羟苯基三嗪类 本发明涉及含一个被保护邻羟基和两个游离邻羟基的羟苯基-s-三嗪型新化合物，涉及这些化合物用于稳定有机材料，特别是塑料、涂料、化妆品制剂、防晒洗液或照相材料以使其抗光、氧气和/或热损害的用途，涉及相应稳定的有机材料。
当需要增加有机材料，特别是涂料对光的稳定性时，通常要加入光稳定剂。使用频率非常高的一类光稳定剂是UV吸收剂，它通过生色团吸收有害的辐射而保护材料。一类重要的UV吸收剂是(例如)特别描述于如下文献中的三苯基-s-三嗪：US-A-3 118 887、US-A-3 242 175、US-A-3 244708、GB-A-1 321 561、EP-A-0 434 608、US-A-4 619 956、US-A-5364 749、US-A-5 461 151、EP-A-0 704 437和WO-96/28431。
还已知羟苯基-s-三嗪类的各化合物，其在邻位的一些或所有羟基被保护(US-3 113 940、US-3 113 941、US-3 113 942、GB-A-975 966、US-A-3 249 608、US-A-5597854、WO-94/05645)。
现在已从这类三芳基-s-三嗪中发现，某些具体化合物令人惊奇地具有特别良好的稳定剂性能。因此，本发明提供如下通式I的一种化合物其中R1为C1-C18烷基；C5-C12环烷基；C3-C18链烯基；苯基；被苯基、OH、C1-C18烷氧基、C5-C12环烷氧基、C3-C18链烯氧基、卤素、-COOH、-COOR4、-O-CO-R5、-O-CO-O-R6、-CO-NH2、-CO-NHR7、-CON(R7)(R8)、CN、NH2、NHR7、-N(R7)(R8)、-NH-CO-R5、苯氧基、C1-C18烷基取代苯氧基、苯基-C1-C4烷氧基、C6-C15双环烷氧基、C6-C15双环烷基烷氧基、C6-C15双环烯基烷氧基或C6-C15三环烷氧基取代的C1-C18烷基；被OH、C1-C4烷基、C2-C6链烯基或-O-CO-R5取代的C5-C12环烷基；-CO-R9或-SO2R10；或R1为被一个或多个氧原子间隔的和/或被OH、苯氧基或C7-C18烷基苯氧基取代的C3-C50烷基；或R1为如下定义中的一个：-A；-CH2-CH(XA)-CH2-O-R12；-CR13R′13-(CH2)m-X-A；-CH2-CH(OA)-R14；-CH2-CH(OH)-CH2-XA；-CR15R’15-C(＝CH2)-R”15；-CR13R’13-(CH2)m-CO-X-A；-CR13R’13-(CH2)m-CO-O-CR15R’15-C(＝CH2)-R”15或-CO-O-CR15R’15-C(＝CH2)-R”15，其中A为-CO-CR16＝CH-R17；基团R2相互独立地为C6-C18烷基；C2-C6链烯基；苯基；C7-C11苯基烷基；COOR4；CN；NH-CO-R5；卤素；三氟甲基；-O-R3；R3包括对R1给出的定义；R4为C1-C18烷基；C3-C18链烯基；苯基；C7-C11苯基烷基；C5-C12环烷基；或为被一个或多个-O-、-NH-、-NR7-、-S-间隔并可被OH、苯氧基或C7-C18烷基苯氧基取代的C3-C50烷基；R5为氢；C1-C18烷基；C2-C18链烯基；C5-C12环烷基；苯基；C7-C11苯基烷基；C6-C15双环烷基；C6-C15双环烯基；C6-C15三环烷基；R6为氢；C1-C18烷基；C3-C18链烯基；苯基；C7-C11苯基烷基；C5-C12环烷基；R7和R8相互独立地为C1-C12烷基；C3-C12烷氧基烷基；C4-C16二烷基氨基烷基；或为C5-C12环烷基；或一起为C3-C9亚烷基；C3-C9氧杂亚烷基或C3-C9氮杂亚烷基；R9为C1-C18烷基；C2-C18链烯基；苯基；C5-C12环烷基；C7-C11苯基烷基；C6-C15双环烷基；C6-C15双环烷基烷基；C6-C15双环烯基；或C6-C15三环烷基；R10为C1-C12烷基；苯基；萘基或C7-C14烷基苯基；基团R11相互独立地为H；C1-C18烷基；C3-C6链烯基；苯基；C7-C11苯基烷基；卤素；C1-C18烷氧基；R12为C1-C18烷基；C3-C18链烯基；苯基；被1至3个C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8链烯氧基、卤素或三氟甲基取代的苯基；或为C7-C11苯基烷基；C5-C12环烷基；C6-C15三环烷基；C6-C15双环烷基；C6-C15双环烷基烷基；C6-C15双环烯基烷基；-CO-R5；或为被一个或多个-O-、-NH-、-NR7-、-S-间隔并可被OH、苯氧基或C7-C18烷基苯氧基取代的C3-C50烷基；R13和R13′相互独立地为H；C1-C18烷基；苯基；R14为C1-C18烷基；C3-C12烷氧基烷基；苯基；苯基-C1-C4烷基；R15、R15′和R15″相互独立地为H或CH3；R16为氢；-CH2-COOR4；C1-C4烷基；或CN；R17为氢；-COOR4；C1-C17烷基；或苯基；X为-NH-；-NR7-；-O-；-NH-(CH2)p-NH-；或-O-(CH2)q-NH-；和下标m为0-19的数；n为1-8地数；p为0-4的数；和q为2-4的数；其中通式I中的基团R1、R2和R11中至少一个含有2个或更多个碳原子。优选通式I和下面通式II中的基团R1、R2和R11中至少一个含有3个或更多个碳原子，特别是4个或更多个碳原子。
在上述定义范围内，作为烷基的基团R1至R10、R12至R14、R16和R17为支化或未支化的烷基，如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基、1，3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、异庚基、1，1，3，3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1，1，3-三甲基己基、1，1，3，3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1，1，3，3，5，5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基。
作为C5-C12环烷基的基团R1、R3至R9和R12包括环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十一烷基、环十二烷基，优选环戊基、环己基、环辛基和环十二烷基。
在上述定义范围内，作为链烯基的R1至R6、R9、R11和R12特别包括烯丙基、异丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、异丁烯基、正戊-2，4-二烯基、3-甲基丁-2-烯基、正辛-2-烯基、正-十二碳-2-烯基、异十二碳烯基、正-十二碳-2-烯基或正-十八碳-4-烯基。
取代烷基、环烷基或苯基可被取代1次或多次并可在键合碳原子(在α位)或在其它碳原子上带有取代基；若取代基通过杂原子键合(如烷氧基)，则该取代基优选不处于α位，并且取代的烷基含有2个，特别是3个或多个碳原子。优选两个或多个取代基与不同碳原子键合。
被-O-、-NH-、-NR7-、-S-间隔的烷基可被一个或多个这些基团间隔，在每一情况下一个基团通常被插入一个键中，而不会出现杂原子-杂原子键，如O-O、S-S、NH-NH等；若被间隔的烷基再被取代，则取代基通常不处于相对于杂原子的α位。若-O-、-NH-、-NR7-、-S-中的两个或多个间隔基团出现在一个基团中，则它们通常是相同的。
芳基通常为芳烃基团，如苯基、联苯基或萘基，优选苯基和联苯基。芳烷基通常为被芳基，特别是被苯基取代的烷基；因此C7-C20芳烷基包括(例如)，苄基、α-甲基苄基、苯基乙基、苯基丙基、苯基丁基、苯基戊基和苯基己基；C7-C11苯基烷基优选包括苄基、α-甲基苄基和α，α-二甲基苄基。
烷基苯基和烷基苯氧基分别为烷基取代的苯基和苯氧基。
卤素取代基为-F、-Cl、-Br或-I；优选-F或-Cl，特别是-Cl。
C1-C20亚烷基为(例如)亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基等。这里烷基链还可被支化，例如在异亚丙基中。
C4-C12环烯基为(例如)2-环丁烯-1-基、2-环戊烯-1-基、2，4-环戊二烯-1-基、2-环己烯-1-基、2-环庚烯-1-基或2-环辛烯-1-基。
C6-C15双环烷基为(侧如)冰片基、降冰片基、[2.2.2]双环辛基。优选冰片基和降冰片基，特别是冰片基和降冰片-2-基。
C6-C15双环烷氧基为(例如)冰片氧基或降冰片2-基氧基。
C6-C15双环烷基-烷基或-烷氧基为双环烷基取代的烷基或烷氧基，碳原子总数为6-15；例如降冰片-2-甲基和降冰片基-2-甲氧基。
C6-C15双环烯基为(例如)降冰片烯基、降冰片二烯基。优选降冰片烯基，特别是降冰片-5-烯基。
C6-C15双环烯基烷氧基为双环烯基取代的烷氧基，碳原子总数为6-15，一个例子是降冰片-5-烯-2-甲氧基。
C6-C15三环烷基为(例如)1-金刚烷基、2-金刚烷基。优选1-金刚烷基。
C6-C15三环烷氧基为(例如)金刚烷氧基。
C3-C12杂芳基优选为吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吡咯基、呋喃基、噻吩基戋喹啉基。
