改良的地板脱漆剂组合物及脱落方法 本发明涉及一种组合物和使用该组合物从诸如地板的硬表面剥落(亦即去除)涂料的方法，涂料如标准的地板罩面漆和/或油残留物。
现已使用各种提浓的和即可使用的组合物从诸如地板，匹配的顶表面和其他表面剥落地板罩面漆和/或残留油脂。US5080831公开了水性清洁剂/脱脂剂组合物，包括一种有机溶剂，由表面活性剂和偶联剂构成的增溶添加剂和平衡量的水。在该＇831专利使用并要求保护的有机溶剂是微溶于水的，在水中水溶解度范围大约0.2-6重量百分比，例如苯甲醇。＇831专利内要求保护的组合物其含有的增溶添加剂为存在量需要完全溶解有机溶剂量的大约不超过两倍。其他要求中，有机溶剂不能是烃。US5158710，与＇831共同转让，公开了类似组合物，某些组合物可用作地板脱漆剂。
US4414128叙述了液态洗涤剂组合物，包括萜烯(烃)，表面活性剂，一种诸如苯甲醇的极性溶剂和水。用在这些组合物中所述萜烯包括萜烯烃和萜烯醇。
按照上述组合物，人们预计，包括微溶于水的有机溶剂和偶联剂的组合物在偶联剂浓度超过完全溶解有机溶剂需要的两倍以上的条件下在从表面去除地板脱漆剂等方面并不有效，尤其是存在烃时。
与本领域所告知的相比，本发明人发现，包括至少一种选自微溶于水的有机溶剂和偶联剂地组合物，其中偶联剂以完全溶解有机溶剂需要的超过2.0倍以上的量存在，在从各种硬表面去除地板脱漆剂等方面出乎意料地特别有效。特别是，本发明组合物，在从地板和/或地面去除标准地板涂料的多种(层)涂料方面，展现了显著的能力，所述涂料包括聚氨酯聚合物基封闭漆和丙烯酸聚合物基罩面漆。还发现本发明组合物也可用于从硬表面去除墨迹。
按照本发明，发明人出乎意料地发现，适用于从表面脱去涂料(亦即去除至少一部分涂料)的组合物，优选用水稀释后，尤其是从诸如乙烯基砖地板，仿大理石，大理石等的地板上去除残余油脂和地板脱漆剂的组合物，可以配制，其特征在于它包括：
a)一种有效量的苯基取代的烷基醇，其水溶解度至少0.1重量百分比(优选苯甲醇)；和b)一种偶联剂，其中偶联剂量是至少3.0倍的完全溶解苯基取代烷基醇所需要的量。
本文所用“用水稀释”指的是，以每份本发明组合物计，通过添加0.1-30份水使本发明组合物的活性浓度降低。特定的稀释率取决于最终的用途，下面给出了实例。
涉及苯基取代烷基醇的“有效量”指的是它以这样一种量存在，按照标准试验(见试验方法部分)，从组合物乙烯基砖上在2.5分钟之内至少去除10％的标准聚氨酯/丙烯酸地板封闭漆/罩面漆。
本文所用术语“偶联剂”涉及化合物或者化合物的物理或化学联合体，它具有增加本发明组合物相稳定性的能力。偶联剂通常及优选包括低分子量的有机化合物(分子量低于大约500)。术语“水溶助长剂”经常与偶联剂交换使用。用于本发明的一种优选偶联剂是，一乙醇胺与包括正辛酸和正癸酸的有机酸的反应产物。
优选组合物还包括一种有效量的表面活性剂和一种有效量的螯合剂。表面活性剂，优选低发泡氟化学表面活性剂通常这样存在，表面活性剂对苯基取代烷基醇的重量比为大约0.005∶1。组合物在容器内储存且长期储存后分配时，螯合剂可为优选的，为的是避免偶联剂沉淀。优选的螯合剂包括1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸等，以螯合剂对苯基取代烷基醇的重量比为大约0.005∶1-0.015∶1的量存在。
本发明组合物在去除标准地板封闭漆/罩面漆的多层涂料，包括聚氨酯/丙烯酸聚合物方面，和前述专利的组合物相比，基本上更加有效，如实施例所示。
还发现，进而含有萜烯如α-苎烯的本发明组合物，和本发明没有萜烯烃的组合物相比虽然不大有效，但在去除标准地板封闭漆/罩面漆(包括聚氨酯/丙烯酸聚合物)方面，和早期专利讨论的组合物相比是更有效的。萜烯的存在，对这些涂料上一般沉积的疏水性材料起溶解作用，并提供令人愉快的香味。
