外用护肤组合物 本发明涉及一种在防止皮肤衰老，如在保湿皮肤、防止和改善皮肤粗糙性、防皱和舒展皮肤皱纹方面具有优异功效的外用护肤组合物。
近年来，保持健康和美观的皮肤已是不分男女老少所十分关心的问题。然而，皮肤会受到年龄以及温度、湿度、紫外线、化妆品组合物、疾病、工作压力、饮食习惯等影响而发生微妙的变化。于是，这种变化会给人带来种种困扰，如皮肤的各种功能(防止失去调节机体温度的水分等，保护机体免受物理和化学刺激和外界细菌的侵入以及决定皮肤表面形态的皮肤弹性等功能)的衰退和衰老的出现。
此外，除体内和体外因素引起皮肤组织功能失调外，引起皮肤变化所带来的困扰还可能是由于作用于机体的一些因素，如外部环境(季节变化、紫外线等)以及随如上所述的衰老和疾病及由此而诱发的皮肤增厚与皮肤角质异常而产生的生理功能改变等。
已对防止和减少这类皮肤变化所带来的困扰作过尝试，如在皮肤上涂抹合成或天然湿润剂，以防止皮肤干燥和提高皮肤的保湿能力，或在皮肤上涂抹血液循环加速剂从而加速血液的循环。
也就是说，通过采用配有一种或多种湿润剂，如游离氨基酸、有机酸、尿素、无机离子及多糖类(如透明质酸)、动物和植物提取物、维生素及其衍生物、肽、蛋白质、羟基酸等的药效外用护肤组合物和/或化妆品组合物来防止和减少上述皮肤变化所带来地困扰方面已经作过努力。
但是，这类常规组分即使涂在皮肤上，其效力也是低且暂时的，所以这类组分不能从根本上防止和改善皮肤变化所带来的困扰。
另一方面，皮肤变化引起困扰之一的皱纹是由人的衰老、气候干燥、紫外线等引起的真皮衰老而发生的。更准确地说，皮肤衰老是由于外界物理和化学因素(如气候干燥和紫外线)刺激以及由于衰老、疾病和工作压力而产生的真皮组织衰退等引起的表皮表面形态的变化而造成的，具体地说，真皮的衰退是指真皮中胶原纤维大部分丧失、皮下脂肪组织减少等，这种衰退是皮肤形成皱纹、皮肤发生松驰与失去弹性的主要原因。
在此以前，为防止或舒展因皮肤衰老而引起的皱纹，已提出过各种组合物和方法。参看日本专利申请公开号185005/1987，502546/1987，72157/1990和288822/1990等。
然而，这些组合物对皮肤的防皱和皱纹的舒展还未获得满意的效果。
因此本发明的目的是提供一种对防止皮肤衰老具有优异功效，如湿润皮肤功效、防止和改善皮肤粗糙功效以及防皱和舒展皱纹功效的外用护肤组合物。
鉴于上述情况，本发明者已经进行了广泛的研究。因此，业已发现，当植物提取物与从一种晚香玉属(Polianthes L.)植物的愈伤组织得到的酸杂多糖和/或以通式1表示的胺衍生物(将在下面加以说明)复配可得到一种对防止真皮衰老具有协同增强效果的外用护肤组合物。从而实现了本发明的目的。
根据本发明提供的外用护肤组合物包括下列组分(A)和(B)：
(A)植物提取物；及
(B)一种或多种选自由晚香玉属植物的愈伤组织衍生得到的酸杂多糖类(b-1)和以通式(1)表示的胺衍生物(b-2)的组分：式中R1是含有1-40个碳原子的直链、支链或环形烃基团，可被至少一个羟基取代，或含1-5个碳原子和杂原子的烃基；R2、R3、R4、R5及R6是相同的或彼此不同的各自独立地为氢原子或为含有1-20个碳原子的烃基团，可被至少一个羟基取代，X是-O-或-CO-O-，但以羰基键合到R1为条件，或(1)的酸加成盐。
根据本发明的外用护肤组合物，在防止皮肤衰老，如在皮肤的保湿、防止和改善皮肤粗糙性、防皱和舒展皱纹方面具有优异的效果。
根据下述说明和所附的权利要求书，本发明的上述及其它目的、形态和优点是显而易见的。
用于本发明实施的植物提取物组分(A)的实例包括从以下植物中获得的提取物：如茜草、滨海当归(Angelica keiskei)、赤豆、鳄梨、锈球花、绞股蓝(Gynostemma pentaphyllum)、ARUTEKA、山金车花、杏仁、芦桧、杏、荨麻、鸢尾、茴香、姜黄、EIJITSU、黄芩根、黑龙江软木树、KAKKO、KANSUI、柿子、日本栗子、黄连、大麦、秋葵、圣约翰植物、野芝麻、ONONISU、ENMEIGUSA、水芹、Kudzu的根、阔叶缬草(Valeriana fauriei)、桦木、香蒲、白花春黄菊、良姜、去皮黄菊(Chamomilla)、燕麦、甘草、树莓、猕猴桃、黄瓜、杏、椰子、栀子、白边赤竹(Sasa albo-marginata)、核桃、肉桂、桑果、GUNJO、龙胆、老鹳草、牛蒡、芝麻、小麦、稻米、茶梅(Camellia sasanoua)、藏红花、菊果、聚合草、pharmacognosia、姜、山楂、日本胡椒树、蘑菇、紫地黄(Rehmannia glutinosa)、支持根、牛排植物(beefsteak plant)、日本菩提、多对蚊子草(Filipendula multijuga)、中国牡丹、姜、菖蒲、白桦木、日本忍冬属植物、野生木贼、甜叶菊(Stevia rebaudiana Bertoni)、芥菜、常青藤、西方山楂、接骨木、针叶柏、多叶蓍、薄荷、鼠尾草、普通锦葵、日本川芎(Cnidium