改进的止汗剂配方.pdf

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摘要
申请专利号:

CN91108866.0

申请日:

1991.09.11

公开号:

CN1063818A

公开日:

1992.08.26

当前法律状态:

终止

有效性:

无权

法律详情:

|||公开

IPC分类号:

A61K31/19

主分类号:

A61K31/19

申请人:

斯蒂潘公司;

发明人:

I·萨皮诺; B·萨克

地址:

美国伊利诺伊

优先权:

1991.02.07 US 651960

专利代理机构:

中国国际贸易促进委员会专利代理部

代理人:

唐伟杰

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内容摘要

本发明披露了无水和W/O型止汗剂配方,它们含有效悬浮量的下面通式化合物:式中各基团定义详见说明书。本发明还报道了无水和W/O型止汗剂配方的制备方法。

权利要求书

1: 含有效悬浮量的下通式化合物的止汗剂配方 其中R 1 和R 2 各自独立地从氢或含1至40个碳原子的直链或支链、取代或非取代烷基,环烷基,亚烷基,烷芳基,芳基或R 3 -O-R 4 基选择,在R 3 -O-R 4 基中,R 3 和R 4 各自独立地从含1至22个碳原子的直链或支链,取代或非取代烷基,环烷基,亚烷基,烷芳基和芳基中选择;Y是满足M的价键的整数;M为一正离子,最好是从含H + 、Na + 、K + 、Ba 艹 、Ca 艹 、Mg 艹 、Al 、Ti 、Zn 艹 、NH + 4 和R 5 R 6 R 7 N + H等离子的基团中选择,在R 5 R 6 R 7 N + H中,R 5 R 6 和R 7 可以相同,也可以不同,并从氢、含1至20个碳原子的直链或支链,取代或非取 代烷基,亚烷基,含1至40个碳原子的直链或支链芳烷基或芳亚烷基,或R 8 -O-R 9 基中选择,在R 8 -O-R 9 中,R 8 和R 9 各自独立地从含1至22个碳原子的直链或支链,取代或非取代烷基,环烷基,亚烷基,烷芳基,芳基和它们的混合体选择。
2: 根据权利要求1所述的止汗剂配方,其中配方中的通式化合物的量是大约0.1%至大约30%。
3: 根据权利要求2所述的止汗剂配方,其中配方中通式化合物的量是大约1%至大约20%。
4: 根据权利要求1所述的止汗剂配方,其还包含一止汗剂盐和至少一种挥发性硅酮液。
5: 根据权利要求4所述的止汗剂盐,其中配方里挥发硅酮液的量为大约10%至大约95%。
6: 根据权利要求5所述的止汗剂配方,其中止汗剂盐从由铝盐、锆盐和它们的混合物组成的家族中选择。
7: 根据权利要求6所述的止汗剂配方,其中配方中止汗剂盐的量为大约1%至大约30%。
8: 根据权利要求7所述的止汗剂配方,其中配方中止汗剂盐的量为大约10%至大约25%。
9: 根据权利要求8所述的止汗剂配方,其还包含至少一种蒙脱石粘土。
10: 根据权利要求9所述的止汗剂配方,其中蒙脱石粘土是疏水性皂粘土、hectonite或胶体镁铝硅酸盐,或它们的混合物。
11: 根据权利要求1所述的止汗剂配方,其中Y等于1,M为H + ,R 1 和R 2 为含10至22个碳原子的脂肪烷基、亚烷基、芳烷基或芳基。
12: 根据权利要求1所述的止汗剂配方,其中Y等于1,M为R 5 R 6 N + H 2 ,且R 1 、R 2 、R 5 和R 6 为含10至22个碳原子的脂肪烷基、亚烷基、芳烷基或芳基。
13: 根据权利要求1所述的止汗剂配方,其中Y等于1,M为R 5 R 6 N + H 2 ,且R 1 、R 2 、R 5 、R 6 为氢化的含10至12个碳原子的烷基。
14: 根据权利要求1所述的止汗剂配方,其中的化合物从N,N-二(氢化)牛羊脂酞氨酸,N,N-二(氢化)牛羊脂酞氨酸N,N-二(氢化)牛羊脂铵盐,和它们的混合物中选择。
15: 根据权利要求1所述的止汗剂配方,其中的化合物为邻大豆酸氨羰基苯甲酸钠。
16: 根据权利要求1所述的止汗剂配方,其中的化合物为邻油酸氨羰基苯甲酸钠。
17: 根据权利要求1所述的止汗剂配方,其中的化合物从邻N,N-二椰子油氨羰基苯甲酸,邻N,N-二椰子油氨羰基苯甲酸钾,及它们的混合物中选择。
18: 根据权利要求1所述的止汗剂配方,其中的化合物从邻N,N-二(氢化)油菜籽酸氨羰基苯甲酸、邻N,N-二(氢化)油菜籽酸氨羰基苯甲酸N,N-二(氢化)油菜籽铵盐,和它们的混合物中选择。
19: 由下述步骤组成的制备w/o型止汗剂配方的方法; (a)制备含止汗剂盐的水相; (b)制备含下面通式化合物的油相: 其中R 1 和R 2 各自独立地从氢或含1至40个碳原子的直链或支链,取代或非取代烷基、环烷基、亚烷基、烷芳基、芳基或R 3 -O-R 4 基中选择,R 3 -O-R 4 中的R 3 和R 4 各自独立地从含1至22个碳原子的直链或支链,取代或非取代烷基,环烷基、亚烷基,烷芳基和芳基中选择,Y为满足M价键数的整数。M为一正离子,最好从含H + ,Na + ,K + 、Ba ++ ,Ca ++ ,Mg ++ ,Al +++ ,Ti +++ ,Zn ++ ,NH + 4 ,R 5 R 6 R 7 N + H的基团中选择,R 5 R 6 R 7 N + H中的R 5 ,R 6 和R 7 可以相同,也可以不同。并从氢 或含1至20个碳原子的直链或支链,取代或非取代烷基,亚烷基,含1至40个碳原子的直链或支链芳烷基或芳亚烷基,或R 8 -O-R 9 基中选择,在R 8 -O-R 9 中R 8 和R 9 各自独立地从含1至22个碳原子的直链或支链,取代或非取代烷基,环烷基,亚烷基,烷芳基,和芳基,以及它们的混合体中选择; (c)把油相加到水相中;和 (d)混合油相和水相,以便生成w/o型止汗剂配方。
20: 根据权利要求19所述的方法,其中的通式化合物从N,N-二(氢化)牛羊脂酞氨酸,N,N-二(氢化)牛羊脂酞氨酸N,N-二(氢化)牛羊脂铵盐,以及它们的混合物中选择。

