联剂的表面活性剂，其中交联体的粘度25下为500至100,0。
20、00,000MPAS专利文献12。然而，该材料的适用领域主要限于防泡说明书CN104136498A2/107页9剂，并未报道作为化妆品组合物的用途。0007另外，作为与具有亲水性基团和交联部分的液体有机聚硅氧烷相关的技术，报道了每个分子包含至少一个硅键合的氢原子和至少一个环硅氧烷环的有机氢硅化合物；以及作为用于纸张涂层的可固化组合物的应用专利文献13至16。然而，在这些引文中，不存在关于对亲水性基团改性的液体类型或在化妆品组合物中的应用的表述。0008如上所述，作为具有亲水性基团和交联部分的液体有机聚硅氧烷而用于化妆品组合物领域的材料不只是限于在专利文献2中所述的有机聚硅氧烷聚氧化烯，并且还需。
21、要解决其各种问题。0009现在，已对减轻不具有交联部分的聚醚改性的聚硅氧烷含有聚氧化烯基团的有机聚硅氧烷的气味开展了大量的研究。所报道的聚醚改性的聚硅氧烷随着时间而气味加重的第一个原因是因聚醚改性的聚硅氧烷组合物中聚醚部分随着时间发生氧化降解酸败而导致产生醛和酸。抑制该氧化降解的技术的例子包括在专利文献17和18中所述的方法，其中将生育酚、植酸或类似的抗氧化剂组分加入聚醚改性的聚硅氧烷组合物中。0010然而，仅使用抗氧化剂导致对基于聚醚改性的聚硅氧烷的配方随时间而气味加重的抑制不足，因此，还调查了其他原因。因此，专利文献19指出了源于未反应的丙烯基醚化的聚氧化烯的丙醛是气味的原因。0011聚醚。
22、改性的聚硅氧烷组合物通常经由具有硅键合的氢基团的有机氢聚硅氧烷与在末端具有烯丙基醚基团的聚氧化烯之间的氢化硅烷化反应而合成。专利文献19指出在聚醚改性的聚硅氧烷组合物的制备中，烯丙基醚化的聚氧化烯的双键因铂催化剂的影响而向内迁移，并且烯丙基醚化的聚氧化烯的一部分变成丙烯基醚化的聚氧化烯并按原样留在聚醚改性的聚硅氧烷组合物中，而不与有机氢聚硅氧烷反应。专利文献19还指出丙烯基醚化的聚氧化烯随着时间而降解，从而产生导致气味加重的酮和醛。此外，据公开，在存在酸的情况下的水解是有用的去味方法。0012然而，虽然当留在组合物中的聚氧化烯的所有烯丙基均被丙烯基取代时该去味方法可被视为有用的，但是实际上，仍。
23、存在高比例的不易水解的烯丙基醚化的聚氧化烯。因此，该组合物无法使用专利文献19的去味方法充分地去除气味。在另一方面，如果使用可水解烯丙基醚化的聚氧化烯的强酸，则聚氧化烯位点的碳氧键和/或聚硅氧烷位点的硅氧键可断开，因而使用这样的酸是不合适的。另外，为了以定量方式进行水解反应，需要过量的水和酸。这些过量的水和酸使后处理过程复杂化，并因此而言，这种去味方法不是优选的。0013为了解决该问题，已公开了抑制丙醛的产生的方法专利文献20至23。在这些方法中，进行氢化处理作为聚醚改性的聚硅氧烷组合物的去味方法，以便使留在组合物中的含烯基的聚氧化烯既包括丙烯基醚化的聚氧化烯也包括烯丙基醚化的聚氧化烯中所含的。
24、烯基双键烷基化。然而，甚至对于使用氢化反应而去味的聚醚改性的聚硅氧烷组合物，在配混含有水和醇的配方的情况下，也可能难以实现随时间的推移或在升高温度条件下的充分去味。0014气味加重的原因是留在组合物中的不含不饱和键的醛和类似的醛缩合产物。因此，为了完全消除醛和其他醛缩合产物，公开了将使用酸水性溶液的处理与氢化处理相结合的技术专利文献24；以及将氢化处理与使用固体酸催化剂的处理相结合的技术专说明书CN104136498A3/107页10利文献25和26。在专利文献24中所述的技术不仅适用于聚醚改性的有机硅，还适用于甘油改性的有机硅和糖改性的有机硅。也就是说，公认的是，执行至少氢化处理在亲水性有机。