officinale)、关苍术(Atractylodes japonica)、SENGAKUSO、SENKINSHI、日本鲜龙胆、大豆、DAISO、麝香草、茶植物、丁香、干橙皮、夜樱草、山茶、积雪草(Centella asiatica)、英国核桃、东当归(Angelica acutiloba)、金盏花、人参、橙皮、玉米、鱼腥草(Houttuynia cordata)、番茄、胡萝卜、大蒜、野玫瑰、麦芽、欧芹、黑麦、软粒薏苡、日本薄荷、木瓜、金缕梅、玫瑰、白雪松、向日葵、枇杷、蜂斗叶、蒲公英、葡萄、胎盘、榛子、丝瓜、红花、菩提树、啤酒花、昆士兰果、松、七叶树、香蜂花、草木犀、桃、桃叶、麦芽、Rodger铜叶、棕榈、桉树、匍匐虎耳草、百合、YOKUININ、艾蒿、黑麦、花生、熏衣草、苹果、荔枝、莴苣、柠檬、黄芪、RENSENGUSO、迷迭香、春黄菊、龙牙草、日本梓树、白带罗汉柏、HORUTOSO、白柔毛香茶菜(Isodon japonicusHara)、KIJITSU、SENKISHI、繁缕、浮萍、艾蒿、银杏、中国风铃草、菊花、无患子、以及连翘
这些从龙牙草、日本梓树、白带罗汉柏、HORUTOSO、白柔毛香茶菜、KIJITSU中萃取的提取物是本发明特别优选的。
可通过分别将整株植物或植物中一部分或多部分(下文称为“原料”)如干燥的或未干燥的叶、茎皮、根及枝磨碎，然后或用溶剂或用萃取器(如索格利特萃取器)在常温或高温萃取而得到这些植物的提取物。对本发明所采用的溶剂没有特别的限制。溶剂的实例包括熟知的溶剂如水、伯醇(如甲醇和乙醇)、液态多元醇(如丙二醇和1，3-丁二醇)、低级烷基酯(如乙酸乙酯)、烃类(如苯和己烷)、乙醚以及丙酮。这些溶剂可以单独使用或以任何方式复配使用。
作为原料萃取方法的优选具体实施例是在100克干燥磨碎的原料中添加1000毫升50体积/体积的乙醇，在室温下萃取3天，随时加以搅拌。过滤所得萃取液，滤液在5℃下静置3天，然后再过滤，由此得到上层清液。在上述条件下得到的植物萃取物虽可以萃取时的溶液状态使用，但也可根据需要，经浓缩、过滤和/或诸如此类方法处理后使用。
作为组分(A)的植物提取物可以单独使用或以它们的任何复配物使用。组合物(A)添加比例为0.0001-20(重量)％(下文只以％表示)的干燥固含量(基于组合物总重量)是优选的。更优选的添加比例为0.0001-10％，特别优选的比例为0.0001-5％，因为按这一比例所得到的外用护肤组合物在防止真皮衰老方面有更好的功效，并且从色泽、气味等方面说具有优良的稳定性。
用于本发明实施的组分(B)，由晚香玉属植物的愈伤组织得到的酸杂多糖(b-1)(下文称为“酸多糖”)可按照日本专利申请公开号10997/1989中所述方法由晚香玉属植物中取得的愈伤组织通过培养，再从培养基中收集而得。晚香玉(Polianthes tuberoseL.)是可提及的作为晚香玉属植物的优选实例。
例如，对于晚香玉来说，可按照下述组织培养方法进行酸多糖的收集。即，一份晚香玉如花朵作为外植体与10-5M植物生长激素和10-6M细胞分裂素作为植物激素加到Linsmaier-skoog基础培养基中。另外，以3％蔗糖作为碳源。制备好的培养基用于衍生愈伤组织之后再进行传代培养，并以与用在愈伤组织培养的培养基相同组分的液体培养基进行摇合培养。其后，用离心、过滤或诸如此类方法从培养液中分离出细胞，并用旋转蒸发器或其它同类方法浓缩余下的培养液。向得到的浓缩液添加溶剂如乙醇或丙酮以沉淀产物。然后冷冻干燥沉淀物，从而分离和收集了酸多糖。
当酸多糖作为组分(B)加入组合物中时，其加入比例为0.0001-20％(以组合物总重量计)是优选的。更优选的加入比例为0.001-10％，尤其为0.01-10％，因为按这一比例所得到的外用护肤组合物在防止真皮衰老方面具有更满意的功效。
对于组分(B)来说，胺衍生物(b-2)由通式(1)表示。通式(1)中由R1表示的、含有1-40个碳原子的直链、支链或环状烃基团的实例包括烷基基团，如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基、三十烷基、三十一烷基、三十二烷基、三十三烷基、三十四烷基、三十五烷基、三十六烷基、三十七烷基、三十八烷基、三十九烷基、四十烷基、异硬脂基、甲基支链的异硬脂基、2-乙基己基、2-庚基十一烷基、5，7，7-三甲基-2-(1，3，3-三甲基丁基)辛基及异丙基基团；链烯基基团，如乙烯基、烯丙基、丁烯基，戊烯基，己烯基、9-十八碳烯基及9，12-十八碳二烯基基团；脂环烃基团，如环丙基、环丁基、环戊基及环己基基团；芳烃基团，如苯基、萘基、甲苯基、二甲苯基及苄基基团；以及如胆甾烯基的烃基团。
由R1表示的这些烃基基团可以被一个或多个羟基基团所取代。这类被取代的烃基的实例包括羟甲基、羟乙基、羟丙基、羟己基、羟硬脂基、2，3-二羟基丙基以及2，2-双(羟甲基)-3-羟丙基基团。