本发明的另个目的是从表面去除封闭漆/罩面漆涂料的一种方法，该方法包括：
a)向涂料施用本发明的组合物；和
b)令该组合物接触涂料一定时间足以去除至少部分涂料。此处所用“涂料”意指包括同样组合物的单层或多层涂料，以及含有两层或多层且每层包括不相似组合物的涂料。
优选方法包括按预定接触时间之后在涂料和组合物之间磨蚀涂料，诸如US2958593叙述的，用具有高耸的、开放的、三维的无纺衬垫，它们加在常规地板维修机上。作为选择，涂覆和去除该组合物可用天然的或合成的纤维基布料，如棉布或合成布。
从诸如组合物乙烯基砖，仿大理石，大理石等的地板材料上去除聚氨酯封闭漆，丙烯酸地板罩面漆，和聚氨酯/丙烯酸“封闭漆/罩面漆”方面，本发明组合物特别有用。也可使用本发明组合物从饭馆、家庭、汽车修理部门的诸如地板的类似表面上脱去油脂，油等。下面详述讨论本发明组合物的各种成分。苯基取代烷基醇
苯基取代烷基醇起本发明组合物中涂料溶解和/或油脂溶解成分的作用。用于本发明组合物的苯基取代烷基醇具有的水溶解度，在20℃水中时为至少大约0.1％(重量百分比，wt％)，更优选的范围为大约0.2-6wt％。本领域通常涉及的，“微溶”或“稍溶”的水溶有机溶剂具有的水溶解度范围是大约0.2-6wt％。
用于本发明组合物的苯基取代烷基醇包括苯甲醇，α-苯乙醇，β-苯乙醇，乙二醇苯甲醚等。一种特别优选的苯基取代烷基醇是苯甲醇，它稍溶于水，由于它的溶剂性质，相当低毒性，可利用性，而且因为运输时相当安全。它也没有令人不快的香味。
可用于本发明的苯基取代烷基醇中的苯基也可被取代，例如用C1-C4烷基取代，条件是它们要有必不可少的水溶解性。
除了上述水溶解性的准则以外，如前述，这也是合乎要求但不是基本要求的，即用于本发明的苯基取代烷基醇有相当低的挥发性或高闪点(超过60℃)，散发低程度香味，化学上稳定，无毒，安全以及商业有售。
组合物中苯基取代烷基醇的存在量优选要足够去除被施用的涂料，这个量随待去除的涂料或残留物而变化。本发明组合物优选具有下列活性配剂成分的重量比：
苯基取代烷基醇对偶联剂，1∶2-1∶1，优选4∶6；
苯基取代烷基醇对表面活性剂，大约0.005∶1；
苯基取代烷基醇对螯合剂，大约0.005∶1-0.02∶1。
对于特别严重的油脂残留或陈旧的多层表面涂料，在现用组合物中苯基取代烷基醇的重量百分比可高到10wt％。如果需要浸蚀性低的组合物，人们可以稀释提浓物，使得苯基取代烷基醇的重量百分比低至1.0wt％。优选的现用组合物包括大约2.5-4.5wt％的醇。得到醇的这些浓度的方法是，用8-15重量份的水稀释表A所列的提浓物，如实施例所示。将表A所列的提浓物稀释到大约1份提浓物对4份水时，可以发现该稀释方案能用作可喷涂清洁剂。触发喷涂的装置是本领域公知的，不作为本发明的一部分。本发明1∶4稀释组合物也可配方配制成气溶胶。表A的提浓物可用作墨水去除剂，或类似组合物的去除剂。
表A配剂成分 提浓物1 提浓物2苯甲醇 39.9 37.9MEA 33.9 33.9正辛酸 25.0 25.0FC-135 0.20 0.20染料 0.50 0.50螯合剂 0.50 0.50α-苎烯 --- 2.00
苯基取代烷基醇的重量百分比低于大约1wt％时，本发明组合物在使用者可接受的时间内可能没有必不可少的清洁能力来去除油脂残留或表面罩面漆。而苯基取代烷基醇在现用组合物中的重量百分比高于大约10wt％时，和10％的组合物所观察到的相比，并未发现任何超出的有益效果，除非，例如用作墨水去除剂。用作墨水去除剂时，苯基取代烷基醇的浓度可高达40wt％。偶联剂