25、硅的去味中是优选的，亲水性有机硅的示例为聚醚改性的聚硅氧烷，其为适用于化妆品的原料。0015另一方面，专利文献27至40指出了与不具有交联部分的甘油改性的有机硅相关的技术，以及已深入研究的在这些类型的化妆品组合物中的应用。近来，据认为，甘油改性的有机硅从氧化稳定性的角度来看优于聚醚改性的有机硅，因此，甘油改性的有机硅作为具有更大安全性的表面活性剂引起了人们的注意。例如，在德国，将具有聚醚基团的原料替换为非聚醚原料的需求已经增加，原因是因消费者信息杂志公司完成的测试而对包含聚氧乙烯PEG的产品的安全性的负面看法。此外，在韩国，由于对包含聚氧乙烯PEG的产品可能因PEG的氧化降解产生福尔马林而刺激。
26、皮肤的担忧，人们越来越关注非聚醚有机硅表面活性剂。0016鉴于上文所述，存在将诸如化妆品等最终消费产品的整个配方变成无PEG配方的全球趋势。为了紧跟这一趋势，在基于有机硅的表面活性剂领域也存在从过时的聚醚改性的有机硅技术逐渐变成非聚醚亲水性有机硅的需求。然而，常规的甘油改性的有机硅具有的重大问题在于它们未出现在专利文献检索中。这是因为甚至将甘油改性的有机硅用作油包水乳液的乳化剂时，也因为性能较低而无法用于实际的配方。因此，除了与甘油改性的有机硅相结合使用更可靠的聚醚改性的有机硅乳化剂外别无选择，这使得不可能实现将所有化妆品组合物均变成无PEG的配方的目标。0017然而，尚未公开具有甘油衍生物基。
27、团和交联部分的液体有机聚硅氧烷，其中交联部分经由SIC键连接有机聚硅氧烷部分和有机部分；并且所述液体有机聚硅氧烷在化妆品组合物和外用制剂中的用途也为未知。0018现有技术文献0019专利文献0020专利文献1日本未经审查的专利申请公布NOS63248410A0021专利文献2美国专利NO48534740022专利文献3美国专利NO51360680023专利文献4美国专利NO53874170024专利文献5欧洲专利NO03813180025专利文献6日本未经审查的专利申请公布NOH080009080026专利文献7日本未经审查的专利申请公布NOH071852120027专利文献8日本未经审查的专。
28、利申请公布NOH072921190028专利文献9日本未经审查的专利申请公布NO2001115390A0029专利文献10日本未经审查的专利申请公布NO2004174495A0030专利文献11日本未经审查的专利申请公布PCT申请的翻译版NO2008542010A0031专利文献12日本未经审查的专利申请公布NO2009262080A0032专利文献13日本未经审查的专利申请公布PCT申请的翻译版NO2005523980A说明书CN104136498A104/107页110033专利文献14日本未经审查的专利申请公布PCT申请的翻译版NO2005529989A0034专利文献15日本未经审查的。
29、专利申请公布PCT申请的翻译版NO2006511645A0035专利文献16日本未经审查的专利申请公布PCT申请的翻译版NO2006511646A0036专利文献17日本经审查的专利申请公布NOS550412100037专利文献18日本未经审查的专利申请公布NOS60018525A0038专利文献19日本未经审查的专利申请公布NOH02302438A0039专利文献20美国专利NO52255090040专利文献21日本未经审查的专利申请公布NOH07330907A0041专利文献22日本未经审查的专利申请公布NOH09165315A0042专利文献23日本未经审查的专利申请公布NOH09165。