由R1表示的含有1-5个碳原子和杂原子的烃基基团中，杂原子的实例包括氧、氮、硫、磷及氟原子。含这类杂原子的烃基基团的实例包括糖基、羧甲基、氨基羰基甲基及1-(N，N二甲基氨基)乙基基团。
由R2、R3、R4、R5和R6表示的含有1-20个碳原子的烃基实例包括烃基，如烷基基团，如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、甲基支链的异硬脂基、2-乙基己基、2-庚基十一烷基、5，7，7-三甲基-2-(1，3，3-三甲基丁基)辛基及异丙基基团；链烯基基团，如乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基、9-十八碳烯基及9，12-十八碳二烯基基团；脂环烃基基团，如环丙基、环丁基、环戊基及环己基基团；以及芳烃基团，如苯基、萘基、甲苯基、二甲苯基及苄基基团。
由R2-R6表示的这些烃基基团可被一个或多个羟基基团所取代。这类基团的实例包括羟甲基、2-羟乙基、2-羟丙基、1，2-二羟基乙基、1，2，3-三羟基丙基、1，2，3-三羟基丁基、1，2，3，4-四羟基丁基、1，2，3，4-四羟基戊基以及1，2，3，4，5-五羟基戊基基团。
由通式(1)表示的氨衍生物中，式中R1是含1-36个碳原子的烷基基团，并可被至少一个羟基基团所取代的；X是-O-以及R2、R3、R4、R5和R6为氢原子是特别优选的。
用于本发明实施中的胺衍生物(1)是根据各种已知方法合成的。例如，可通过缩水甘油基醚或酯衍生物(2)与胺衍生物(3)按下列反应式反应来合成：式中R1、R2、R3、R4、R5和R6与上述规定相同。
由此制得的胺衍生物，根据需要可按本领域已知的方法用盐酸、硫酸、硝酸或磷酸转变为无机酸盐，或用琥珀酸、富马酸、十六烷酸、十八烷酸、乳酸、乙醇酸、柠檬酸、酒石酸或苯甲酸转变为有机酸盐。
作为胺衍生物(1)，1-(2-羟乙基氨基)-3-异硬脂基氧-2-丙醇、1-(2-羟乙基氨基)-3-(12-羟基硬脂基氧)-2-丙醇和1-(2-羟乙基氨基)-3-甲氧基-2-丙醇是特别优选的。
当胺衍生物或其与酸加成的盐作为组分(B)加到组合物中时，其加入比例为0.0001-20％(以组合物总重量计)是优选的。更优选的加入比例为0.001-10％，尤其为0.01-5％，因为按这一比例所得的外用护肤组合在防止真皮衰老方面具有更好的功效。
顺便说，一种或多种选自酸杂多糖(b-1)和胺衍生物或其与酸形成的盐(b-2)的组分用作组分(B)。采用酸杂多糖(b-1)和胺衍生物或其与酸形成的盐(b-2)相复配是特别优选的。在这种情况下，这种组分的配入总量以0.0001-20％为优选，尤其为0.001-10％(以组合物的总重量计)。
根据本发明的外用护肤组合物，从使用角度可粗略地分为药效外用护肤组合物和化妆品组合物。每种组合物都可根据本领域已知的方法制备。
作为药效外用护肤组合物的实例可提到的是含药物成分的软膏。这种软膏可包括以油基作为剂基和以油/水或水/油乳状液作为剂基的两类。对油基没有特殊的限制，例如植物油、动物油、合成油类、脂肪酸、天然和合成的甘油酯、N-脂酰基鞘氨醇、假N-脂酰基鞘氨醇等都可采用。对于药物成分也没有特殊的限制，例如，根据需要止痛药和消炎药、止痒剂、消毒剂、收敛剂、软化剂、激素等都是适用的。
作为化妆品组合物，可配制成各种形态的护肤化妆品组合物，包括如水/油或油/水乳化型化妆品、膏霜、化妆洗液、花露水、香精油；油质化妆品、润肤膏、唇膏、粉底霜、皮肤清洁用组合物、发用营养剂、头发定型组合物、发用修饰组合物、头发生长刺激剂等。
作为化妆品组合物的成分除了基本成分外，可适当地添加通常用于传统化妆品中的那些成分，例如表面活性剂、油质物料、聚硅氧烷、甾醇、N-脂酰基鞘氨醇、假N-脂酰基鞘氨醇、多元醇、粉料、多糖、氨基酸、成膜剂、消炎剂、单重态氧清除剂或抗氧剂、pH调节剂等，只要不对本发明的功效产生有害影响的都可加入。
作为表面活性剂，任何非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和两性表面活性剂都是适用的。
非离子表面活性剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、脂肪酸单甘油酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油烷基硫酸酯、聚氧乙烯烷基硫酸酯、聚甘油脂肪酸酯、脂肪酸蔗糖酯、脂肪酸甘油酯、烷基磷酸酯、聚氧乙烯烷基磷酸酯、脂肪酸碱金属盐及烷基甘油基醚。其中，优选以下列通式(4)表示的甘油基醚：式中R7是8-24个碳原子的烷基。特别优选的是通式(4)中R7以下式(5)表示的甘油基醚，式中p是4-10整数值、q是5-11整数值，且p+q是11-17，分布的峰值在q＝8。
