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本发明公开了一种海生物杀生剂及其制备方法。海生物杀生剂，由如下重量百分比的组分组成：聚六亚甲基胍10~50%；2-巯氰基甲基硫代苯并噻唑3~20%；乳化剂 1~10%；水和有机溶剂余量；各组分比例合计100%。上述海生物杀生剂的制备方法，包括如下步骤：将聚六亚甲基胍和2-巯氰基甲基硫代苯并噻唑分别溶解于水和有机溶剂中，将乳化剂加入2-巯氰基甲基硫代苯并噻唑溶液中搅拌均匀后，再缓慢加入聚六亚甲基胍溶液，搅拌均匀即可。本发明的海生物杀生剂可以避免系统海生物对杀生剂产生抗药性，在浑浊海水中仍能保持一定的海生物杀生性能，加药时减少泡沫的产生。

1.  一种海生物杀生剂，其特征在于由如下重量百分比的组分组成：
聚六亚甲基胍                    10~50%；
2-巯氰基甲基硫代苯并噻唑        3~20%；
乳化剂                          1~10%；
水和有机溶剂                    余量；
各组分比例合计100%。

2.  根据权利要求1所述的海生物杀生剂，其特征在于，所述的聚六亚甲基胍为以下化合物中的一种或多种：聚六亚甲基盐酸胍、聚六亚甲基硫酸胍、聚六亚甲基磷酸胍。

3.  根据权利要求1所述的海生物杀生剂，其特征在于，所述的乳化剂为以下化合物中的一种或多种：脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、聚乙二醇200、聚乙二醇400、聚乙二醇400双油酸酯、聚乙二醇400单油酸酯、司盘40、司盘60、吐温40或吐温60。

4.  根据权利要求1所述的海生物杀生剂，其特征是，所述的有机溶剂为以下化合物中的一种或多种：乙醇、丙酮、异丙醇、甲苯、二甲苯、2,2－二甲氧基丙烷、丁醇、3－甲基－1－丁醇、二甘醇、环己醇、异丙醚、三丁甲基乙醚、乙二醇一甲醚、乙二醇二甲醚、乙二醇一乙醚、环己酮、甲基异丙酮、4-甲基-2-戊酮、N,N－二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、四氢呋喃、甲基四氢呋喃。

5.  权利要求1所述海生物杀生剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：将聚六亚甲基胍和2-巯氰基甲基硫代苯并噻唑分别溶解于水和有机溶剂中，将乳化剂加入2-巯氰基甲基硫代苯并噻唑溶液中搅拌均匀后，再缓慢加入聚六亚甲基胍溶液，搅拌均匀即可。