通式I的典型化合物包括这样一些化合物，即其中R1为C1-C18烷基；C5-C12环烷基；C3-C12链烯基；苯基；被苯基、OH、C1-C18烷氧基、C5-C12环烷氧基、C3-C18链烯氧基、卤素、-COOH、-COOR4、-O-CO-R5、-O-CO-O-R6、-CO-NH2、-CO-NHR7、-CON(R7)(R8)、CN、NH2、NHR7、-N(R7)(R8)、-NH-CO-R5、苯氧基、C1-C18烷基取代苯氧基、苯基-C1-C4烷氧基、冰片基氧基、降冰片-2-基氧基、降冰片基-2-甲氧基、降冰片-5-烯-2-甲氧基、金刚烷氧基取代的C1-C18烷基；被OH、C1-C4烷基、C2-C6链烯基和/或-O-CO-R5取代的C5-C12环烷基；缩水甘油基；-CO-R9或-SO2-R10；或R1为被一个或多个氧原子间隔的和/或被OH、苯氧基或C7-C18烷基苯氧基取代的C3-C50烷基；或R1为如下定义中的一个：-A；-CH2-CH(XA)-CH2-O-R12；-CR13R′13-(CH2)m-X-A；-CH2-CH(OA)-R14；-CH2-CH(OH)-CH2-XA；-CR15R’15-C(＝CH2)-R”15；-CR13R’13-(CH2)m-CO-X-A；-CR13R’13-(CH2)m-CO-O-CR15R’15-C(＝CH2)-R”15或-CO-O-CR15R’15-C(＝CH2)-R”15，其中A为-CO-CR16＝CH-R17；基团R2为C6-C18烷基；C2-C6链烯基；苯基；-O-R3；或-NH-CO-R5；以及基团R3相互独立地包括对R1给出的定义；R4为C1-C18烷基；C3-C18链烯基；苯基；C7-C11苯基烷基；C5-C12环烷基；或为被一个或多个-O-、-NH-、-NR7-、-S-间隔并可被OH、苯氧基或C7-C18烷基苯氧基取代的C3-C50烷基；R5为H；C1-C18烷基；C2-C18链烯基；C5-C12环烷基；苯基；C7-C11苯基烷基；降冰片-2-基；降冰片-5-烯-2-基；金刚烷基；R6为H；C1-C18烷基；C3-C18链烯基；苯基；C7-C11苯基烷基；C5-C12环烷基；R7和R8相互独立地为C1-C12烷基；C3-C12烷氧基烷基；C4-C16二烷基氨基烷基；或为C5-C12环烷基；或一起为C3-C9亚烷基、C3-C9氧杂亚烷基或C3-C9氮杂亚烷基；R9为C1-C18烷基；C2-C18链烯基；苯基；C5-C12环烷基；C7-C11苯基烷基；降冰片-2-基；降冰片-5-烯-2-基；金刚烷基；R10为C1-C12烷基；苯基；萘基或C7-C14烷基苯基；基团R11相互独立地为H；C1-C18烷基；或C7-C11苯基烷基；R12为C1-C18烷基；C3-C18链烯基；苯基；被1至3个C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8链烯氧基、卤素或三氟甲基取代的苯基；或为C7-C11苯基烷基；C5-C12环烷基；1-金刚烷基；2-金刚烷基；降冰片基；降冰片-2-甲基；-CO-R5；或为被一个或多个-O-、-NH-、-NR7-、-S-间隔并可被OH、苯氧基或C7-C18烷基苯氧基取代的C3-C50烷基；R13和R13′相互独立地为H；C1-C18烷基；苯基；R14为C1-C18烷基；C3-C12烷氧基烷基；苯基；苯基-C1-C4烷基；R15、R15′和R15″相互独立地为H或CH3；R16为氢；-CH2-COOR4；C1-C4烷基；或CN；R17为氢；-COOR4；C1-C17烷基；或苯基；X为-NH-；-NR7-；-O-；-NH-(CH2)p-NH-；或-O-(CH2)q-NH-；和下标m为0-19的数；n为1-8的数；p为0-4的数；和q为2-4的数；特别是通式II的那些化合物其中R1、R2和R11为上面定义的。
通式II的化合物中，优选的是其中基团R2相同的那些化合物，特别是其中基团R2具有定义-O-R3的那些化合物，尤其是其中R11为H的那些化合物。
特别感兴趣的主题是包括可聚合双键的通式I或II的化合物，和特别是这样一些化合物，即其中R1和/或R3为基团-A；-CH2-CH(XA)-CH2-O-R12；-CR13R′13-(CH2)m-X-A；-CH2-CH(OA)-R14；-CH2-CH(OH)-CH2-XA；-CR15R’15-C(＝CH2)-R”15；-CR13R′13-(CH2)m-CO-X-A；-CR13R′13-(CH2)m-CO-O-CR15R′15-C(＝CH2)-R″15或-CO-O-CR15R′15-C(＝CH2)-R″15；或被C2-C5链烯基、被OH和C2-C6链烯基、或被-O-CO-R5取代的C5-C12环烷基基，其中R5为C2-C3链烯基和A为-CO-CR16＝CH-R17。
在特别优选的化合物中，X为-O-。在这些化合物中，R12优选为C1-C18烷基或C5-C12环烷基；R13为H或C1-C18烷基；R13′为H；R16为H或甲基；R17为氢。
优选的是通式II中的这样一些化合物，即其中R1为C1-C18烷基；C5-C12环烷基；苯基；被苯基、OH、C1-C18烷氧基；C5-C12环烷氧基、-COOH、-COOR4、-O-CO-R5、苯基-C1-C4烷氧基取代的C1-C18烷基；或为被OH、C1-C4烷基、C2-C6链烯基和/或-O-CO-R5取代的环己基；或R1为如下定义中的一个：-A；-CH2-CH(XA)-CH2-O-R12；-CR13R′13-(CH2)m-X-A；-CH2-CH(OA)-R14；-CH2-CH(OH)-CH2-XA；-CR15R’15-C(＝CH2)-R”15；-CR13R’13-(CH2)m-CO-X-A；缩水甘油基；-CR13R′13-(CH2)m-CO-O-CR15R′15-C(＝CH2)-R″15或-CO-O-CR15R′15-C(＝CH2)-R″15；其中A为-CO-CR16＝CH-R17；基团R2为-O-R3或-NH-CO-R5和基团R3相互独立地包括对R1给出的定义；R4为C1-C18烷基；C7-C11苯基烷基；环己基；或被-O-间隔并可被OH、苯氧基或C7-C18烷基苯氧基取代的C3-C50烷基；R5为C1-C18烷基；环己基；苯基；C7-C11苯基烷基；R7为C1-C12烷基或环己基；R11为H；R12为C1-C18烷基；苯基；C1-C8烷基-或C1-C8烷氧基取代的苯基；C7-C11苯基烷基；C5-C12环烷基；-CO-R5；或为被-O-间隔并可被OH、苯氧基或C7-C18烷基苯氧基取代的C3-C50烷基；R13为H；C1-C18烷基；苯基；R13′为H；R14为C1-C18烷基；苯基；苯基-C1-C4烷基；R15、R15′和R15″相互独立地为H或CH3；R16为H；-CH2-COOR4；C1-C4烷基；或CN；R17为H；-COOR4；C1-C17烷基；或苯基；X为-NH-；-NR7-；或-O-；和m为0-19的数。
通式II的特别优选的化合物是这样一些化合物，即其中R1为C1-C18烷基；C5-C12环烷基；被苯基、OH、C1-C18烷氧基、-COOR4、-O-CO-R5取代的C1-C18烷基；或被OH、C1-C4烷基、C2-C6链烯基取代的环己基；或R1为如下定义中的一个：-A；-CH2-CH(XA)-CH2-O-R12；-CR13R′13-(CH2)m-X-A；-CH2-CH(OA)-R14；-CH2-CH(OH)-CH2-XA；-CR15R’15-C(＝CH2)-R”15；-CR13R’13-(CH2)m-CO-X-A；-CR13R′13-(CH2)m-CO-O-CR15R′15-C(＝CH2)-R″15或-CO-O-CR15R′15-C(＝CH2)-R″15；其中A为-CO-CR16＝CH-R17；基团R2为-O-R3或-NH-CO-R5和基团R3相互独立地包括对R1给出的定义；R4为C1-C18烷基；C7-C11苯基烷基或环己基；R5为C1-C18烷基；R11为H；R12为C1-C18烷基；C7-C11苯基烷基；C5-C12环烷基或-CO-R5；R13为H或C1-C18烷基；R13′为H；R14为C1-C18烷基；R15、R15′、R15″、R16和R17相互独立地为H或CH3；X为-O-；和m为0-19的数。
其中特别感兴趣的是通式II的这样一些化合物，即其中R2为-OR3；R1和R3相互独立地为C1-C18烷基；或被OH、C1-C18烷氧基和/或-COOR4取代的C2-C6烷基；或为CH2COOR4；或为未取代或被OH和/或C2-C3链烯基取代的环己基；和R4为C1-C6烷基；和R11为氢。
技术上特别感兴趣的是通式I I的这样一些化合物，即其中R2为-OR3；R1和R3相互独立地为C1-C18烷基；特别是支化的C5-C18烷基；和R11为氢。这些化合物特别适合在化妆品、药物和兽药制剂中用作UV滤光剂。
为制备通式I的化合物，特别是通式II的化合物，分别由如下通式(A)和通式(A′)的化合物起始是合适的其中基团R2相互独立地为C6-C18烷基；C2-C6链烯基；苯基；C7-C11苯基烷基；COOH；COOR4；CN；NH-CO-R5；卤素；三氟甲基；或-OR3；R3、R4、R5和R11具有对通式I给出的定义，R3还包括H。