阴离子表面活性剂实例包括直链或支链的烷基苯磺酸盐、直链或支链烷基(或链烯基)醚硫酸盐、具有烷基或链烯基的烷基或链烯基硫酸盐、烯烃磺酸盐、链烷烃磺酸盐、不饱和脂肪酸盐、烷基(或链烯基)醚羧酸盐、具有烷基或链烯基基团的α-磺基脂肪酸盐或酯、具有酰基基团和游离羧酸残基的N-酰氨基酸型表面活性剂以及具有烷基或链烯基基团的单-或二磷酸盐。
两性表面活性剂的实例包括具有烷基、链烯基或酰基的咪唑啉型两性表面活性剂和羧基甜菜碱、酰氨基甜菜碱、磺基甜菜碱、羟基磺基甜菜碱以及酰氨基磺基甜菜碱型两性表面活性剂。
这些表面活性剂可以单独使用或以任何形式复配使用。当添加这些表面活性剂时，其添加比例为0.01-20％是优选的，具体说，为0.1-5％(以组合物总重量计)。
用于本发明的油质物料没有特别的限制，其实例包括烃类，如固态或液态石蜡、凡士林、结晶油、纯地蜡、地蜡、蒙旦蜡、角鲨烷及角鲨烯；酯油如桉树油、硬化棕榈油、椰子油、薄荷油、月见草油、蜂蜡、山茶油、杏仁油、可可脂、蓖麻油、芝麻油、昆士兰果油、葵花籽油、花生油、abocado油、牛脂、猪脂、马脂、蛋黄脂、橄榄油、巴西棕榈蜡、羊毛脂、氢化羊毛脂、希蒙得木油、单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、单油酸甘油酯、棕榈酸十四烷基酯、棕榈酸十六烷基酯，16-羟基棕榈酸十六烷基酯、异辛酸十六烷基酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸异丁酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸异十六烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯、月桂酸己酯、月桂酸异丙酯、油酸癸酯、二癸酸新戊二醇酯、邻苯二甲酸二乙酯、乳酸十四烷基酯、己二酸二异丙酯、己二酸十六烷基酯、肉豆蔻酸十六烷基酯、乳酸十四烷基酯、苹果酸二异硬脂基酯、己二酸二异丙酯、肉豆蔻酸十六烷基酯、乳酸十六烷基酯、1-异硬脂酰-3-肉豆蔻酰甘油、2-乙基己酸十六烷基酯、棕榈酸2-乙基己酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯、二-2-乙基己酸新戊二醇酯、油酸2-辛基十二烷基酯、三异硬脂酸甘油脂、二-对-甲氧基肉桂酸单-2-乙基己酸甘油酯、季戊四醇四酯、甘油三酯及三-2-乙基己酸甘油酯；高级脂肪酸，如硬脂酸、油酸、十八碳二烯酸，异硬脂酸、肉豆蔻酸、棕榈油酸、蓖麻油酸、月桂酸以及在这些脂肪酸的烷基上有羟基的羟基脂肪酸，和棕榈酸；高级醇，如苯甲醇，异十六烷醇、异十八烷醇、二十二烷醇、十六烷醇、苯基乙醇、鲸蜡醇、十八烷醇、油醇、2-辛基十二烷醇、棕榈醇及2-己基癸醇；以及磷脂、天然提取的鞘氨醇衍生物及其合成物质(如糖基N-脂酰基鞘氨醇、glactosyl N-脂酰基鞘氨醇、N-脂酰基鞘氨醇等)。这些油质物料可以单独使用或以任何方式复配使用。
当添加这些油质物料时，其添加比例以0.001-50％为优选，特别优选为0.005-30％(以组合物总重量计)。
就通常配入传统化妆品组合物中的聚硅氧烷来说，用于本发明时不受特别的限制，它们的实例包括八甲基聚硅氧烷、十四甲基聚硅氧烷、甲基聚硅氧烷、高聚合的甲基聚硅氧烷、和甲基苯基聚硅氧烷，还有甲基聚环硅氧烷类，如八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷、三甲基硅氧基硅酸及改性的硅氧烷，如聚醚改性的硅氧烷、聚醚烷基改性的硅氧烷、噁唑基改性的硅氧烷、烷基甘油基醚改性的硅氧烷以及在日本专利申请公开号72851/1994中所述的特殊改性的有机聚硅氧烷。
当配入这些聚硅氧烷时，它们在化妆品组合物中的比例可根据制备的组合物形态来确定。但是，它们的配入比例以0.001-50％为优选，尤其为0.005-30％(以组合物总重量计)。
甾醇的实例包括胆甾醇、胆甾醇异硬脂酸酯、维生素D3原、菜油甾醇、硅石条甾烷醇(Stegmastanol)、硅石条甾醇、5-二氢胆甾醇、α-菠菜甾醇，palysterol、穿贝海绵甾醇、γ-谷甾醇、硅石条甾烯醇、马尾藻甾醇、apenasterol、麦角甾烷醇、谷甾醇、colubisterol、菠菜甾醇、polyphellasterol、haliclonasterol、新海绵甾醇、岩藻甾醇、aptostanol、麦角甾二烯醇、麦角甾醇、22-二氢麦角甾醇、菜子甾醇、24-亚甲基胆甾醇、5-二氢麦角甾醇、脱氢麦角甾醇、菌甾醇、胆甾烷醇、粪甾烷醇、酵母甾醇、7-肉桂胆甾醇、7-胆烯烷醇、22-脱氢胆甾醇、β-谷甾醇、胆甾三烯-3β-醇、粪甾醇、胆甾烯醇、麦角甾烯醇、7-脱氢胆甾醇、24-脱氢胆甾二酮-3β-醇、马萘雌甾酮、马烯雌甾酮、雌甾酮、17β-雌二醇、雄甾-4-烯-3β，17β-二醇、脱氢表雄甾酮以及胆甾醇链烯基琥珀酸酯(日本专利申请公开号294989/1993)。这些甾醇可单独使用或以任何方式复配使用。
其中，胆甾醇、胆甾醇异硬脂酸酯和胆甾醇链烯基琥珀酸酯是特别优选的。