说明书


本发明涉及止汗剂配方,特别涉及含改进的乳化/悬浮剂的稳定止汗剂配方。

    大多数普通的止汗剂制品或归入o/w型乳化剂系统,或归入无水悬浮剂系统。大多数止汗乳化剂系统含有效量的非离子型乳化剂,含大约20%活性止汗剂盐和多达70-75%的水。施用这种类型的止汗制品而造成的极度潮湿和致冷效应,干燥周期长,干燥过程中的发粘感,以及搽用之后留下的白色残留物,使普通的服用者抱怨不已。

    典型的无水系统含大约20%活性止汗剂盐,含大约10-20%其它添加剂,例如润肤剂、滑石粉等,并含高达60-70%的挥发性/非挥发性硅酮类液体。虽然这类无水制品已经改进了搽剂的性质和触摸感柔和等等,但由于它们的硅酮含量高而导致价格昂贵。施用时适于成丸的止汗制剂已经问世,例如在英国专利申请号GB2018590A中已经描述了这种类型的制剂。这类止汗制剂实际是无水的,并包含由皂粘土一类的传统疏水性悬浮剂把粉状止汗剂悬浮在一种液态疏水性、挥发的硅酮赋形剂(一般占重量百分比的60%至95%)中。另外,这类制剂含大约不足4%的其它疏水性材料,比如润肤剂。典型的润肤剂不如硅酮液易挥发。

    此外,在美国专利号4,268,499中描述了止汗乳剂。该类乳剂含收敛剂的水溶液;含挥发的水溶性液体;含聚二有机硅氧烷-聚氧亚烃共聚物;含o/w型表面活性剂;以及含w/o型表面活性剂。美国专利号4,499,069透露的止汗乳剂含止汗剂的铝盐和/或锆盐、挥发性环状硅酮、水、和聚乙二醇硬脂基醚和亲脂共乳化剂的低PH稳定乳化剂混合物,以促使该乳剂混合物的亲水亲脂平衡常数大于7.5小于9.9。

    已经在成丸(roll-on)无水止汗配方中应用的普通悬浮剂或流变学添加剂,包括象胶态硅石和蒙脱石粘土一类的疏水剂。不过这类疏水剂需要使用象碳酸丙烯酯一类地极性添加剂,以便提供悬浮剂功能。然而在无水止汗剂配方中使用的蒙脱石粘土会造成种种弊端。在这些弊端之中,包括止汗剂制备过程中使用的高剪切机的各种要求。而且制剂成品在使用者的皮肤上仍显示白色,以及在放置过程中一直显示粘度变化。

    曾提出各种酞氨酸盐的衍生物在植物生长调节剂配方中、在驱昆虫剂配方中、杀细菌、杀真菌和/或除草剂配方中均有用途,亦可作为改进石油馏出物燃料低温流动性能和一些重金属离子萃取溶剂配方的添加剂,还可作为热记录材料、硅酮润滑脂增稠剂和油质铝泥的添加剂,以及用作水不敏感包衣、增塑剂的添加剂,等等。酞氨酸或酞氨酸盐的衍生物也被用作驱昆虫剂制剂的添加剂;用作橡胶硫化活化剂的添加剂;用作防锈和防腐蚀配方的添加剂;用作屏幕填充防护和防锈配方添加剂;用作聚鸟拉坦泡沫配方催化系统的添加剂,等等。