通式(A)和通式(A′)的化合物是已知的，或可按普通方法，如根据或类似于EP-A-434 608或文献H.Brunetti和C.E.Luthi，Helv.Chim.Acta55，1566(1972)中给出的一种方法，通过将卤代三嗪Friedel-Crafts加成到相应的酚上而以类似于已知化合物的方式制备。接着可根据已知方法进一步反应，如将游离羧基酯化为其中R2为COOR4的酯。可以使用的起始化合物和其制备方法的详细描述可在开头引用的文献和EP-A-165 608中找到。
制备通式A的起始化合物的其它方法描述于Cousin和Volmar，法国化学会志(Bull.Soc.Chim.Fr.)，15，414-421(1914)、US-A-3113942或EP-A-648753中；按照或类似于这些方法，通常可在180-260℃的高温下使3当量的如下通式B的2-羟基苄腈或如下通式C的2-羟基苯甲酰胺三聚，由此得到通式A的化合物，所述通式(B)为所述通式(C)为这一路线特别适合通式(A)中R2不为OH或-OR3的那些化合物。
通式(A)的特别优选的起始化合物是三(2，4-二羟苯基)-1，3，5-三嗪；可由下面给出的制备方法由其获得的本发明化合物相当于通式II中R2为-OR3和R11为氢的那些化合物。
通式A的化合物进一步反应成通式I的化合物，尤其是通式II的化合物的方案包括下列：a)游离OH基与卤化物或硫酸酯的逐步反应
此反应(对于每一要反应的OH)可用约1当量反应物R1-Hal(其中Hal为卤原子，优选C1，R1包括对于上述通式I中给出的定义)，与约1当量的碱一起反应进行。R1-Hal还可为反应物的混合物。除了卤化物R1-Hal之外，还可以使用一当量的硫酸酯(1/2 R1-O-SO2-O-R1)。若不但要引入基团-R1，而且还要引入另一不同的基团(在定义-OR3中的R2)，则首先进行与所需当量数的R3-Hal(其中R3包括对R1给出的定义)和碱的反应，然后与一当量的R1-Hal反应是合适的。
该反应优选在有机溶剂，如合适沸点范围的芳族或脂族烃、醇、醚、酯或酰胺中进行；优选的溶剂为甲苯、二甲苯、丙醇、丁醇、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、二甘醇二甲醚(diglyme)、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲亚砜(DMSO)。合适的碱为有机，或优选无机碱如氢氧化物、氧化物或碳酸盐；重要的例子是碱金属氢氧化物和碳酸盐，如KOH，NaOH、K2CO3、Na2CO3。反应温度通常为80-180℃，优选100-150℃。该反应还可按2-相反应在相转移催化剂如四烷基铵盐中进行；在这种情况下，卤化物或硫酸酯通常-特别是当卤化物或硫酸酯用作纯烷基化试剂时-存在于有机相中，而三嗪前体存在于水相中。
例如，可通过如下反应流程获得其中R2为-OR3的通式II的化合物。
除了上述a)中描述的反应物外，还可以使用环氧化物。对于每一要反应的OH基团，在每一情况下，将约1当量或更多的环氧化物以本体形式或在溶剂中与催化剂一起使用。该反应通常在不加入碱的条件下进行。若需要，通式I或II(其中R3或若合适R3和R1相当于通式-CH2-CH(OH)-R′)的主要反应产物可进一步通过已知方法，如醚化或酯化脂族OH基团反应。若不但要引入-CH2-CH(OH)-R′形式的基团R3而且要引入另一不同的基团R1，则合适的是首先与所需当量数的(其中通常不过量，且其中-CH2-CH(OH)-R′包括对R1给出的定义)，然后与一当量所需另一反应物，如R1-Hal和碱，或与另一当量的进行反应。相反，按照a)，还可以首先引入基团-R3，然后将反应产品与反应得到通式I或II的化合物。
环氧化物开环优选在有机溶剂，特别是非极性有机溶剂中进行，溶剂的例子是合适沸点范围的芳族或脂族烃，优选甲苯、二甲苯、1，3，5-三甲基苯。
合适催化剂的例子是相转移催化剂，包括季鏻盐或叔胺；如乙基三苯基溴化鏻或苄基二甲基胺。
反应温度通常为80-200℃，优选100-180℃。
例如，通式II中R2为-OR3的化合物可通过(例如)如下反应流程获得：
上述反应的产品可在对通式I所给定义范围内进一步通过已知方法改性。
这些反应可在无氧存在下，例如通过用惰性气体如氩气冲洗进行；但是，在每一情况下，氧气并不干扰反应，因此反应还可在无此措施下进行。反应结束后，可用常规方法精制该产品。
本发明的化合物特别适合稳定有机材料以抵抗光、氧气或热破坏。本发明的化合物特别适合作为光稳定剂(UV吸收剂)。
要稳定的材料可为(例如)油、脂肪、蜡、涂料、化妆品、照相材料或生物杀伤剂。其中特别感兴趣的是它们在聚合物材料中使用，如存在于塑料、橡胶、涂料、照相材料或粘合剂中。当在化妆品制剂中使用时，要保护的材料常常并不是制剂本身，而是施用制剂的皮肤或头发。
可按这种方式稳定的聚合物和其它基材的例子如下：1. 单烯烃和二烯烃的聚合物，例如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁烯-1、聚-4-甲基戊烯-1、聚异戊二烯或聚丁二烯，以及环烯烃如环戊烯或降冰片烯的聚合物，聚乙烯(任意性可有可无地交联)如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。
聚烯烃，即前一自然段中列举的单烯烃的聚合物(优选聚乙烯和聚丙烯)可通过不同的方法，特别是通过下列方法制备：a) 游离基聚合(通常在高压和高温下)。b) 使用通常含有一种或多种周期表IVb族、Vb族、VIb族或VIII族的金属的催化剂的催化聚合。这些金属通常具有一个或多个可进行π-或σ-配位的配体，如氧化物、卤化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、链烯基和/或芳基。这些金属配合物可为游离形式或固定于载体上，通常固定于活化氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或二氧化硅上。这些催化剂可溶于或不溶于聚合介质中。这些催化剂本身可用于聚合中或可使用另一些活化剂，通常为金属烷基化物、金属氢化物、金属烷基卤化物、金属烷基氧化物或金属烷基噁烷，所述金属为周期表Ia、IIa和/或IIIa族的金属元素。活化剂可方便地用另外的酯、醚、胺或甲硅烷基醚基团改性。这些催化剂体系通常称为Phillips、Standard Oil Indiana、Zieglar(-Natta)、TNZ(DuPont)、金属茂或单点催化剂(SSC)。2. 1)中提及的聚合物的混合物，如聚丙烯与聚异丁烯、聚丙烯与聚乙烯(例如PP/HDPE、PP/LDPE)的混合物和不同类型聚乙烯(例如LDPE/HDPE)的混合物。3. 单烯烃和二烯烃相互或与其它乙烯基单体的共聚物，如乙烯/丙烯共聚物、线型低密度聚乙烯(LLDPE)和其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁烯-1共聚物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/丁烯-1共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、异丁烯/异戊二烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物和其与一氧化碳的共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和其盐(离聚物)，以及乙烯与丙烯和二烯烃如己二烯、双环戊二烯或亚乙基-降冰片烯的三元共聚物；及这些共聚物相互之间和与1)中提及的聚合物的混合物，如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA和交替或无规聚亚烷基/一氧化碳共聚物和其与其它聚合物如聚酰胺的混合物。4. 烃类树脂(例如C5-C9)，包括其氢化改性物(如增粘剂)和聚亚烷基与淀粉的混合物。5. 聚苯乙烯、聚(对甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。6. 苯乙烯或α-甲基苯乙烯与二烯烃或丙烯酸衍生物的共聚物，如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；高冲击强度苯乙烯共聚物与另一种聚合物如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯烃三元共聚物的混合物；苯乙烯的嵌段共聚物如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。7. 苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，如苯乙烯接枝到聚丁二烯上、苯乙烯接枝到聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上；苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接枝到聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝到聚丁二烯上；苯乙烯和马来酸酐接枝到聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺接枝到聚丁二烯上；苯乙烯和马来酰亚胺接枝到聚丁二烯上；苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯接枝到聚丁二烯上；苯乙烯和丙烯腈接枝到乙烯/丙烯/二烯烃三元共聚物上；苯乙烯和丙烯腈接枝到聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上；苯乙烯和丙烯腈接枝到丙烯酸酯/丁二烯共聚物上，及其与6)中列举的共聚物的混合物，如称为ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。