在配入这些甾醇时，它们的配入比例以0.001-50％为优选，特别优选为0.005-30％(以组合物总重量计)。
N-脂酰基鞘氨醇可从脑中或从皮肤中提取并纯化，或按化学方法合成。例如可采用在日本专利申请公开号7118/1984及国际专利公开号WO93/22281中所述的合成方法。
特别优选的N-脂酰基鞘氨醇实例包括N-油酰基-鞘氨醇、N-(12-羟基十八酰基)-鞘氨醇、N-(16-羟基十六酰基)鞘氨醇以及牛脑N-脂酰基鞘氨醇。
假N-脂酰基鞘氨醇包括那些根据如日本专利申请公开号228048/1987和216852/1988中所述方法制备的产物。特别优选的假N-脂酰基鞘氨醇实例包括以下列通式(6)和(7)表示的化合物：
式中R8是具9-17个碳原子的烷基，R9是具有10-18个碳原子的烷基；
式中R10和R11是相同或互不相同的、各自独立地为具有1-40个碳原子的烃基基团，并可以是羟基化的，R12是具有1-6个碳原子的直链或支链亚烷基基团或一个单键，R13是氢原子、具有1-12个碳原子的直链或支链烷氧基基团或2，3-二羟基丙氧基基团，但需以R12是单键时R13是氢原子为条件。
在配入这些N-脂酰基鞘氨醇或假N-脂酰基鞘氨醇时，它们的配入比例以0.001-20％为优选，特别优选为0.001-10％(以组合物总重量计)。
对用于本发明的多元醇没有特别的限制，其实例包括甘油、聚甘油如双甘油、三甘油及四甘油、乙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、丙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、1，3-丙二醇、葡萄糖、麦芽糖、麦芽糖醇、蔗糖、果糖、木糖醇、山梨醇、麦芽三糖、苏糖醇、赤藓醇、通过淀粉水解糖还原得到的醇、山梨醇及聚氧化烯烷基苷还原得到的醇。其中，甘油、1，3-丁二醇及1，3-丙二醇是特别优选的。
在配入这些多元醇时，它们的配入比例以0.001-50％为优选，更优选为0.01-30％，最优选为0.1-20％(以组合物总重量计)。
就通常配入传统化妆品组合物中的粉料来说，用于本发明时是不受特别限制的，它们的实例包括无机粉料，如硅酸、硅酸酐、硅酸镁、滑石、高岭土、云母、膨润土、包覆二氧化钛的云母、氧化铁红、氧氯化铋、氧化锆、氧化镁、氧化锌、氧化钛、碳酸钙、碳酸镁、铁氧化物、群青青、铁兰、氧化铬、氢氧化铬、炉甘石、沸石及碳黑；各种树脂粉料，如聚酰胺、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、乙烯树脂、脲树脂、酚树脂、氟树脂、聚硅氧烷树脂、丙烯酸系树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂及二乙烯基苯-苯乙烯共聚物以及由它们中两种或多种树脂组成的共聚物树脂粉料；有机粉料，如赛璐珞、乙酰纤维素、多糖类、蛋白质、硬蛋白；各种有机色料粉料，如红No.201、红No.202、红N0.204、红No.205、红No.220、红No.226、红No.228、红No.405、橙No.203、橙No.204、黄No.204、黄No.401及兰No.404；由锆、钡或铝色淀或此类色淀组成的色料粉料，如红No.3、红No.104、红No.106、红No.227、红No.230、红No.401、红No.505、橙No.205、黄No.4、黄No.5、黄No.202、黄No.203、绿No.3及兰No.1；以及金属皂，如硬脂酸镁、硬脂酸钙、月桂酸锌及棕榈酸锌。这些粉料在使用前可经表面处理，如用甲基氢甲基聚硅氧烷、三甲基硅氧硅酸、甲基聚硅氧烷等进行硅氧烷处理；用全氟烷基磷酸酯(盐)、全氟醇或此类氟化物进行氟处理；用N-酰基谷氨酸或此类化合物进行氨基酸处理；卵磷脂处理、金属皂处理、脂肪酸处理或烷基磷酸酯(盐)处理。这些粉料也可以两种或多种复配使用。
在配入这些粉料时，它们在化妆品组合物中的比例可根据制备的组合物形态来确定。但是，它们的配入比例通常以0.001-50％为优选，特别优选为0.005-30％(以组合物总重量计)。
多糖类的实例包括黄原胶、阳离子纤维素、透明质酸钠、壳多糖藻酸酯(盐)、壳聚糖、羧甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、ι-卡拉胶、λ-卡拉胶、茁霉多糖、黑木耳、茄替胶、海藻糖及琼脂。
在配入这些多糖类时，它们可以单一地或以任何方式复配用于组合物中，其配入比例以0.0001-20％为优选，尤其为0.001-10％(以组合物总重量计)。
氨基酸的实例包括天然氨基酸，如甘氨酸、丝氨酸、胱氨酸、丙氨酸、苏氨酸、半胱氨酸、缬氨酸、苯基丙氨酸、蛋氨酸、亮氨酸、酪氨酸、脯氨酸、异亮氨酸、色氨酸、以及羟基脯氨酸；酸性氨基酸，如天门冬氨酸、天门冬酰胺、谷氨酰胺及谷氨酸；碱性氨基酸，如精氨酸、组氨酸及赖氨酸；此外，还有甜菜碱及氨基酸衍生物，酰基肌氨酸及其盐类、酰基谷氨酸及其盐类、酰基-β-丙氨酸及其盐、谷胱甘肽、吡咯烷酮羧酸及其盐；以及寡肽，如谷胱甘肽、肌肽、短杆菌肽S、短杆菌酪肽A及短杆菌酪肽B，及日本专利申请公开号228023/1994中所述的胍衍生物及其盐。