偶联剂增加醇的表观水溶解度，可起增加组合物的相稳定性的作用。用于本发明组合物合适的偶联剂包括，低分子量的单官能基胺和低分子量的有机酸的盐。偶联剂的这个天性，与本领域经常使用的其他偶联/乳化剂相比可使苯基取代烷基醇的浓度更高些。特别优选的单官能基胺包括水溶性有机胺，如一乙醇胺(MEA)，2-氨甲基丙醇(AMPS)，和这些物质的其他正烷基取代的衍生物。
优选的低分子量酸包括C6-C10水不溶性有机一元酸，诸如正辛酸等。用作优选酸是公知的商标为＂Emery＂658的酸，Emery化学公司有售，它是正辛酸和正癸酸的联合体。
用作偶联剂明显增加苯基取代烷基醇的水溶解度的其他化合物包括二醇醚，如乙二醇苯甲醚。
在本发明现用组合物中偶联剂的用量是这样的，偶联剂量总是大于或等于大约3.0倍的完全溶解苯基取代烷基醇所需要的量。偶联剂是一乙醇胺和正辛酸的联合体的情况下，一乙醇胺对正辛酸的重量比通常优选的范围是大约3∶1-1∶1。
决定加入多少偶联剂，使得偶联剂量等于或大于大约3.0倍的完全溶解苯基取代烷基醇所需要的最小量，通过肉眼观察含有各种偶联剂对醇的比例的组合物就能容易地实现。更多量的偶联剂会降低本发明组合物的清洁性能或涂料去除效果，且并不经济。萜烯烃
本发明可用组合物的一类(尽管不特别优选)的组合物包括，诸如苯甲醇的苯基取代烷基醇，偶联剂诸如MEA与正辛酸和正癸酸联合体的反应产物，如萜烯烃的烃溶剂，和水。萜烯烃可使本发明组合物得到油脂溶解能力，并提供比较令人愉快的香味。
用在这类组合物中的萜烯烃包括一或倍半萜烯或其混合物这一类，且在结构上可为无环或者优选单环或双环。室温(25℃)下为液态是优选的。本文适用的无环萜烯烃实例包括2-甲基-6-亚甲基-2，7-辛二烯和2，6-二甲基-2，4，6-辛二烯。优选的单环萜烯烃涉及萜品烯，萜品油烯，和苎烯类，例如α，β，和γ萜品烯，α和2-苎烯以及二聚戊烯(基本是苎烯的外消旋物)。苎烯天然产生在某些水果和蔬菜精油内。优选的双环萜烯烃包括α和β蒎烯。特别优选的萜烯烃是d-苎烯。加到本发明组合物内萜烯烃的量为大约0.5-5.0wt％，优选大约0.5-3.0wt％。表面活性剂和可选成分
可选成分是通常用在清洁和维护地板产物中的那些，诸如表面活性剂，香料和染料。使用者要求从大表面快速脱去涂料时需要使用表面活性剂。如使用表面活性剂，它优选低发泡的表面活性剂，诸如低发泡阴离子氟化学表面活性剂等，其公知商标为“FC-135”，在Minnesota Mining and Manufacturing Company，St.Paul，MN(＂3M＂)有售。
其他表面活性剂，诸如1-辛磺酸钠，十二烷基苯磺酸钠，牛脂酸钠和二甲苯磺酸钠，将苯甲醇和其他苯基取代烷基醇溶剂偶联到溶液中方面，和从水溶性有机胺及水溶性有机酸衍生的偶联剂相比，效果较差。
包括相容性的增稠剂使本发明组合物粘稠，这是有益的，如此，它们可被涂覆到竖直表面，如基板上而不从那里流失。如发生这种流失，就待清洁表面而言，组合物的停留时间会被减少，或者组合物在不希望的表面上流动。使用非本发明范围的其他组合物的实践中发现，胶状镁铝硅酸盐(在“Veegum”T的商标下有售)是合适的增稠剂。这个特殊的增稠剂，以组合物总重计大约0.3-0.6wt％的浓度通常是有效的，但是这个浓度可随另外的增稠剂而变化。
使用时，本发明组合物可以气溶胶或非气溶胶喷涂在待清洁的表面上，或者简单地在其上倾倒。实现喷涂可用常规的机械喷涂装置，或用带有足够量合适的气溶胶推进剂的气溶胶发散容器，推进剂诸如低沸点烷烃或其混合物，如异丁烷和丙烷的混合物。从表面去除油脂残留和/或地板罩面漆的方法
本发明还涉及从表面去除涂料的方法，包括：
a)向涂料施用一种组合物，组合物包括：
1)一种有效量的苯基取代的烷基醇，其水溶解度至少0.1重量百分比；
2)一种偶联剂，和
3)水，其中偶联剂量是至少3.0倍的完全溶解苯基取代烷基醇所需要的量；和
b)令该组合物接触涂料一定时间足以至少去除部分涂料。