8. 含卤素的聚合物如聚氯丁二烯、氯化橡胶、异丁烯-异戊二烯的氯化和溴化共聚物(卤化丁基橡胶)、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯与氯化乙烯的共聚物、表氯醇均聚物和共聚物，特别是含卤素的乙烯基化合物的聚合物，如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯，及其共聚物如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。9. 衍生自α，β-不饱和酸和其衍生物的聚合物，如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；用丙烯酸丁酯进行冲击改性的聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。1O. 9)中所述单体相互或与其它不饱和单体的共聚物，如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯共聚物或丙烯腈/乙烯基卤化物共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。11. 衍生自不饱和醇和胺或其酰基衍生物或缩醛的聚合物，如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚马来酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚邻苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基密胺；以及它们与上述1)中所列烯烃的共聚物。12. 环醚的均聚物和共聚物，如聚(亚烷基)二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷或其与二缩水甘油醚的共聚物。13. 聚缩醛，如聚氧化亚甲基或那些含有例如环氧乙烷作为共聚单体的聚氧化亚甲基；用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。14. 聚苯醚和聚苯硫醚，和聚苯醚与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。15. 衍生自端羟基聚醚，聚酯或聚丁二烯(一方面)和脂族或芳族多异氰酸酯(另一方面)的聚氨酯及其前体。16. 衍生自二胺和二羧酸和/或衍生自氨基羧酸或相应的内酰胺的聚酰胺和共聚酰胺，如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12、由间二甲苯二胺和己二酸起始的芳族聚酰胺；由己二胺和间苯二甲酸或/和对苯二甲酸和在有或无弹性体作为改性剂下制备的聚酰胺，如聚-2，4，4-三甲基六亚甲基对苯二酰胺或聚间亚苯基间苯二酰胺；上述聚酰胺与聚烯烃、烯烃共聚物、离聚物或化学键合或接枝弹性体的嵌段共聚物；或与聚醚，如聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亚甲基二醇的嵌段共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰按；和在加工期间缩聚的聚酰胺(RIM聚酰胺体系)。17. 聚脲、聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚乙内酰脲和聚苯并咪唑。18. 衍生自二羧酸和二醇和/或衍生自羟基羧酸或相应内酯的聚酯，如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸1，4-二羟甲基环己烷酯和聚羟基苯甲酸酯，以及衍生自端羟基聚醚的嵌段共聚醚酯；和用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。19. 聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。20. 聚砜、聚醚砜和聚醚酮。21. 衍生自醛(一方面)和苯酚、脲和密胺(另一方面)的交联聚合物，如苯酚/甲醛树脂、脲/甲醛树脂和密胺/甲醛树脂。22. 干燥和未干燥的醇酸树脂。23. 衍生自饱和和不饱和二羧酸与多元醇的共聚酯和作为交联剂的乙烯基化合物的不饱和聚酯树脂以及其含卤素的低可燃性改性物。24. 衍生自取代丙烯酸酯如环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯的可交联丙烯酸树脂。25. 用密胺树脂、脲树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、多异氰酸酯或环氧树脂交联的醇酸树脂、聚酯树脂和丙烯酸酯树脂。26. 衍生自脂族、环脂族、杂环或芳族缩水甘油基化合物的交联环氧树脂，如双酚A和双酚F的二缩水甘油醚产物，它们可用常规硬化剂如酸酐或胺在有促进剂或无促进剂下交联。27. 天然聚合物，如纤维素、橡胶、明胶和其化学改性的同系衍生物，如乙酸纤维素、丙酸纤维素和丁酸纤维素，或纤维素醚如甲基纤维素；以及松香和其衍生物。28. 上述聚合物的共混物(掺混聚合物)，如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/热塑性PUR、PC/热塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA6.6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
因此，本发明还提供一种组合物，包括：(A)对氧化、热和/或光化断裂/聚集敏感的有机材料，和(B)作为稳定剂的至少一种通式(I)的化合物；本发明还提供通式I的化合物用于稳定有机材料以抵抗氧化、热和/或光化断裂/聚集的用途。本发明还包括一种稳定有机材料以抵抗热、氧化和/或光化断裂/聚集的方法，它包括将至少一种通式I的化合物加入或施于该材料中。
要使用的稳定剂的量取决于要稳定的有机材料和稳定的有机材料的预定用途。通常本发明的组合物含0.01至15重量份，优选0.05至10重量份，特别优选0.1至5重量份的稳定剂(组分B)(按每100重量份组分(A)计)。稳定剂(组分B)可为通式I的单一化合物或一种混合物。
除了通式I的化合物外，本发明的组合物还可包括一种或多种惯用添加剂，如抗氧剂、其它光稳定剂、金属钝化剂、亚磷酸酯或亚膦酸酯(phosphonite)作为附加组分(C)。这些组分的例子如下：1.抗氧剂1.1.烷基化的一元酚，如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-异丁基苯酚、2，6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4，6-二甲基苯酚、2，6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚、2，4，6-三环己基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，线型或在侧链中支化的壬基苯酚，如2，6-二壬基-4-甲基苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十一烷-1′-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十七烷-1′-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十三烷-1′-基)苯酚和其混合物。1.2烷硫基甲基苯酚，例如2，4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚、2，4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚、2，4-辛硫基甲基-6-乙基苯酚、2，6-二-十二烷硫基甲基-4-壬基苯酚。1.3氢醌和烷基化的氧醌，例如2.6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，5-二叔丁基氢醌、2，5-二叔戊基氢醌、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2，6-二叔丁基氢醌、2，5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、3，5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、硬脂酸3，5-二叔丁基-4-羟苯基酯、己二酸双(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)酯。