在配入这些氨基酸时，它们可以单一或以任何方式复配用于组合物中。其配入比例0.001-50％为优选，尤其为0.001-30％(以组合物总重量计)。
成膜剂的实例包括乙烯基聚合物，如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸钠；乳状液，如壳聚糖茁霉多糖乳液及丙烯酸烷基酯共聚物乳液；多肽，如可溶性胶原、水解弹性蛋白及丝提取物；以及分子量为20,000-4,000,000的聚乙二醇。
在配入这些成膜剂时，它们的配入比例0.001-10％为优选，尤其为0.001-5％(以组合物总重量计)。
消炎剂的实例包括甘草酸及其盐、甘草亭酸及其盐、ε-氨基己酸及其盐、尿囊素、盐酸溶菌酶、愈创兰油烃、水杨酸甲酯、γ-谷维素及红没药醇。其中，甘草亭酸、甘草亭酸硬脂酸酯及ε-氨基己酸是优选的。
当配入这些消炎剂时，它们可以单一的或以任何方式复配用于组合物中。其配入比例以0.001-5％为优选，尤其为0.01-2％(以组合物总重量计)。
单重态氧清除剂或抗氧剂的实例包括类胡萝卜素，如α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、γ-胡萝卜素、番茄红素、隐黄质、叶黄素、玉米黄质、异玉米黄质、紫杉紫素、辣椒红和藏花酸；1，4-二氮杂环辛烷、2，5-二甲基呋喃、2-甲基呋喃、2，5-二苯基呋喃、1，3-二苯基异苯并呋喃、α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、d-生育酚、组氨酸、色氨酸、蛋氨酸、L-胱氨酸、L-半胱氨酸及丙氨酸或它们的烷基酯；丹宁，如二丁基羟基甲苯、丁基羟基苯甲醚、抗坏血酸、丹宁酸、表儿茶素、表肉儿茶素(epicarocatechin)、表儿茶素棓酸酯及表肉儿茶素棓酸酯；类黄酮，如芸香苷；酶，如超氧化歧化酶、过氧化氢酶、谷胱甘肽过氧化酶及谷胱甘肽还原酶；以及Ennds、Peralchin、platonin、辣椒素及黄芩根提取物。
其中，胡萝卜素、生育酚、抗坏血酸、丹宁酸、表儿茶素棓酸酯及表肉儿茶素棓酸酯是优选的。
当配入这些单重态氧清除剂或抗氧剂时，它们可以单一的或以任何复配方式用于组合物中。其配入比例以0.001-5％为优选，尤其为0.01-2％(以组合物总重量计)。
对用于本发明的pH调节剂没有特别的限制，但其实例包括金属氢氧化物，如氢氧化钠、氢氧化钾及氢氧化锂，三乙醇胺、异丙醇胺、二异丙醇胺、尿素、ε-氨基己酸、吡咯烷酮羧酸钠、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、柠檬酸钠、有机酸如柠檬酸、乳酸、琥珀酸及酒石酸，以及甜菜碱如甘氨酸甜菜碱和赖氨酸甜菜碱。
根据本发明的化妆品组合物的pH值优选地调整到2-11之间，尤其3-10之间。
可以提到的其它成分的实例是无机盐类，如硫酸镁、硫酸钾、氯化镁及氯化钠；粘度调节剂，如聚乙烯醇、羧乙烯基聚合物、明胶、黄蓍胶、果胶、甘露聚糖、角豆荚胶、半乳聚糖、阿拉伯树胶、黄原胶、葡聚糖、琥珀酸葡聚糖、凝胶多糖、榅桲种子、soageena、酪蛋白、白蛋白、聚丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、聚(乙烯基甲基醚)、羟乙基纤维素、乙基纤维素、羟丙基纤维素、淀粉、羧甲基淀粉、甲基淀粉、琼脂糖、丙二醇藻酸酯、藻酸钠以及瓜耳胶；通称为天然保湿因子(NMF)的亲水吸湿性物质，或它们的衍生物；防腐剂，如羟基苯甲酸酯、脱氢乙酸及其盐；螯合剂，如乙二胺四乙酸及其盐和偏磷酸及其盐；美容成分，如熊果苷、曲酸和胎盘提取物；细胞活化剂，如胶原蛋白、psicosaponin、王浆、胎牛血清提取物、牛脾脏提取物、牛胎盘提取物、表胆甾烷醇、核糖核酸；此外还有紫外线吸收剂、尿素、着色物质、各种维生素、皮脂分泌抑制剂、皮脂分泌促进剂、药效成分以及芳香基剂。
下文将通过实施例对本发明作更详细的说明。但是，本发明不限于这些实施例。
制备实施例1：(龙牙草提取液的制备方法)
将1000毫升50v/v％乙醇加到100克干燥的龙牙草全草磨碎物中，在室温下提取3天，适时加以搅拌。过滤得到提取液，滤液在5℃静置3天，然后再过滤，得到上层清液。
得到的龙牙草提取液的固体含量为1.2％。
制备实施例2：(日本梓树提取液的制备方法)
除用干燥的日本梓树果实的磨碎物代替干燥的龙牙草磨碎物外，其余按与制备实施例1相同的方法制备日本梓树提取液。
得到的日本梓树提取液的干固体含量为1.1％。
制备实施例3：(白带罗汉柏提取液的制备方法)
除以白带罗汉柏的叶、皮和根的干燥磨碎物代替干燥的龙牙草磨碎物外，按与制备实施例1相同的方法制备白带罗汉柏提取液。