30、318A0043专利文献24WO2002/0555880044专利文献25WO2004/0462260045专利文献26日本未经审查的专利申请公布NO2005120293A0046专利文献27日本经审查的专利申请公布NOS6234039日本未经审查的专利申请公布NOS571492900047专利文献28日本专利NO2583412日本未经审查的专利申请公布NOS621953890048专利文献29美国专利NO46893830049专利文献30美国专利NO49082280050专利文献31日本经审查的专利申请公布NOH06089147日本专利NO19560130051专利文献32日本专利NO261。
31、3124日本未经审查的专利申请公布NOH041887950052专利文献33日本专利NO2844453日本未经审查的专利申请公布NOH022289580053专利文献34日本专利NO3389311日本未经审查的专利申请公布NOH072381700054专利文献35日本专利NO3976226日本未经审查的专利申请公布NO20021797980055专利文献36日本专利NO4485134日本未经审查的专利申请公布NO20043392440056专利文献37日本未经审查的专利申请公布NO2005042097A0057专利文献38日本未经审查的专利申请公布NO2005089494A0058专利文献39。
32、日本未经审查的专利申请公布NO2005344076A0059专利文献40日本未经审查的专利申请公布NO2006218472A说明书CN104136498A115/107页12发明内容0060技术问题0061为了解决上述问题开发了本发明。本发明的第一目标是提供新型液体有机聚硅氧烷及其制造方法，其中该新型液体有机聚硅氧烷具有与多种油剂的亲和力，并且具有优异的乳化特性、赋予优异的触感，并当在包含水和油的外用制剂或化妆品组合物中配混的情况下利用水抑制油性的效果，并且提供施用时的光滑感、良好贴合、对皮肤的自然感、出色的保湿效果、不粘以及使用中相似的优异感觉。0062本发明的第二目标是提供用于外用制剂或化。
33、妆品组合物的触感改善剂、成膜剂、粘结剂、粘度调节剂、保湿剂、皮肤粘合剂、表面活性剂、乳化剂、粉末分散剂或包含所述液体有机聚硅氧烷的类似原料；以及提供包含所述液体有机聚硅氧烷的化妆品组合物或外用制剂。0063此外，本发明的第三目标是提供具有优异乳化稳定性的外用制剂或化妆品组合物，其不含含有聚氧乙烯结构的化合物，并且其通过使用所述液体有机聚硅氧烷作为外用制剂或化妆品组合物的原料符合将诸如化妆品等最终消费产品的整个配方变成无PEG配方的全球趋势。0064问题的解决方案0065由于用心研究以便实现上述目标，本发明的发明人已完成本发明。具体地讲，本发明的第一目标通过一种液体有机聚硅氧烷实现，所述液体有机。
34、聚硅氧烷在至少100下具有流动性、具有硅键合的甘油衍生物基团以及具有在交联部分包含碳硅键的交联结构。0066甘油衍生物基团优选地经由为至少二价的连接基团键合到硅原子，并优选地为含有至少一种类型的亲水性单元的包含甘油衍生物基团的有机基团，所述亲水性单元选自由以下结构式41至43表示的亲水性单元。00670068在该式中，W为氢原子或具有1至20个碳的烷基。0069说明书CN104136498A126/107页130070在该式中，W与上述基团同义。00710072另外，甘油衍生物基团优选地为包含至少一个线性键合的选自由以上结构式41至43表示的亲水性单元的亲水性单元的亲水性链段；或者甘油衍生物基。