    此外,一些酞氨酸铵盐已被用作燃油制剂的添加剂,用作润滑脂的掺合剂,用作润滑油添加剂,和用作润滑油制剂增稠剂。这些酞氨酸铵盐具有下述通式:

    其中R1、R2、R3和R4为含16至40个碳原子最好是16至24个碳原子的直链烷基,它们可以相同,也可以不同。

    兽脂是大型肉类加工厂通过牛、马、羊的脂肪提取,而得到的脂肪酸副产物。不同来源的兽脂游离脂肪酸含量各异。正常存在于兽脂中的脂肪酸是不同含量的十四烷酸、十六烷酸、十八烷酸、油酸,和亚油酸。

    虽然已知有数种方法制备牛羊脂胺,但工业上的通用方法是用氨处理脂肪酸,使之转化为腈,然后适当调节反应条件,将腈催化氢化为一级、二级或三级胺。牛羊脂胺,以及双(氢化)牛羊脂胺已有商品,例如双(氢化)牛羊脂胺在市场上就是以ARMEEN2HT(AKZO  Chemicals,Chicago,Illinois)的商品名出售。

    有不同的路线制备酞氨酸及其盐类。按美国专利号4,402,708,是在80℃下,以1∶1的摩尔比,往40%脂肪胺的甲苯溶液中,加邻苯二甲酸酐,制得N,N-二花生四烯基酞氨酸。在50℃,0.05mmHg下,真空干燥20.5小时回收产品。据报道,观察到了邻苯二甲酸酐的升华现象。

    美国专利号4,402,708还描述了制备N,N-双十八烷基酞氨酸的双十八烷铵盐和N,N-二花生四烯基酞氨酸的二花生四烯基铵盐的方法。往对应脂肪胺的10%甲苯溶液中,无水条件下,按与胺的摩尔比1∶2的比例加入邻苯二甲酸酐。过滤,并在55℃,40mmHg下,在甲苯/正庚烷(1∶1)的溶液中薄膜蒸发,回收产品。

    在大约131℃下熔融邻苯二甲酸酐,然后加入熔融的二级胺,亦能制得酞氨酸。反应物的摩尔比为1∶1。在本法使用的131℃下,过量的邻苯二甲酸酐升华,并由此提高了产品的纯度级别。

    酞氨酸也已由下法制得:在大约78℃下,往邻苯二甲酸酐/异丙醇的粘稠液中,按邻苯二甲酸酐与二级脂肪胺1∶1的摩尔比,加入二级脂肪胺的异丙醇溶液,然后在真空下去除溶剂。本法采用异丙醇作反应溶剂。二级醇异丙醇与邻苯二甲酸酐反应,生成邻苯二甲酸单异丙酯。在78℃下,高达40%的产物可以是酯。

    Goze等申请的07/391,187和07/542,780亦引起了注意,二者作为参考文献结合进来。

    本发明提供的止汗剂配方;包括有效量的乳化/悬浮剂化合物,其通式如下:

    其中R1和R2各自独立地从氢或含1至20个碳原子的直链或支链,取代或非取代烷基、环烷基、亚烷基、烷芳基、芳基或R3-O-R4基中选择。在R3-O-R4中,R3和R4各自独立地从含1至22个碳原子的直链或支链,取代或非取代烷基、环烷基、亚烷基、烷芳基和芳基中选择。

    Y为满足M价键数的整数。

    M为正离子,而且最好从含H+、Na+、K+、Ba++、Ca++、Mg++、Al+++、Ti+++、Zn++、NH+4、R5R6R7N+H的基团中选择。在R5R6R7N+H中,R5、R6和R7可以相同,也可以不同,并从氢、含1至20个碳原子的直链或支链,取代或非取代烷基、亚烷基中选择;或从含1至40个碳原子的直链或支链芳烷基或芳亚烷基中选择;或从R8-O-R9中选择,R8和R9各自独立地从含1至22个碳原子的直链或支链,取代或非取代烷基、环烷基、亚烷基、烷芳基和芳基,以及它们的混合体中选择。

    本发明还提供了无水止汗剂配方,这些配方在保存中不发生粘度变化,即使发生粘度变化,其程度也极微。

    本发明进而提供无水止汗剂配方,这些配方既可以使用也可以不使用高剪切机,既可以使用也可以不使用极性添加剂。

    本发明提供的止汗剂配方,例如丸剂、棒剂,或喷雾剂,具有最佳干燥时间,而且施用之后无粘感、无油感,也不留白色残迹。

    此外,本发明还提供无水和w/o型止汗剂配方,这些配方在各种温度下存放,均显示良好的稳定性。

    已经发现,若使用酞氨酸或酞氨酸盐作为基本乳化/悬浮剂,制备止汗剂配方,那么所得配方即可以改进早先水质或无水止汗剂配方的稳定性和化妆性能。另外,按照该发明的诸原理生产的配方,比早先水质或无水配方更容易制作。在本发明的止汗剂配方中,酞氨酸及其盐类出乎意料地用作活性止汗组分的基本乳化/悬浮剂。按照CTFA(Cosmeties,Toiletry,and  Fragrance  Association,即香料和化妆品协会)的术语,酞氨酸可以命名为二(氢化)牛羊脂邻苯二甲酸酰胺。不过,它们亦可命名为邻氨羰基苯甲酸,而酞氨酸盐类则可以命名为邻氨羰基苯甲酸盐类。