得到的白带罗汉柏提取液的干固体含量为1.0％。
制备实施例4：(HORUTOSO提取液的制备方法)
除以干燥的HORUTOSO种子或全株的磨碎物代替干燥的龙牙草磨碎物外，其余用与制备实施例1相同的方法制备HORUTOSO提取液。制得的HORUTOSO提取液的干燥固体含量为1.2％。
制备实施例5：(白柔毛香茶菜提取液的制备方法)
除以全株白柔毛香茶菜的干燥的磨碎物代替干燥的龙牙草磨碎物外，其余按与制备实施例1相同的方法制备白柔毛香茶菜提取液。
制得的白柔毛香茶菜提取液的干燥固体含量为1.0％。
制备实施例6：(KIJITSU提取液的制备方法)
除以干燥的KIJITSU磨碎物代替干燥的龙牙草磨碎物外，其余按与制备实施例1相同的方法制备KIJITSU提取液。
制得的KIJITSU提取液的干燥固体含量为1.0％。
实施例1：
制备含下列组分的油/水型乳膏，用以评价通过连续使用对改善皮肤粗糙程度和防皱的效果。评价结果列于表2。顺便提及，配入乳膏中的植物提取液及胺衍生物的种类和用量及配入的酸多糖的用量列于表1中。
(组分) (％)
(1)植物提取液(见表1) 见表1
(2)酸多糖 见表1
(3)胺衍生物(见表1) 见表1
(4)柠檬酸 1.0
(5)聚氧乙烯(10)硬化蓖麻油 1.0
(6)山梨醇单硬脂酸酯 0.5
(7)硬脂酰甲基牛磺酸钠 0.5
(8)聚氧乙烯(4)月桂基醚 0.5
磷酸钠
(9)胆甾醇 1.3
(10)鲸蜡硬脂醇(cetostearyl alcohol) 2.0
(11)胆甾醇异硬脂酸酯 1.0
(12)角鲨烷 2.0
(13)新戊二醇二癸酸酯 8.0
(14)甲基聚硅氧烷*2 4.0
(15)环聚硅氧烷*3 4.0
(16)防腐剂 适量
(17)纯水 余量
(18)乙醇 3.0
(19)芳香剂 适量
总计 100.0
*1：根据日本专利申请公开号10997/1989中实施例1制备的晚香玉愈伤组织得到的酸多糖。
*2：聚硅氧烷KF96A(6厘沲)是Shin-Etsu化学有限公司的产品。
*3：聚硅氧烷SH-244、SH-245或SH-244与SH-245的3∶2(重量)的混合物，是Dow Corning Toray Silicone有限公司的产品。
表1 植物提取物 酸多糖 胺衍生物本发明产品 1 龙牙草提取液 (制备实施例1) 1.0％ 1.0％ - 2 日本梓树提取液 (制备实施例2) 1.0％ - 式(1)中，R1＝异硬脂基( Emery型) R2＝CH2CH2OH， R3＝R4′＝R5＝R6＝H.X＝-O- 0.1％ 3 白带罗汉柏提取液 (制备实施例3) 1.0％ 1.0％ - 4 HORUTOSO提取液 (制备实施例4) 1.0％ - 式(1)中，R1＝12-羟基硬脂基，R2＝CH2CH2OH，R3-＝R4＝R5＝R6＝H，X＝-O- 0.1％ 5 白柔毛香茶菜提取液 (制备实施例5) 1.0％ -式(1)中，R1＝异硬脂基(Emery型) R2＝CH2CH2OH，R3＝R4′＝R5＝R6＝H，X＝-O- 0.05％ 6 KIJITSU提取液 (制备实施例6) 1.0％ 0.05％ 式(1)中，R1＝12-羟基硬脂基R2＝CH2CH2OH，R3-＝R4＝R5＝R6＝H，X＝-O- 0.05％ 7 白带罗汉柏提取液 (制备实施例3) 1.0％ 0.05％ 式(1)中，R1＝异硬脂基(Emery型) R2＝CH2CH2OH R3＝R4′＝R5＝R6＝H，X＝-O- 0.1％对照产物 1 白柔毛香茶菜提取液 (制备实施例5) 1.0％ - - 2 - 1.0％ - 3 - - 式(1)中，R1＝异硬脂基(Emery型) R2＝CH2CH2OH.R3＝R4′＝R5＝R6＝H，X＝-O- 0.1％ 4 - - -
(制备方法)
将油相组分〔(3)、(5)、(6)及(8)-(14)〕加热至80℃使它们熔化。借助搅拌将已加热到80℃的水相组分〔(1)、(2)、(4)、(7)、(16)及(17)〕加到上述熔融的油相组分中，使其乳化。在搅拌下使制得的乳液冷却至50℃。然后，向乳液加入组分(15)、(17)和(18)，并继续搅拌使得到的混合物进一步冷却至室温，由此得到油/水型乳膏
(评价方法)
(I)改善皮肤粗糙的效果：
在冬天选择10名20-50岁、双颊皮肤粗糙的妇女作为志愿者，将不同的外用护肤组合物分别抹在每一专愿者的左颊和右颊持续两周。完成两周涂抹试验的第二天，进行下列项目的试验。
(1)皮肤电导
用37℃温水洗去脸上组合物后，让每一志愿者在20℃和40％湿度的空调室内休息20分钟，用皮肤电导仪(由IBS公司制造)测量脸部角质层的水含量。电导值愈小表示皮肤愈粗糙。电导值为5或更小表示皮肤严重粗糙。反之，电导值为20或大于20表明皮肤基本不粗糙。所得试验结果是以平均值表示的。
(2)皮肤粗糙程度打分：
按照下列标准以肉眼观察皮肤粗糙程度并评定分级。每一评分以平均值表示。
0：没有观察到皮肤粗糙；
1：观察到皮肤稍粗糙；
2：观察到皮肤粗糙；