1.4生育酚，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚和其混合物(维生素E)。1.5羟基化的二苯硫醚，例如2，2′-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2′-硫代双(4-辛基苯酚)、4，4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4，4′-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4，4′-硫代双(3，6-二仲戊基苯酚)、4，4′-双(2，6-二甲基-4-羟基苯基)二硫化物。1.6亚烷基双酚，例如2，2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2，2′-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)-苯酚]、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2，2′-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)、2，2′-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2′-亚乙基双(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2′-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2，2′-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2，2′-亚甲基双[6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]、4，4′-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4′-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2，6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟苄基)-4-甲基苯酚、1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、双[3，3-双(3′-叔丁基-4′-羟苯基)丁酸]乙二醇酯、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)双环戊二烯、对苯二甲酸双[2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]酯、1，1-双(3，5-二甲基-2-羟苯基)丁烷、2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙烷、2，2-双-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷、1，1，5，5-四-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。1.7. O-、N-和S-苄基化合物，例如3，5，3′，5′-四-叔丁基-4，4′-二羟基二苄基醚、4-羟基-3，5-二甲基苄基巯基乙酸十八烷基酯、4-羟基-3，5-二叔丁基苄基巯基乙酸十三烷基酯、三(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)胺、二硫代对苯二甲酸双(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)酯、双(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)硫化物、3，5-二叔丁基-4-羟苄基巯基乙酸异辛基酯。1.8.羟苄基化的丙二酸酯，例如2，2-双-(3，5-二叔丁基-2-羟苄基)丙二酸二-十八烷基酯、2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸二-十八烷基酯、2，2-双-(3，5-二叔丁基-2-羟苄基)丙二酸二-十二烷基巯基乙酯、2，2-双-(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)丙二酸二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]酯。1.9.芳族羟苄基化合物，例如1，3，5-三-(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)-2，4，6-三甲基苯、1，4-双(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)-2，3，5，6-四甲基苯、2，4，6-三-(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)苯酚。1.10.三嗪化合物，例如2，4-双(辛巯基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羟苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛巯基-4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛巯基-4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟苯氧基)-1，2，3-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)异氰尿酸酯、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰尿酸酯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟苯乙基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酰基)-六氢-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二环己基-4-羟苄基)异氰尿酸酯。1.11.苄基膦酸酯，例如2，5-二叔丁基-4-羟苄基膦酸二甲酯、3，5-二叔丁基-4-羟苄基膦酸二乙酯、3，5-二叔丁基-4-羟苄基膦酸二-十八烷基酯、5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸二-十八烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羟苄基膦酸单甲酯的钙盐。1.12.酰基氨基苯酚，例如4-羟基月桂酰苯胺、4-羟基硬脂酰苯胺、N-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)氨基甲酸辛酯。1.13.β-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸与-元醇或多元醇的酯，所述醇的例子是：甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰尿酸酯、N，N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[22.2]辛烷。1.14β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯，所述醇的例子是：甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰尿酸酯、N，N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。1.15.β-(3，5-二环己基-4-羟苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯，所述醇的例子是：甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰尿酸酯、N，N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。1.16 3，5-二叔丁基-4-羟苯基乙酸与一元醇或多元醇的酯，所述醇的例子是：甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰尿酸酯、N，N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。