35、团优选地为经由为至少二价的连接基团键合到硅原子的包含甘油衍生物基团的有机基团，其含有至少一种类型的选自由以上结构式41至43表示的亲水性单元的亲水性单元以及选自由以下结构式44至46表示的基团的支链单元。0073另外，优选地，甘油衍生物基团经由为至少二价的连接基团键合到硅原子，并且由结构式41至43表示的亲水性单元的重复数的平均值在11至29的范围内。尤其是，甘油衍生物基团优选地为由以下通式5100740075其中R为二价有机基团；或以下通式5200760077其中R与上文所述的同义表示的包含二甘油衍生物基团的有机基团。0078此外，尤其是，本发明的液体有机聚硅氧烷在分子中优选包含0079具有。
36、9至60个碳的取代的或未取代的、直链或支链的一价烃基；0080由以下通式4表示的被链状聚硅氧烷结构取代的烷基00810082其中R14各自独立地为取代的或未取代的、直链或支链的具有1至30个碳的一价烃基、羟基或氢原子，并且R14部分中的至少一个为所述一价烃基；T为2至10范围内的数；并且R为1至100范围内的数；以及当表示为官能团LI并且I1时，由以下通式3表示的具有硅氧烷树枝状结构的甲硅烷基烷基说明书CN104136498A137/107页1400830084其中R12为取代的或未取代的、直链或支链的具有1至30个碳的一价烃基；0085R13各自独立地为苯基或具有1至6个碳的烷基；0086Z。
37、为二价有机基团；0087I表示由LI表示的上述甲硅烷基烷基的世代并当K为作为甲硅烷基烷基重复数的世代数时为1至K的整数；世代数K为1至10的整数；LI1在I小于K时为所述甲硅烷基烷基，并在IK时为R13；并且HI为0至3范围内的数。0088该液体有机聚硅氧烷可通过使以下成分反应而获得0089A有机氢聚硅氧烷；0090B具有反应性不饱和基团的包含甘油衍生物基团的有机化合物；以及0091C至少一种类型的选自以下的有机化合物C1在分子中的反应性不饱和基团的平均数大于1的有机化合物，和C2在分子中具有不少于一个反应性不饱和基团和不少于一个环氧基团的有机化合物。0092与构成交联部分的组分C的反应性不饱。
38、和基团反应的组分A的每个分子的硅键合氢原子数的平均值大于01且小于20。0093组分A优选地由平均组成式1表示0094R1AHBSIO4AB/210095其中R1各自独立地为一价有机基团，10A30，并且0001B15。0096组分C优选地为选自C11至C15和C21至C22的至少一种有机化合物0097C11由通式21表示的,二烯0098CH2CHCH2XCHCH2210099其中1X20；0100C12由通式22表示的,二炔0101CHCCH2XCCH220102其中1X20；0103C13由通式23表示的,烯炔0104CH2CHCH2XCCH230105其中1X20；0106C14由通式2。
39、4表示的双烯基聚醚化合物0107CMH2M1OCNH2NOYCMH2M1240108其中2M20，2N4，Y为氧化乙烯单元、氧化丙烯单元和氧化丁烯单元的重复数的总数值，并且1Y180；0109C15由平均组成式25表示的包含不饱和基团的有机硅化合物0110R2PR3QSIO4PQ/225说明书CN104136498A148/107页150111其中R2可各自为独立的，但为与R3不同的一价有机基团；0112R3各自独立地为具有2至30个碳的一价不饱和脂族烃基，10P25，并且0001Q15；0113C21由通式26表示的不饱和环氧化合物01140115其中R4为具有一个反应性不饱和基团和2至20。