3：观察到皮肤粗糙比较严重；
4：观察到皮肤严重粗糙。
(II)：防皱效果：
将外用护肤组合物(80微升)涂于无毛老鼠上。
两小时后，用紫外线UV-B(1MED或更低)照射老鼠，照射后立即用每种试样涂抹。这一过程每周进行5次，共进行16周。辐照能量用紫外线辐射计(UV-R-305/365天，东京光学株式会社的产品)测量。能量为0.28毫瓦/厘米2时测定的总剂量是100毫焦/厘米2，以致每次照射的剂量为1MED或少于1MED。
完成16周涂抹/照射试验后，按照下面标准(起皱指数)以目视观察形成皱纹的程度并评定试样。以10只无毛老鼠的试验结果平均值表示。
标准(起皱指数)：
1：没有产生皱纹；
2：产生极少皱纹；
3：产生少许皱纹；
4：严重产生皱纹。
(结果)
表2 本发明产物 1 2 3 4 5 6 7皮肤电导皮肤粗糙程度打分起皱指数 47 0.2 0.8 4 5 0.3 0.9 4 8 0.3 0.8 4 7 0.2 0.8 4 9 0.3 0.9 4 6 0.3 0.8 5 0 0.2 0.7
表2(对照) 对照产物 1 2 3 4皮肤电导皮肤粗糙程度打分 起皱指数 2 1 1.1 2.3 2 0 1.0 2.8 2 0 1.2 2.2 15 2.1 3.5
从表2所列结果可明显看出，根据本发明的所有组合物对改善皮肤的粗糙性和防止皱纹的产生具有优异的效果。
实施例2：(水/油型乳膏)
制备含下列组分的水/油型乳膏。
(组分) (％)
(1)胺衍生物*4 3.5
(2)柠檬酸 0.5
(3)甘油 1.0
(4)胆甾醇 0.5
(5)胆甾醇异硬脂酸酯 0.5
(6)聚醚改性聚硅氧烷*5 2.0
(7)环聚硅氧烷*6 20.0
(8)甲基苯基聚硅氧烷*7 5.0
(9)硫酸镁 0.5
(10)酸多糖(与用在实施例1中相同)5.0
(11)白带罗汉柏提取物 5.0
(按制备实施例3制备)
(12)纯水 余量
(13)防腐剂 适量
(1 4)芳香剂 适量
总计 100.0
*4：以通式(1)表示的化合物，其中R1是异十八烷基(Emery型)，R2是CH2CH2OH，R3、R4、R5和R6是氢以及X是-O
*5：聚硅氧烷KF-6015，是Shin-Etsu化学品有限公司的产品
*6：聚硅氧烷SH-244与SH-245的3∶2(重量)的混合物，Dow Corning Toray Silicone有限公司的产品
*7：聚硅氧烷SP-557，Dow Corning Toray Silicone有限公司的产品。
(制备方法)
将油相组分〔(1)、(4)-(6)和(8)〕加热至80℃使它们熔融，借助搅拌将已加热到80℃的水相组分〔(2)、(3)、(9)-(13)〕加到上述熔融的油相组分中，使它们乳化。随着搅拌使所得的乳液冷却到50℃。然后，向乳液加入组分(7)和(14)并继续搅拌使得到的混合物进一步冷却至室温，由此得到水/油型护肤膏。
实施例3：(油/水型保湿洗液)
按照本领域已知方法制备含下列组分的油/水型保湿洗液。
(组分) (％)
(1)胺衍生物(与实施例2中所用的相同) 3.0
(2)胆甾醇 0.5
(3)2-(2-羟基乙氧基)乙基胍*8 0.5
(4)鲸蜡醇 1.0
(5)凡士林 2.0
(6)角烷鲨 5.0
(7)二甲基聚硅氧烷(6厘沲) 2.0
(8)甘油 4.0
(9)1，3-丙二醇 2.0
(10)聚氧乙烯(20)脱水山梨醇单油酸酯 0.5
(11)脱水山梨醇单硬脂酸酯 0.3
(12)酸多糖(与实施例1中所用相同) 5.0
(13)胆甾醇单-正十六烷基琥珀酸酯 1.0
(14)十八烷基甘草亭酸酯 1.0
(15)生育酚 1.0
(16)琥珀酸 0.55
(17)磷酸二氢钠 0.9
(18)羧乙烯基聚合物*9 0.15
(19)氢氧化钾 0.045
(20)KIJITSU提取液(按制备实施例3制备)
(21)纯水 余量
总计 100.0
*8：根据日本专利申请公开号170628/1995的实施例1制备。
*9：Carbopol 941，古德里奇公司的产品。
实施例4(保湿香精油)
按照本领域已知方法制备含下列组分的保湿香精油。
(组分) (％)
(1)酸多糖(与实施例1中所用相同) 0.20
(2)黄原胶 0.50
(3)乙醇 6.40
(4)胺衍生物(与用于实施例2中的相同) 0.10
(5)2-(2-羟基乙氧基)乙基胍 0.10
(与用于实施例5中的相同)
(6)尿素 2.50
(7)ε-氨基己酸 0.83
(8)琥珀酸 1.50
(9)甘油 12.00
(10)二丙二醇 3.00
(11)对-羟苯甲酸甲酯 0.20
(12)聚氧乙烯异鲸蜡基醚(20E.O.) 0.30
(13)丹宁酸 0.02
(14)白柔毛香茶菜提取液 0.10
(按制备实施例5制备)
(16)防腐剂 0.10
(17)纯水 余量
总计 100.0
实施例2-4中制得的各外用护肤组合物，在防止真皮衰老，如改善皮肤粗糙性以及防皱与舒展皮肤皱纹方面具有优异的功效。