    还发现,本发明的w/o型止汗剂配方,显示改进了自身稳定性和化妆性能。与已知的o/w型止汗剂配方进行比较,本发明的w/o型止汗剂配方更为优越。

    从而,本发明包括的止汗剂配方中,含有效悬浮量的下述通式化合物:

    其中R1和R2各自独立地从氢或含1至40个碳原子的直链或支链,取代或非取代烷基、环烷基、亚烷基、烷芳基、芳基或R3-O-R4基中选择。在R3-O-R4中,R3和R4各自独立地从含1至22个碳原子的直链或支链,取代或非取代烷基、环烷基、亚烷基、烷芳基、和芳基中选择;Y为满足M的价键数的整数;M为正离子,最好从含H+、Na+、K+、Ba++、Ca++、Mg++、Al+++、Ti+++、Zn++、NH+4、R5R6R7N+H的基团中选择。在R5R6R7N+H中,R5、R6、R7可以相同,亦可不同,并从氢或含1至20个碳原子的直链或支链,取代或非取代烷基、亚烷基、含1至40个碳原子的直链或支链芳烷基或芳亚烷基、或R8-O-R9基中选择。在R8-O-R9中,R8和R9各自独立地从含1至22个碳原子的直链或支链、取代或非取代烷基、环烷基、亚烷基、烷芳基、芳基和它们的混合体中选择。

    本发明的止汗剂配方,可以是无水配方或w/o型配方,而且采用的剂形可以是丸剂、棒剂或喷雾剂。本发明的酞氨酸和/或酞氨酸盐类,可用于任何类型的止汗剂配方。在按照本发明的原理制备的w/o型配方和无水配方中,酞氨酸和/或其盐类作为有效的基本乳化/悬浮剂发挥功效。

    本发明制备的无水止汗剂配方,仅含有效量的活性止汗剂,其至少含一种硅酮液体或化合物,并含酞氨酸和/或酞氨酸盐。本发明的无水止汗剂配方亦可随意地含一些其它普通成分,例如蒙脱石粘土、香料、防腐剂、抗菌剂、滑石粉、润肤剂,等等。

    酞氨酸和/或酞氨酸盐亦可用于制备水质,或w/o型止汗剂配方。本发明的w/o型止汗剂配方含:有效量的酞氨酸和/或酞氨酸盐作为基本乳化剂、挥发性硅酮、活性止汗剂盐和水。理想的w/o型止汗剂配方,亦可包含一些二级乳化剂,例如聚多无醇,以便进一步稳定w/o型乳剂。

    酞氨酸和/或酞氨酸盐

    各种酞氨酸、酞氨酸盐,及其混合物,均可用于本发明。这些酸和/或其盐类,具有如下通式:

    其中R1和R2各自独立地选自氢、或含1至40个碳原子的直链或支链,取代或非取代烷基、环烷基、亚烷基、烷芳基、芳基,或R3-O-R4基。在R3-O-R4基中,R3和R4各自独立地选自含1至22个碳原子的直链或支链,取代或非取代烷基、环烷基、亚烷基、烷芳基和芳基;Y为满足M的价键数的整数;M为一正离子,最好从含H+、Na+、K+、Ba++、Ca++、Mg++、Al+++、Ti+++、Zn++、NH+4、R5R6R7N+H的基团中选择,在R5R6R7N+H中,R5、R6、R7可以相同,也可以不同,并从氢或含1至20个碳原子的直链或支链、取代或非取代烷基、亚烷基、含1至40个碳原子的直链或支链芳烷基或芳亚烷基、或R8-O-R9基中选择。在R8-O-R9中,R8和R9各自独立地从含1至22个碳原子的直链或支链,取代或非取代烷基、环烷基、亚烷基、烷芳基、芳基、及它们的混合体中选择。

    实例性的酞氨酸和/或其盐是,例如邻大豆酰胺基苯甲酸钠、邻油酰胺基苯甲酸钠、二椰子酰胺基苯甲酸钾、硬脂酰胺基苯甲酸钠、N,N-二(氢化)牛羊脂酞氨酸、N,N-二(氢化)牛羊脂酞氨酸N,N-二(氢化)牛羊脂铵盐,以及它们的混合物。实例性酞氨酸和/或其盐能从Stepan公司(本发明的代理)购买。