1.17 β-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸的酰胺，例如：N.N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酰基)己二酰胺、N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酰基)三亚甲基二酰胺、N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酰基)酰肼、N，N′-双[2-(3-[3，5-二叔丁基-4-羟苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(NaugardXL-1，购自Uniroyal)。1.18.抗坏血酸(维生素C)1.19.胺类(aminic)抗氧剂，例如N，N′-二异丙基-对苯二胺、N，N′-二仲丁基-对苯二胺、N，N′-双(1，4-二甲基戊基)-对苯二胺、N，N′-双(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺、N，N′-双(1-甲基庚基)-对苯二胺、N，N′-二环己基-对苯二胺、N，N′-二苯基-对苯二胺、N，N′-二(2-萘基)-对苯二胺、N-异丙基-N′-苯基-对苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基-对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-对苯二胺、N-环己基-N′-苯基-对苯二胺、4-(对甲苯氨磺酰基)二苯基胺、N，N′-二甲基-N，N′-二仲丁基-对苯二胺、二苯基胺、N-烯丙基二苯基胺、4-异丙氧基-二苯基胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺，辛基化的二苯基胺如p，p′-二叔辛基二苯基胺、4-正丁氨基苯酚、4-丁酰氨基苯酚、4-壬酰氨基苯酚、4-十二烷酰氨基苯酚、4-十八烷酰氨基苯酚、二-(4-甲氧基苯基)胺、2，6-二叔丁基-4-二甲氨基甲基苯酚、2，4′-二氨基二苯基甲烷、4，4′-二氨基二苯基甲烷、N，N，N′，N′-四甲基-4，4′-二氨基二苯基甲烷、1，2-二-[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1，2-双(苯氨基)丙烷、(邻甲苯基)双胍、二-[4-(1′，3′-二-甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化的N-苯基-1-萘胺、单和二烷基化的叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物、单和二烷基化的壬基二苯基胺的混合物、单和二烷基化的十二烷基二苯基胺的混合物、单和二烷基化的异丙基/异己基二苯基胺的混合物、单和二烷基化的叔丁基二苯基胺的混合物、2，3-二氢-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪、吩噻嗪、单和二烷基化的叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、单和二烷基化的叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N，N，N′，N′-四苯基-1，4-二氨基丁烯-2、N，N-双(2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基-己二胺、双(2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)癸二酸酯、2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-酮、2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-醇。2. UV吸收剂和光稳定剂2.1. 2-(2′-羟苯基)苯并三唑，例如2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羟苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔戊基-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-双-(α，α-二甲基苄基-2′-羟苯基)苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2′-羟苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(3′-十二烷基-2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2，2′-亚甲基-双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羟苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯基转移产物；[R-CH2CH2-COO-CH2CH2-]2，其中R＝3′-叔丁基-4′-羟基-5′-2H-苯并三唑-2-基苯基、2-[2′-羟基-3′-(α，α-二甲基苄基)-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯基]苯并三唑；2-[2′-羟基-3′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5′-(α，α-二甲基苄基)-苯基]苯并三唑。2.2.2-羟基二苯(甲)酮，例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4，2′，4′-三羟基和2′-羟基-4，4′-二甲氧基衍生物。2.3.取代和未取代苯甲酸的酯，例如水杨酸4-叔丁基苯基酯、水杨酸苯基酯、水杨酸辛基苯基酯、二苯甲酰间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰)间苯二酚、苯甲酰间苯二酚、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2，4-二叔丁基苯基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4，6-二叔丁基苯基酯。2.4.丙烯酸酯，如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸异辛酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基-对甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲酯基-β-氰乙烯基)-2-甲基二氢吲哚。2.5.镍化合物，例如2，2′-硫代-双-[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]的镍配合物，如1∶1或1∶2配合物，该配合物有或无额外配体(如正丁胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺)，二丁基二硫代氨基甲酸镍，4-羟基-3，5-二叔丁基苄基磷酸的单烷基酯如甲酯或乙酯的镍盐，酮肟如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍配合物，1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍配合物(有或无另外的配体)。 2.6.位阻胺，如癸二酸双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、丁二酸双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、正丁基-3，5-二叔丁基-4-羟苄基丙二酸双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯、1-(2-羟乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶与丁二酸的缩合物、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺与4-叔辛氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的线型或环状缩合物、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、1，1′-(1，2-亚乙基)-双(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苄基)丙二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、癸二酸双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯、丁二酸双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺与4-吗啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的线型或环状缩合物、2-氯-4，6-二(4-正丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪与1，2-双(3-氨丙基氨基)乙烷的缩合物、2-氯-4，6-二-(4-正丁氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪与1，2-双(3-氨丙基氨基)乙烷的缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺与4-环己氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合物、1，2-双(3-氨丙基氨基)乙烷与2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪的缩合产物和4-丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶(CAS登记号[1 