一种海生物杀生剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种工业水处理药剂，具体地说，涉及一种海生物杀生剂及其制备方法。
背景技术
为适应国家经济发展，我国在沿海地区建立了大量的火力发电厂，这些滨海电厂通常采用直流式海水冷却系统，即大量海水流经凝汽器后直接排放回海洋。大量的海生物及其卵或幼体经过系统时部分附着在系统内，经过快速的成长繁殖，形成大量的生物群体量聚集并安居于系统中，对发电机组的生产运行造成严重的安全隐患。
为了解决大量海生物在循环水系统中大量聚集繁殖等问题，一般都是采用投加杀生剂方法，早期主要采用投入液氯或通氯气的方法予以防治，但因环保和安全性等问题，该方法已被逐渐退出使用。目前，主要采用电解海水制取次氯酸钠或直接投加次氯酸钠水溶液的方法控制海生物的生长。大量实验数据和应用证明，次氯酸钠等氧化性杀生剂可有效控制海生物的生长，特别是对海藻、海葵、水螅虫等海生物效果更佳，但由于有较大的刺激性，对贝类、藤壶等可关闭壳体实现自我保护的海生物需要更大的药剂用量和药剂接触时间。为更好的对贝类、藤壶等软体动物的控制效果，CN1903740提出海水冷却系统生物抑制方法, 由非氧化性（以季铵盐为主）和氧化性杀生剂交替投加工艺。CN101830543提出一种海水直流冷却系统的海生物控制工艺, 采用聚季按盐和漂白水组成的杀生剂。
目前，很多电厂采用非氧化性和氧化性杀生剂交替使用的方式。采用的非氧化性杀生剂多以十二烷基二甲基苄基氯化铵，双十二烷基甲基苄基氯化铵等季铵盐类杀生剂为主，使用过程容易产生大量泡沫，长时间使用使海生物产生抗药性，且容易被海水中的泥沙等杂物吸附，降低海生物控制效果。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种可以应用于海水冷却系统的海生物杀生剂，通过多种成分复配降低海生物抗药性，且能应用于泥沙含量较大的海域。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种海生物杀生剂，由如下重量百分比的组分组成：
聚六亚甲基胍                    10~50%；
2-巯氰基甲基硫代苯并噻唑        3~20%；
乳化剂                          1~10%；
水和有机溶剂                    余量；
各组分比例合计100%。
在上述海生物杀生剂中，所述的聚六亚甲基胍是一种线性长链多用途高分子聚合物，以聚合物形成的薄膜堵塞微生物的呼吸通道，达到最佳的杀生效果，对滤食性生物，如贝类、藤壶等污染生物具有较好的杀生效果；不易被动物组织内吸收，对鱼虾等生物毒性很低。所述的聚六亚甲基胍优选为以下化合物中的一种或多种：聚六亚甲基盐酸胍、聚六亚甲基硫酸胍、聚六亚甲基磷酸胍。
在上述海生物杀生剂中，所述的2-巯氰基甲基硫代苯并噻唑是一种应用于工业水系统的杀菌灭藻剂，也可作为除贝剂应用于直流式海水冷却系统中。
在上述海生物杀生剂中，所述的乳化剂主要起到乳化分散的作用，所述的乳化剂为脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、聚乙二醇200（PEG200）、聚乙二醇400（PEG400）、聚乙二醇400双油酸酯（PEG400DO）、聚乙二醇400单油酸酯（PEG2000MO）、司盘40（SP-40）、司盘60（SP-60）、吐温40（TW-40）或吐温60（TW-60）。
在上述海生物杀生剂中，所述的有机溶剂主要起到分散和溶解杀生剂成分的作用，主要为以下化合物中的一种或多种：乙醇、丙酮、异丙醇、甲苯、二甲苯、2，2－二甲氧基丙烷、丁醇、3－甲基－1－丁醇、二甘醇、环己醇、异丙醚、三丁甲基乙醚、乙二醇一甲醚、乙二醇二甲醚、乙二醇一乙醚、环己酮、甲基异丙酮、4-甲基-2-戊酮、N，N－二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、四氢呋喃、甲基四氢呋喃。
上述海生物杀生剂的制备方法，包括如下步骤：将聚六亚甲基胍和2-巯氰基甲基硫代苯并噻唑分别溶解于水和有机溶剂中，将乳化剂加入2-巯氰基甲基硫代苯并噻唑溶液中搅拌均匀后，再缓慢加入聚六亚甲基胍溶液，搅拌均匀即可。
本发明提供的海生物杀生剂在使用时，可以根据具体的生产条件，单独使用或与氧化性杀生剂（次氯酸钠溶液等）配合使用。一般推荐在明渠取水口，或旋转滤网前；一般采用间歇式的投药方式，每月1~12次；加药量根据海生物污染和海水水质情况，按1~10ppm浓度投加。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
1.可以避免系统海生物对杀生剂产生抗药性；
2.在浑浊海水中仍能保持一定的海生物杀生性能；
3.加药时减少泡沫的产生。
具体实施方式：
本发明所述的聚六亚甲基胍（PHMG）应用时为99%含量的聚六亚甲基胍固体制剂，或50wt%聚六亚甲基盐酸胍水溶液制剂；所述的2-硫氰基甲基硫代苯并噻唑，通称为苯噻清（TCMTB），即溶于有机溶剂中含量为30~60wt%的液体制剂。
下面的实施例将有助于说明本发明，但不局限其范围。
实施例1：
将20%重量份的聚六亚甲基胍，稀释于20%重量份水中；将9%重量份的2-硫氰基甲基硫代苯并噻唑溶解于48%重量份的有机溶剂中，将3%重量份的乳化剂加入2-巯氰基甲基硫代苯并噻唑溶液中搅拌均匀后，再缓慢加入聚六亚甲基胍溶液，搅拌均匀，出料装桶。其中：乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚AEO₉，有机溶剂为乙醇。
实施例2：
将30%重量份的聚六亚甲基胍，稀释于24%重量份水中；将16%重量份的2-硫氰基甲基硫代苯并噻唑溶解于20%重量份的有机溶剂中，将10%重量份的乳化剂加入2-巯氰基甲基硫代苯并噻唑溶液中搅拌均匀后，再缓慢加入聚六亚甲基胍溶液，搅拌均匀，出料装桶。其中：乳化剂为脂肪胺聚氧乙烯醚，有机溶剂为丙酮。
实施例3：
将15%重量份的聚六亚甲基胍，稀释于40%重量份水中；将5%重量份的2-硫氰基甲基硫代苯并噻唑溶解于30%重量份的有机溶剂中，将10%重量份的乳化剂加入2-巯氰基甲基硫代苯并噻唑溶液中搅拌均匀后，再缓慢加入聚六亚甲基胍溶液，搅拌均匀，出料装桶。其中：乳化剂为脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚和蓖麻油聚氧乙烯醚，其重量份分别是3、3和4。有机溶剂为环己酮。
实施例4：
将40%重量份的聚六亚甲基胍，稀释于20%重量份水中；将10%重量份的2-硫氰基甲基硫代苯并噻唑溶解于20%重量份的有机溶剂中，将10%重量份的乳化剂加入2-巯氰基甲基硫代苯并噻唑溶液中搅拌均匀后，再缓慢加入聚六亚甲基胍溶液，搅拌均匀，出料装桶。其中：乳化剂为脂肪胺聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚和聚乙二醇200，其重量份分别是3、3和4。有机溶剂为三丁甲基乙醚。
实施例5：
将45%重量份的聚六亚甲基胍，稀释于25%重量份水中；将10%重量份的2-硫氰基甲基硫代苯并噻唑溶解于15%重量份的有机溶剂中，将5%重量份的乳化剂加入2-巯氰基甲基硫代苯并噻唑溶液中搅拌均匀后，再缓慢加入聚六亚甲基胍溶液，搅拌均匀，出料装桶。其中：乳化剂为脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚和蓖麻油聚氧乙烯醚，其重量份分别是2、2和1。有机溶剂为四氢呋喃。
应用实验： 
使用实施例1-5的任一产品来处理循环水系统，具体方案如表1：
表1

结果表明：采用实施例的海生物杀虫剂，人孔门只有少量的藤壶，钛管面干净、堵塞较少，内壁干净只见极少的藤壶，出水管道也相对较为干净，未见活体贝类。
而作为对比，采用氧化性杀生剂的情况是：人孔门附着一层水螅虫和大量褐贝；钛管堵塞较多，多为褐贝及藤壶堵塞；管壁上长有零星藤壶，最大个体直径为2-3cm；内壁附着一层褐贝，有零星藤壶，出水管道密布一层海生物，主要是水螅虫与褐贝，少量藤壶。