    在本发明的止汗剂配方的优先实例中,R1、R2、R5、R6衍生自氢化牛羊脂或硬脂酰脂肪链。本发明中使用的酞氨酸和/或它们的盐类中的R基,可以相同,也可以不同。酞氨酸原料的优选实例是酸和盐的混合物,比例从大约90∶10至大约10∶90。目前优选的材料是含N,N-二(氢化)牛羊脂酞氨酸和N,N-二(氢化)牛羊脂酞氨酸N,N-二(氢化)牛羊脂铵盐的混合物。

    止汗剂盐类

    铝和/或锆的止汗剂盐类,可以从各种具有这种性质的已知物中选择。适用于无水配方和w/o型配方二者中的化合物是,例如三氯化铝、氯代氢氧化铝、碱式溴化铝、二氯化氧锆、氢氧化氧锆;氢氧化铝、二氯化氧锆和氯代氢氧化铝的复合物;氢氧化铝、羟基氯化氧锆、和氯代氢氧化铝的复合物;甘氨酸二羟基铝、二氯化氧锆和/或羟基氯化氧锆,和氯代氢氧化铝的复合物;二氯化氧锆和/或羟基氯化氧锆与氯代氢氧化铝和一种氨基酸,例如甘氨酸(作为缓冲剂),的复合物以及两种以上上述化合物的混合物。使用的止汗剂一般都溶于水,但不溶于疏水的硅酮类化合物。止汗剂的用量为适应特定要求而可以浮动。一般而言,配方将含大约2%至30%(重量百分比)的止汗剂盐,最好是含10%至25%止汗剂盐。为了起到止汗剂的功效,配方中必须含足够量的活性止汗化合物。另一方面,可以预料到,止汗剂盐的浓度在大约20%至30%以上者,在本规定的限度以外。(这里采用的止汗盐的浓度以其水合盐的当量数为根据算出)。一种特别有效的止汗剂盐,按照CTFA规定命名,叫四氯水合铝氧锆甘氨酸(aluminum  zirconium  tetrachl-orohydrex  glycine),这是四氯水合铝氧锆和甘氨酸的配位络合物,该化合物中正常配位到金属上的一些水分子已被甘氨酸取代。这类化合物已有市售,例如Dow  Corning公司的商品名为Dow  Corning  AIG368、369、370或374。

    挥发性硅酮

    可用于本发明配方的挥发性硅酮已广为人知,一般认为它们在止汗剂配方中的用途是确定的。这类挥发性硅酮通常用下述通式表示:

    其中R为含1至3个碳原子的烷基,n的取值范围是3到10,最好是3到7,链末端氧及硅原子的未满足价数可用于相互连接以形成环状结构。适用的挥发性环状硅酮,例如U.C.C.Y-7207,由Union  Carbide公司出售,该化合物中的每个R都为甲基,按重量百分比其典型组成为,含99.4%四聚体,0.6%三聚体和微量五聚体及六聚体;SWS-03314,由Stauffer化学试剂公司的分部SWS  Silicones出售,该化合物中的R为甲基,且实际上全为四聚体;DowCorning344流体,由Dow  Cor-ning公司出售,该化合物中的R为甲基,按重量百分比,其典型组成为,大约含四聚体88%,五聚体大约11.8%,和微量三聚体及六聚体。下面给出挥发性环状硅酮的典型蒸汽压。这些蒸汽压用DowCorning344流体在不同温度下测定。

    温度  蒸汽压(mmHg)

    26℃  1

    64℃  10

    77℃  20

    92℃  40

    101℃  60

    114℃  100

    155℃  400

    178℃  760

    此外,其它挥发性硅酮亦可使用,其既可单独使用,也可以与非挥发性硅酮联用。

    聚多元醇

    聚多元醇可用于本发明的w/o型止汗剂配方,作为二级乳化剂,借以稳定w/o型乳剂。目前首选聚多元醇包括Q2-5200(1aurylmethicone  copolyol),Abil  B-9806(cetyl  dimethicone  copolyol)及它们的混合物。其它聚多元醇也可采用。

    蒙脱石粘土

    可用于本发明的无水配方的蒙脱石粘土包括象Bentone38(按CTFA命名为Quaternium-18  Hectorite)和Bentone  34(按CTFA命名为Quatenium-18  Bentonite)一类的蒙脱石粘土,以及其它适用的粘土。

    无水止汗剂配方

    本发明的无水止汗剂配方可制成含仅有效量的活性止汗剂,含至少一种硅酮,含酞氨酸、酞氨酸盐,或其酸和盐的混合物。本发明的无水止汗剂配方亦可随意地含蒙脱石粘土、以及其它人所共知的成分。

    本发明止汗剂配方中的酞氨酸和/或其盐的有效浓度,以活性成分的量为标准,从大约0.1%变至大约30%。更为可取的浓度是大约1%至大约20%。

    本发明的无水止汗剂配方除含酞氨酸和/或其盐外,典型地还含大约1%至30%的活性止汗剂,和大约25%至90%的适宜硅酮。

    在一个特别可取的本发明的具体化方案中,该止汗剂配方含N,N-二(氢化牛羊脂酞氨酸和N,N-二(氢化)牛羊脂酞氨酸N,N-二(氢化牛羊脂铵盐的混合物。一特别可取的止汗剂配方包含挥发性硅酮、N,N-二(氢化)牛羊脂酞氨酸和N,N-二(氢化)牛羊脂酞氨酸N,N-二(氢化)牛羊脂铵盐混合物、Bentone38、以及四氯水合铝氧锆甘氨酸。悬浮剂,例如Bentone38,能与本发明的酞氨酸和/或其盐配伍。配方还可以含其它添加剂,例如滑石粉或硅石,香料、润肤剂、杀菌剂等等。