36504-96-6])；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基丁二酰亚胺、N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基丁二酰亚胺、2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷、7，7，9，9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷与表氯醇的反应产物、1，1-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N，N′-双-甲酰基-N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺、4-甲氧基-亚甲基-丙二酸与1，2，2，6，6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、马来酸酐-α-烯烃共聚物与2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物。2.7.草酰胺，例如4，4′-二辛氧基N，N′-草酰二苯胺、2，2′-二乙氧基N，N′-草酰二苯胺、2，2′-二辛氧基-5，5′-二叔丁基N，N′-草酰二苯胺(di-tert-butoxani1ide)、2，2′-二-十二烷氧基-5，5′-二叔丁基N，N′-草酰二苯胺、2-乙氧基-2′-乙基N，N′-草酰二苯胺、N，N′-双(3-二甲氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基N，N′-草酰二苯胺和其与2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二叔丁基N，N′-草酰二苯胺的混合物、邻-与对-甲氧基二取代N，N′-草酰二苯胺的混合物和邻-与对-乙氧基二取代N，N′-草酰二苯胺的混合物。2.8.2-(2-羟苯基)-1，3，5-三嗪，例如2，4，6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羟苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基-苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2，4，6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪、2-(2-羟苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基}-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。3.金属减活剂，例如N，N′-二苯基草酰胺、N-水杨醛-N′-水杨酰肼N，N′-双(水杨酰)肼、N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酰基)肼、3-水杨酰氨基-1，2，4-三唑、双(亚苄基)草酰二酰肼、 N，N′-草酰二苯胺、间苯二甲酰二酰肼、癸二酰二苯基酰肼、N，N′-二乙酰基己二酰二酰肼、N，N′-双(水杨酰)草酰二酰肼、N，N′-双(水杨酰)硫代丙酰二酰肼。4 亚磷酸酯和亚膦酸酯，例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三-十八烷基酯、二亚磷酸二硬脂基季戊四醇酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、二亚磷酸二异癸基季戊四醇酯、二亚磷酸双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二异癸氧基季戊四醇酯、二亚磷酸双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2，4，6-三(叔丁基苯基)季戊四醇酯、三亚磷酸三硬脂基山梨醇酯、4，4′-二亚苯基二亚磷酸四(2，4-二叔丁基苯基)酯、6-异辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧杂磷辛因、6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧杂磷辛因、亚磷酸双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯、亚磷酸双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯、2，2′，2″-次氮基[三乙基三(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-联苯基-2，2′-二基)亚磷酸酯]、亚磷酸2-乙基己基(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-联苯基-2，2′-二基)酯。
特别优选的是如下亚磷酸酯：亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯(Irgafos168，购自Ciba-Geigy)、亚磷酸三(壬基苯基)酯、5.羟胺，例如N，N-二苄基羟胺、N，N-二乙基羟胺、N，N-二辛基羟胺、N，N-二月桂基羟胺、N，N-二(十四烷基)羟胺、N，N-二(十六烷基)羟胺、N，N-二(十八烷基)羟胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟胺、衍生自氢化动物脂胺的N，N-二烷基羟胺。6.硝酮，例如N-苄基-α-苯基-硝酮、N-乙基-α-甲基-硝酮、N-辛基-α-庚基-硝酮、N-月桂基-α-十一烷基-硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基-硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基-硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基-硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基-硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基-硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基-硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基-硝酮、衍生自N，N-二烷基羟胺的硝酮(所述N，N-二烷基羟胺衍生自氢化动物脂胺)。7.硫代增效剂，例如硫代二丙酸二月桂酯或硫代二丙酸二硬脂基酯。8.过氧化物清除剂，例如β-硫代二丙酸的酯，如月桂基、硬脂基、肉豆蔻基或十三烷基酯，巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二-十八烷基二硫化物、四(β-十二烷基巯基)丙酸季戊四醇酯。9.聚酰胺稳定剂，例如铜盐与碘化物和/或磷化合物的混合物及二价锰盐。10.碱性助稳定剂，例如密胺、聚乙烯吡咯烷酮、双氰胺、氰尿酸三烯丙基酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山萮酸镁、硬脂酸镁、蓖麻油酸钠和棕榈酸钾、焦儿茶酚锑或焦儿茶酚锌。11.成核剂，例如无机物质，如滑石，金属氧化物如二氧化钛或氧化镁，优选碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐；有机化合物如单或多羧酸及其盐，如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、丁二酸钠或苯甲酸钠；聚合物，如离子共聚物(“离聚物”)。12.填料和增强剂，例如碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、玻璃珠、石棉、滑石、陶土、云母、硫酸钡、金属氧化物和金属氢氧化物、炭黑、石墨、木粉或其它天然产物的粉或纤维、合成纤维。13.其它添加剂，例如增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、流变添加剂、催化剂、流动控制剂、光学增亮剂、阻燃剂、抗静电剂和发泡剂。14.苯并呋喃酮和二氢吲哚酮，例如US4,325,863、US4,338,244、US5,175,312、US5,216,052、US5,252,643、DE-A-4316611、DE-A-4316622、DE-A-4316876、EP-A-0589839或EP-A-0591102中公开的那些或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3，3′-双[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮。