从表面去除涂料的一种优选方法包括：
a)向涂料施用一种组合物，组合物包括：
1)一种有效量的苯甲醇；
2)一种偶联剂，它包括水溶性有机胺和水不溶性有机酸的盐；和
3)水，其中偶联剂量是至少3.0倍的完全溶解苯甲醇所需要的量；和
b)令该组合物接触涂料一定时间足以至少去除部分涂料。
本发明方法中，本发明组合物的使用可在待清洁或脱去的表面上拖擦或者倾倒。本发明组合物的使用也可通过常规地板维修机，或者以气溶胶或非气溶胶将其喷涂到待清洁表面。实现喷涂可用常规的机械喷涂装置，或用带有足够量合适的气溶胶推进剂的气溶胶发散容器，推进剂诸如低沸点烷烃或其混合物，如异丁烷和丙烷的混合物。
通过下面实施例将进一步了解本发明的组合物和方法，其中，除另有指明，所有份数和百分比皆以重量计。
实施例实施例1-7和比较例A-H
上面表A的提浓组合物用水按表1指示的稀释比来稀释，以配制实施例1-7的组合物。配制比较例A-H的组合物则分别按照US5158710内的实施例2，3，6，7，8，9，10和11的所述情况，详况由下面的表2提供。
将实施例1-7和比较例A-H的组合物进行试验，在从组合物乙烯基砖条上去除10层涂层的商售聚氨酯封闭漆/丙烯酸罩面漆方面，测定它们的去除程度，封闭漆/罩面漆在BuckeyeInternational，Inc.，St.Louis，MO，有售，商标＂Citation＂。
制备试验用涂覆的砖条，30.5cm×30.5cm组合物乙烯基砖涂覆10层封闭漆/罩面漆，然后切成2.5cm×15cm的砖条。随后将各种情况的涂覆砖块放入49℃的烘箱经3天，让涂料充分硬化，如此模拟老化及摩擦抛光。
实施例1-7和比较例A-H的组合物单独进行试验，将涂覆的条块浸入盛有90ml各种组合物的100ml烧杯中，并使条块不要碰到烧杯内壁和底部。将各种情况的组合物用磁力搅拌器(其刻度为10而设定在5)进行中等程度的搅拌。2.5分钟后，移出条块并用马海毛织物轻轻擦拭，使得能够测试条块加残留涂料的最终厚度(Tf)。表1和表2列出浸渍试验的结果，其中“去除％”是下面等式计算的：100×(1-Tf/Ti))，这里的Ti是涂覆的条块起始厚度(亦即涂料加条块的厚度)。
从表1和表2的数据看到，本发明组合物(实施例1-7)在这个试验中与比较例A-H的组合物相比更加有效。实施例1-3的组合物(无萜烯烃)在这个试验中与实施例4-7的组合物相比更加有效。
显然，本领域技术人员可对本发明作各种改进。实施例和发明详述意为支持并且实现下面的权利要求书，而不是限制本发明范围。
表1：本发明组合物1-7表A的提浓物 稀释比 实施例标号 溶剂wt％ 去除％ 1#提浓物 1∶15 1 2.49 88 1∶11 2 3.33 92 1∶10 3 3.63 90 2#提浓物 1∶8 4 4.43 87 1∶8 5 4.21 85 1∶10 6 3.45 67 1∶11 7 3.16 75
表2：比较例A-H 配剂成分wt％ 比较例 A B C D E F G H Dowanol PPH 3.00 3.50 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 MEA 1.8 0.5 0.05 1.5 0.9 1.5 1.5 1.5 硅酸钠 1.5 1.2 1.0 0 0.4 0.4 0.4 0.5 Witco 1298 1.0 1.2 1.5 1.7 1.7 1.7 1.6 1.6 Witconate SXS (40％) 0 5.0 5.0 0 0 0 0 0 DI水 92.7 88.6 87.8 92.3 92.6 91.9 92.1 92 NaOH(50％) 0 0 0.2 0.5 0.4 0.5 0.4 0.4 去除％ 49 41 18 51 46 61 44 52