    本发明的配方显示良好的均一性,因而与早先用等量蒙脱石粘土制备的止汗制品相比较,它不易分层。本发明的配方干燥迅速,给皮肤以柔软细腻的触感,且不留任何白色残迹。本发明的配方在大约5℃、25℃、42℃和50℃下是稳定的。

    与本发明相应的无水止汗剂配方的范例,见于表Ⅰ。为了进行比较,早先的配方主要根据英国专利GB2018590B制备。这些配方见于表Ⅰ中的配方4、5、6。用于早先配方的混合程序与表Ⅰ中用于本发明配方的混合程序相同。表Ⅱ给出了与本发明的原理相符的可取配方,而且制备中包含了蒙脱石粘土。

    表ⅠA 无水配方的评价

    配方 分层的重量% 状态 粘度(厘泊)

    1        1    液体  2,800

    2    极小        淡奶油状    3,800

    3      无      奶油状      4,200

    4        11      液体      400

    5        8        液体      1,000

    6        7        液体       1,100

    7      5        液体        800

    8      无        淡奶油状      5,800

    9      无      淡奶油状          6,200

    10      1-2    奶油状        2,300

    11 极小 液体 1,600

    1.配方制备后在室温评价24小时。

    2.粘度用Brookfield  RVF,4号测量轴(Spindle,No.4)测定,速度为20转/分(20RPM),测定1分钟。

    正如上面的数据表明的那样,配方1、2、3、7、8、9、10和11与本发明的原则相符。这些配方分层程度极小,状态从液体变至淡奶油状、粘度从大约800厘泊变至大约4,200厘泊,有助于它们制成丸状、棒状和喷雾态产品。另一方面,配方4、5、6含相同量的上述发明配方的硅酮和止汗剂,但不含邻氨羰基苯甲酸和/或其盐的混合物,仅含早先制品中的蒙脱石粘土作为悬浮剂,显示相当量的分层和相对小的粘度范围。

    表Ⅱ 无水配方实

    成分配方用量(总配方的重量%)

    1.Silicone 344(cyclomethicone)    72.0

    2.邻N,N一二(氢化)牛羊脂氨        4.0

      羰基苯甲酸和邻N,N一二(氢

      化)牛羊脂氨羰基苯甲酸N,N

      一二(氢化)牛羊脂铵盐,酸和

      盐的比例约70:30

    3.Dow Cornimg A I G370              22.0

    ( 四氯水合铝氧锆甘氨酸)

    4.滑石粉1626        1.0

    5.异壬酸辛酯1.0

    100.00

    w/o型止汗剂配方

    本发明的w/o型止汗剂配方含酞氨酸和/或其盐作为乳化/悬浮剂,至少含一种硅酮,和一种活性止汗剂盐。为了进一步稳定w/o型乳剂,首选的w/o型配方可包含一些聚多醇。w/o型配方具有Silicone/酞氨酸和/或其盐外相,以及水性内相中有止汗剂成分分布。这类w/o型配方显示改进的使用性能、上乘的干燥时间、施用之后无粘滞感、无油污感、不留白色残迹。此外,本发明的w/o型止汗剂配方比早先的无水配方制品价格便宜。

    本发明的一些可取的实例制品含w/o型配方,配方中包括从大约0.1%至高达30%的酞氨酸和/或其盐,大约0.1%至大约10%的聚多元醇。尤为可取的配方含大约1%至大约20%的酞氨酸和/或其盐,以及大约0.5%至5%的聚多元醇。

    本发明的代表性w/o型酞氨酸和/或其盐的配方见于表Ⅲ。为了比较,制备了早先的w/o型制品配方;它们的组成见于表Ⅲ的配方15和16。在大约55℃(120°F)下,3天后,这些早先的配方就显示分层。本发明的w/o型配方明显地改进了早先配方的稳定性。物理性质的比较见于表ⅢB。

    表Ⅲw/o型配方

    组分配方用量(总配方的重量%)

    配方12131415*16

    Silicone344(Cyclomethicone)32  30  22.5  27   32.5

    邻N,N一二(氢化)牛羊脂氨      0.5  2.5  10  -  -

    羰基苯甲酸和邻N,N一二(氢

    化)牛羊脂氨羰基苯甲酸N,N

    一二(氢化)牛羊脂铵盐,酸和

    盐的比例大约30:70

    Abil B-9806    3   3    3   -   3

    (Cetyl Dimethicon  Copolyol)

    Dow Corning  AZH  368,31%溶液    64.5  64.5  64.5  40   64.5

    (四氯水合铝氧锆甘氨酸)