40、个碳的取代的或未取代的、直链的或支链的一价烃基；以及0116C22由通式27表示的包含不饱和基团的环脂族环氧化合物01170118其中R5为具有一个反应性不饱和基团和2至20个碳的取代的或未取代的、直链的或支链的一价烃基，0119R6为氢原子或甲基，并且0120R7为氢原子或甲基。0121平均组成式1中的一价有机基团R1部分优选地选自以下D1至D100122D1具有1至60个碳的取代的或未取代的、直链或支链的一价烃基；0123D2由R8OAOZR9表示的聚氧化烯基团其中AO为具有2至4个碳的氧化烯基团，R8为具有3至5个碳的取代的或未取代的、直链或支链的二价烃基，R9为氢原子或具有1至24个碳。
41、的取代的或未取代的、直链或支链的一价烃基或具有2至24个碳的取代的或未取代的、直链或支链的酰基，并且Z1至100；0124D3具有1至30个碳的取代的或未取代的、直链或支链的烷氧基；0125D4羟基；0126D5由R10COOR11表示的酯基其中R10为具有2至20个碳的取代的或未取代的、直链或支链的二价烃基，并且R11为具有1至30个碳的取代的或未取代的、直链或支链的一价烃基；0127D6由R17OCOR18表示的酯基其中R17为具有2至20个碳的取代的或未取代的、直链或支链的二价烃基，并且R18为具有1至30个碳的取代的或未取代的、直链或支链的一价烃基；0128D7L10129这里，L1是。
42、具有硅氧烷树枝状结构的甲硅烷基烷基，并当I1时，由以下通式3表示说明书CN104136498A159/107页1601300131其中R12为取代的或未取代的、直链或支链的具有1至30个碳的一价烃基；0132R13各自独立地为苯基或具有1至6个碳的烷基；0133Z为二价有机基团；0134I表示由LI表示的上述甲硅烷基烷基的世代并当K为作为甲硅烷基烷基重复数的世代数时为1至K的整数；世代数K为1至10的整数；LI1在I小于K时为所述甲硅烷基烷基，并在IK时为R13部分；并且HI为0至3范围内的数；0135D8由以下通式4表示的被链状聚硅氧烷结构取代的烷基01360137其中R14各自独立地为取代。
43、的或未取代的、直链或支链的具有1至30个碳的一价烃基、羟基或氢原子，并且R14部分中的至少一个为所述一价烃基；T为2至10范围内的数；并且R为1至100范围内的数；0138D9由以下通式5表示的环氧基团01390140其中R15为具有2至20个碳的取代的或未取代的、直链的或支链的二价烃基；以及0141D10由以下通式6表示的环脂族环氧基团01420143其中R16为具有2至20个碳的取代的或未取代的、直链的或支链的二价烃基，并且R6和R7与上述那些同义。0144此外，本发明的第一目标通过用于液体有机聚硅氧烷的制造方法而实现，该方法包括使以下成分反应说明书CN104136498A1610/107。
44、页170145A有机氢聚硅氧烷；0146B具有反应性不饱和基团的包含甘油衍生物基团的有机化合物；以及0147C至少一种类型的选自以下的有机化合物C1在分子中的反应性不饱和基团的平均数大于1的有机化合物，和C2在分子中具有不少于一个反应性不饱和基团和不少于一个环氧基团的有机化合物。0148优选地使有机氢聚硅氧烷A和具有反应性不饱和基团的包含甘油衍生物基团的有机化合物B反应，之后优选地使至少一种类型的选自以下的有机化合物C与有机氢聚硅氧烷A反应C1在分子中的反应性不饱和基团的平均数大于1的有机化合物，和C2在分子中具有不少于一个反应性不饱和基团和不少于一个环氧基团的有机化合物。0149在液体有机聚。
45、硅氧烷的该制造方法中，可使Q在分子中具有一个反应性不饱和基团的有机化合物组分C2除外进一步反应。0150本发明的第二目标可通过以下方面实现用于外用制剂或化妆品组合物的原料，或包含所述液体有机聚硅氧烷的外用制剂或化妆品组合物；除了所述液体有机聚硅氧烷外还包含至少一种类型的油剂的组合物；以及用于外用制剂或化妆品组合物的原料，或包含所述组合物的外用制剂或化妆品组合物。该组合物可以为乳液的形式。0151用于外用制剂或化妆品组合物的原料可以为触感改善剂、成膜剂、粘结剂、粘度调节剂、增稠剂、保湿剂、皮肤粘合剂、表面活性剂、乳化剂或粉末分散剂。0152本发明的第三目标可通过包含所述液体有机聚硅氧烷的外用制剂。