    去离子水          0.5  0.5   0.5   0.5   0.5

    (D.I.Water)

    3225C Fornularion Aid   -   -   -  6.0   -

    (Cyclomthicone and Dimethicone

    Copolyol)

    Polysorbate 20 - - - 1.0 -

    *配方组成来自“Nappi”,vol.23,No.2,P52,Feb.1986。

    表ⅢAw/o型配方的评价

    放置的时间与温度

    3天  2周  2周  2周

    配方状态50℃25℃42℃50℃

    12    液体    稳定    稳定    不稳定    不稳定

    13   液体   稳定  稳定  稳定  稳定

    14  糊剂    稳定  稳定  稳定  稳定

    15  液体    不稳定    不稳定    不稳定    不稳定

    16 液体 立即分层 立即分层 立即分层 立即分层

    表ⅢB比较评价*

    致冷效应 粘滞感 干燥时间 变白

    配方13      3      3      3      5

    早先的配方“A"    1-2    2    1-2    0-1

    (美国专利号4,499,069)

    *数值级别:样本数为10的试验组的单音试验的平均值,O=效果极差;1=效果差;2=稍好;3=显著差异;4=明显差异;5=极好。(评价值越高应理解为使用性能越好,例如变白栏下的5,说明无白色残留物。译者注)。

    致冷效应:感觉得到的明显是由相对高含量的水和止汗剂盐引起的湿热感。

    干燥时间:观察到的硅酮和水从应用的止汗剂制品层蒸发的时间。

    变白:观察到的施药干燥之后留的白色残迹量。

    从上面的比较评价可以看出,在所有测定项目中,本发明的w/o型止汗乳剂制品,均优于早先的同类产品。此外,与本发明的原理相吻合的w/o型止汗乳剂制品在干燥之后,几乎看不见白色残留物。

    表Ⅳw/o型配

    配方用量(总配方的重量%)

    组分17181920

    1.Silicone  344 (Cyelomethicone)   30.0  30.0  30.0   30.0

    2a.  邻大豆酸(主要是含18个碳原子  2.5  -   -   -

        的不饱和酸的聚合物)氨羰基苯

    甲酸钠

    2b.邻油酸(主要是含18个碳原子的    -    2.5  -   -

      饱和一元脂肪酸)氨羰基苯甲酸钠

    2c. 邻N,N一二椰子酸(主要是含      -    -    2.5  -

    12-14个碳原子的脂肪酸)氨羰

    基苯甲酸和邻N,N一二椰子酸

    氨羰基苯甲酸钾,酸和盐的比例

    约为55:45

    2d.邻N,N一二(氢化)油菜籽酸    -    -      -  2.5

    (主要是含18和22个碳原子的脂

    肪酸)氨羰基苯甲酸和N,N一

    二(氢化)油菜籽酸氨羰基苯甲

    酸N,N一二(氢化)油菜籽铵

    盐,酸和盐的比例约为55:45

    3. Abil B9806  (Cetyl Dimethicone   3.0   3.0  3.0  3.0

    Copolyol)

    4.Dow Corning AZG 368  (31%溶液    64.5  64..5 64.5 64.5

    (四氯水合铝氧锆甘氨酸)

    5.水      0.5  0.5   0.5   0.5

    表Ⅳ(续)评价

    配方

    17181920

    状态液体 液体 液体 液体

    粘度*(厘泊)        2,700    3,600  14,000  2,900

    在不同温度下放置60天的稳定性:

    室温      稳定    稳定    稳定    稳定

    50℃(120°F)  稳定    稳定    稳定    稳定

    42℃(108°F) 稳定 稳定 稳定 稳定

    *粘度用Brookfieldt  RUF,4号测量轴(Spindle,No.4)测定,速度为每分钟20转(20RPM)测定时间1分钟。

    从表Ⅲ、ⅢA、ⅢB和Ⅳ中给出的配方可以看出,按照本发明的原理制备的处方,在延长的时间周期和不同的温度条件下,均为稳定。标号为15的早先配方在55℃下仅放置3天就已分层,而本发明的配方12、13、14、17、18和19在室温(25℃)至大约50℃的温度范围内,放置至少14天和60天,仍保持稳定,而且显示的粘度适合于制作丸剂,乳剂和喷雾剂。进一步地说,配方17,18和19表明使用亚烷基脂肪胺单盐和聚亚烷基脂肪胺盐,可以得益。

    本发明还包括本发明的w/o型止汗剂配方的制备方法。这些方法含下述步骤:

    (a)制备包含止汗剂盐的水相;

    (b)制备含酞氨酸和/或酞氨酸盐的至少一种挥发性硅酮的油相;和

    (c)把油相加到水相中;和

    (d)把油相和水相混合,使该混合物均一化,以便形成稳定的w/o型止汗剂配方。

    下面举一些实例进一步阐明本发明,与前面的实例一样,这些实例不应视为把本发明的复盖面或精神实质限制于其中描述的特定程序之内。

    实例1

    用酞氨酸/酞氨酸盐混合物制备无水止汗剂配方

    往一反应容器中加70.0g  Silicone  344(Cyclomethicone)和10。0g邻N,N-二(氢化)牛羊脂氨羰基苯甲酸和邻N,N-二(氢化)牛羊脂氨羰基苯甲酸N,N-二(氢化)牛羊脂铵盐(下文称STEPAN-TAB  -2),加热至大约55-57℃。接着加入20.0gDow  Corning  AZG  370(四氯水合铝氧锆甘氨酸)。所得混合物搅拌15分钟。该混合物然后冷至大约32-35℃,接着均一化。所得产品是稳定的止汗剂配方(表Ⅰ中的配方3),呈奶油状,初粘度为4,200厘泊,室温放置24小时后不分层。

    实例2

    用酞氨酸/酞氨酸盐混合物制备无水丸状止汗剂配方

    往反应容器中加72g  Silicone  344和4g  STEPANTAB  -2,并加热至大约55-57℃。混合物冷至大约32℃后,加入22g  Dow  Corning  AZG  370、1g滑石粉1626和1g异壬酸辛酯,该混合物均一化以生成稳定的止汗剂产品(表Ⅱ中的实例配方)。

    实例3

    无酞氨酸或酞氨酸盐混合物的无水止汗剂配方的制备

    往反应容器中加70.0g  Silicone  344(Cyclomethicone)和10.0g  Bentone  Gel  vs-5(cyclomethicone、Quaternium-18  Hectorite和SDA-40)。接着加20.0g  Dow  Corning  AZG  370(四氯水合铝氧锆甘氨酸),然后将混合物搅拌大约15分钟。该混合物均一化。生成的配方(表Ⅰ中的配方5)为液体,初粘度为1,000厘泊。室温放置24小时后,该液体显示大约总配方体积的7%液体分层。

    实例4

    含酞氨酸/酞氨酸盐和蒙脱石粘土的无水止汗剂配方的制备

    往反应容器中加70.0g  Silicone  344和3.0g  STEPAN-TAB  -2和10.0g  Ben-tone  Gel  vs-5,加热至大约55-57℃。然后加入20g  Dow  Corning  AZG  370(四氯水合铝氧锆甘氨酸),该混合物搅拌约15分钟。所得混合物冷至大约32-35℃,接着均一化。生成的稳定止汗剂配方(表Ⅰ和ⅠA中的配方9)呈奶油状,24小时后的粘度为6,200厘泊。放置24小时后,该止汗剂配方不出现分层。该淡奶油状产品说明它在施用时具有良好的稳定性和流变学性质。

    实例5

    含酞氨酸/酞氨酸盐混合物的w/o型止汗剂配方的制备

    往反应器中加30g  Silicone  344、2.5g  STEPAN-TAB  -2和3g  Abil  B-9806(Cetyl  Dimethicone  Copolyl),并加热至大约55℃,以制备油相。

    在另一反应容器中把64.5g  Dow  Corning  AZG  368(四氯水合铝氧锆甘氨酸)的31%溶液加热至大约55℃,以制备水相。当水相温度达到大约55℃时,把油相加到水相中。所得混合物搅拌大约20-25分钟。该混合物冷至25-30℃并均一化。生成的产品(表Ⅲ中的配方12)为液体,在温度达大约55℃下,放置两个月仍稳定。

    实例6

    含酞氨酸/酞氨酸盐的w/o型止汗剂配方的制备

    将50g  Silicone  344、2.5g  STEPAN-TAB  -2和3g  Abil  B-9806掺合,并加热至大约55-57℃,制得油相。

    将20g  Dow  Corning  AZG  370和24.5g蒸馏水掺合,并加热至大约55℃,制得水相。

    然后把油相加到水相中,并将混合物搅拌大约20-25分钟。产品冷至大约20-25℃,并均一化。(表Ⅳ中的实例配方)。

    实例7

    不含酞氨酸/酞氨酸盐的w/o型止汗剂配方的制备

    27g  Silicone  344、6.0g  3225c  Formulation  aid(Cyclomethi-cone和dimethicone  copolyol,可从DowCorning公司购买)、及1.0g  Polysorbate  20相互掺合,并加热至大约55℃,制得油相。将40gDow  Corning  AZG  368和26g水掺合,并加热至大约55℃,制得水相。把水相加到油相中,混合大约20-25分钟。该产物冷至大约20-25℃(68-77°F)并均一化。所得的w/o型乳剂(表Ⅲ的配方13)在大约50℃下放置3天后分层。

    根据前面所述,应当意识到,虽然这里已经描述了本发明的特殊具体化形式,以便达到解释目的,但在不偏离本发明的精神实质和涉及面的前提下,可以作各种修饰。

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资源描述

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本发明披露了无水和W/O型止汗剂配方,它们含有效悬浮量的下面通式化合物:式中各基团定义详见说明书。本发明还报道了无水和W/O型止汗剂配方的制备方法。 。

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