46、或化妆品组合物实现，其特征在于不含其中氧化烯单元的重复数的平均值为2或更大的包含氧化烯结构的化合物。另外，气味可得以减轻，并且本发明的液体有机聚硅氧烷或其组合物可通过向其添加一种或多种酸性物质然后通过加热或减压除去挥发性组分而有利地用于外用制剂或化妆品组合物。0153本发明的有利效果0154根据本发明，可提供一种新型液体有机聚硅氧烷，其具有与多种油剂的亲和力，并且具有优异的乳化特性、赋予优异的触感，并在配混入包含水和油剂的外用制剂或化妆品组合物的情况下，利用水抑制油性的效果，并且提供施加时的光滑感、良好贴合、对皮肤的自然感、出色的保湿效果、不粘以及使用中相似的优异感觉。0155另外，本发明的液。
47、体有机聚硅氧烷可显示出针对存在水和油剂的乳液中的非极性油剂和极性油剂二者的优异的乳化性能。乳液还可以包含多羟基醇。因此，可能的是，通过在外用制剂或化妆品组合物中配混本发明的液体有机聚硅氧烷来设计具有各种配方的外用制剂或化妆品组合物。0156此外，本发明的液体有机聚硅氧烷具有作为用于油包水乳液的乳化剂的乳化性能，该乳化性能优于已知的甘油改性的有机硅。因此，可能的是配制/设计多种包含油剂的油包水乳液，其不含具有聚氧乙烯PEG结构的化合物。因此，因聚氧乙烯PEG的氧化降解导致的问题可基本上得到改善。在常规技术中，在将常规的甘油改性的有机硅用作油包水乳液的乳化剂的情况下，存在的问题在于单独的常规甘油改。
48、性的有机硅的乳化性能不足，并因此不适合用于实际的配方因为其无法保持体系的稳定性。因此，除了与甘油改性的有机硅相结合使用更可靠的聚醚改性的有机硅乳化剂外别无选择，这使得不可能实现说明书CN104136498A1711/107页18将所有化妆品组合物均变成无PEG的配方的目标。然而，本发明的液体有机聚硅氧烷是有利的，因为其具有作为所述乳化剂的优异性能，并可维持化妆品组合物的实际配方的稳定性，而无需添加聚醚改性的有机硅或类似的PEG材料。0157也就是说，通过使用本发明的液体有机聚硅氧烷，不必使用具有PEG结构的其他亲水性有机硅乳化剂或类似的非离子表面活性剂，并可能制备具有充分稳定性的油包水乳液组合。
49、物等。此外，可能的是，使化妆品组合物或外用制剂的整个配方变成无PEG的配方即，不含具有聚氧乙烯PEG结构的化合物的配方。换句话讲，通过使用本发明的液体有机聚硅氧烷，化妆品行业可制定极其环保的并符合将诸如化妆品等最终消费产品的整个配方变成无PEG配方的全球趋势的商业策略。0158此外，本发明的液体有机聚硅氧烷具有优异的粉末分散稳定性，可均匀且细微地分散粉末，并可尤其增强包含粉末的组合物的储藏稳定性。0159由于其功能，本发明的液体有机聚硅氧烷可有利地用作触感改善剂、成膜剂、粘结剂、粘度调节剂、保湿剂、皮肤粘合剂、表面活性剂、乳化剂、粉末分散剂或用于外用制剂或化妆品组合物的类似原料；并可任意地在化妆品组合物或外用制剂中配混。尤其是，本发明可提供可用作药物递送系统的非水性乳液组合物。另外，本发明的液体有机聚硅氧烷可与油剂一起用于组合物中，因为其可与油剂均匀混合。此外，包含与本发明的液体有机聚硅氧烷相结合的油剂的组合物具有优异的储藏稳定性。另外，本发明的液体有机聚硅氧烷的气味可通过酸化而容易地减轻，并因此而言，可容易地设计其中与气味相关的功能具有重要意义的化妆品组合物，尤其是无气味或低气味的化妆品组合物，或赋有特殊气味的化妆品组合物。具。