加入的另一些稳定剂的类型和量由要稳定的基材的性能和其预定的用途确定。通常使用0.1-10，如0.2至5wt％(按要稳定的材料计)。
特别有利的是，将本发明的化合物与位阻胺，如2，2，6，6-四烷基哌啶衍生物一起使用。因此，本发明包括含(a)通式I的化合物和(b)至少一种位阻胺，它与任何所需酸的盐或与金属的配合物的增效稳定剂混合物，本发明还包括含如下组分的组合物A) 对氧化、热和/或光化断裂/聚集敏感的有机材料，B) 至少一种通式I的化合物，和C) 一种位阻胺类常规添加剂。
优选的位阻胺是(例如)上面2.6中给出的那些位阻胺或下面作为本发明涂料组合物的添加剂给出的那些位阻胺。
特别优选的是在合成有机聚合物和相应的组合物中使用通式I的化合物作为稳定剂。
要保护的有机材料优选为天然、半合成或合成有机材料。当使用化妆品制剂时，更保护的有机材料通常为人或动物皮肤或毛发。
本发明的稳定剂混合物用于包括合成有机聚合物，特别是热塑性聚合物作为组分A的组合物、用于涂料如漆的粘合剂，或照相材料中是特别有利的。合适的热塑性聚合物的例子是聚烯烃，特别是聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)，和在主链中含杂原子的聚合物。
这些聚合物的例子为如下各类热塑性聚合物：1. 聚缩醛，如聚甲醛，和那些含有共聚单体如环氧乙烷的聚甲醛；用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。2. 聚苯醚和聚苯硫醚和其与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。3. 聚酰胺和共聚酰胺，如衍生自二胺和二羧酸和/或衍生自氨基羧酸或相应的内酰胺的那些聚酰胺和共聚酰胺，如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、聚酰胺11、聚酰胺12、基于间二甲苯二胺和己二酸的芳族聚酰胺；由己二胺和间苯二甲酸和/或对苯二甲酸在有或无弹性体作为改性剂下制备的聚酰胺，如聚-2，4，4-三甲基六亚甲基对苯二酰胺或聚间亚苯基间苯二酰胺；上述聚酰胺与聚烯烃、烯烃共聚物、离聚物或化学键合或接枝弹性体的嵌段共聚物；或与聚醚，如聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亚甲基二醇的嵌段共聚物；以及用EPDM或ABS改性的共聚酰胺或聚酰胺；和在加工期间缩聚的聚酰胺(RIM聚酰胺体系)。4. 聚脲、聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺和聚苯并咪唑。5. 聚酯，如衍生自二羧酸和二醇和/或衍生自羟基羧酸或相应内酯的聚酯，如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸1，4-二羟甲基环己烷酯、聚羟基苯甲酸酯，以及衍生自具有端羟基的聚醚的嵌段聚醚酯；和用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。6. 聚碳酸酯和聚酯碳酸酯，特别是芳族聚碳酸酯，如基于2，2-双(4-羟苯基)丙烷或1，1-双(4-羟苯基)环己烷的的那些聚碳酸酯。7. 聚砜、聚醚砜和聚醚酮，特别是这类聚合物中的芳族聚合物。8. 这些聚合物相互或与其它聚合物，如与作为冲击改性剂的聚烯烃、聚丙烯酸酯、聚二烯烃或其它弹性体的混合物(掺混聚合物)。
这些聚合物中，优选的是聚碳酸酯、聚酯、聚酰胺、聚缩醛、聚苯醚和聚苯硫醚，特别优选聚碳酸酯。聚碳酸酯应认为特别是指，其构成重复单元为通式[O-A-O-CO]-的那些聚合物，其中A为二价酚类基团。A的例子特别描述于US-A-4 960 863和DE-A-39 22 496中。
组分A的聚合物可为线性或支化的。这些聚合物的成型可在较高的温度下进行；例如聚碳酸酯在220-330℃下注塑。在这些温度下，大多数惯用的光稳定剂和抗氧剂是不稳定的并且开始分解。然而上述混合物对温度极为稳定，因此特别适用于稳定所述聚合物。
在多涂层体系中使用也是令人感兴趣的。在这种情况下，将具有较高含量，如5-15wt％的本发明稳定剂的本发明聚合物组合物以薄涂层(10-100μm)形式施于包括含有少量或不含通式I的稳定剂的聚合物的成型制品上。施用可在基材结构成型的同时，例如通过共挤出进行。然而，(例如)也可通过用薄膜层压或通过用溶液涂布施于已成型的基材结构上。最终制品的外涂层具有UV滤光层的作用，它防止制品内部被UV光破坏。外涂层优选含5-15wt％，特别是5-10wt％的至少一种通式I的化合物。
按这种方式稳定的聚合物具有显著高的老化稳定性，特别是高的耐UV光性能。这样可使聚合物甚至在户外使用时，也能长时间保持其机械性能以及其颜色和光泽。
同样特别优选的有机材料是涂料组合物和照相材料。
因此，本发明优选还提供一种组合物，其中本发明的化合物掺入热塑性聚合物、成膜粘合剂(特别是基于丙烯酸树脂、醇酸树脂、聚氨酯、聚酯或聚酰胺树脂或适当改性的树脂的粘合剂)、照相材料或化妆品制剂(包括头发化妆品制剂)如化妆品或防晒霜中。在这种情况下，要保护的材料(组分A)可为，例如热塑性聚合物、成膜粘合剂(特别是基于丙烯酸树脂、醇酸树脂、聚氨酯、聚酯或聚酰胺树脂或适当改性的树脂的粘合剂)、照相材料、或人或动物的皮肤或毛发。
将本发明的化合物作为稳定剂用于涂料(例如漆)中也是特别令人感兴趣的。因此本发明还提供其中组分(A)为成膜粘合剂的那些组合物。
本发明的涂料组合物优选含0.01-10重量份，优选0.05-10重量份，特别优选0.1至5重量份本发明稳定剂B(按100重量份固体粘合剂A计)。
多涂层体系也是可以的，其中在顶层中通式I的化合物(组分B)的浓度可更高一些，如1至15重量份，特别是3-10重量份B(按100重量份固体粘合剂A计)。
在涂料中使用通式I的化合物作为稳定剂带来的另一优点是它可防止脱层，即涂层从基材上剥离。这种优点对于金属基材，尤其对于金属基材上的多涂层体系特别重要。
合适的粘合剂(组分A)原则上可以为本领域惯用的任何粘合剂，例如Ullmann工业化学大全，第五版，Vol.A18，pp.368-426，(VCH，Weinheim，1991)中描述的那些。通常，该粘合剂是基于热塑性或热固性树脂(主要基于热固性树脂)的成膜粘合剂。其例子是醇酸树脂、丙烯酸树脂、聚酯、酚醛、密胺、环氧和聚氨酯树脂及其混合物。
组分A可以是可冷固化或热固化的粘合剂；加入固化催化剂可能是有利的。促进粘合剂固化的合适催化剂描述于(例如)Ullmann工业化学大全，Vol.A18，p469，(VCH，Verlagsgesellschaft，Weinheim，1991)中。
其中组分A是包括官能丙烯酸酯树脂和交联剂的粘合剂的涂料组合物是优选的。
含特定粘合剂的涂料组合物的例子是：1. 基于可冷或热交联的醇酸、丙烯酸酯、聚酯、环氧或密胺树脂或这些树脂的混合物的漆，可加入或不加固化催化剂；2. 基于含羟基的丙烯酸酯、聚酯或聚醚树脂和基于脂族或芳族异氰酸酯、异氰尿酸酯或多异氰酸酯的双组分聚氨酯漆；3. 基于封闭异氰酸酯、异氰尿酸酯或多异氰酸酯(它们在烘烤过程中解除封闭)的单组分聚氨酯漆；4. 基于脂族或芳族氨基甲酸酯或聚氨酯和基于含羟基的丙烯酸酯、聚酯或聚醚树脂的单组分聚氨酯漆；5. 基于在氨基甲酸酯结构中具有游离胺基的脂族或芳族氨基甲酸酯丙烯酸酯或聚氨酯丙烯酸酯和基于密胺树脂或聚醚树脂的单组分聚氨酯漆，加入或不加固化催化剂；6. 基于(聚)酮亚胺和基于脂族或芳族异氰酸酯、异氰尿酸酯或多异氰酸酯的双组分漆；7. 基于(聚)酮亚胺和不饱和基于丙烯酸酯树脂或聚乙酰乙酸酯树脂或甲基丙烯酰氨基甘醇酸甲基酯的双组分漆；8. 基于含羧基或氨基的聚丙烯酸酯和聚环氧化物的双组分漆；9. 基于含酸酐基的丙烯酸酯树脂和基于多羟基或多氨基组分的双组分漆；10. 基于含酸酐的丙烯酸酯和聚环氧化物的双组分漆；11. 基于(聚)噁唑啉和基于含酸酐基的丙烯酸酯树脂或不饱和丙烯酸酯树脂或脂族或芳族异氰酸酯、异氰尿酸酯或多异氰酸酯的双组分漆；12. 基于不饱和聚丙烯酸酯和聚丙二酸酯的双组分漆；13. 基于热塑性丙烯酸酯树脂或外交联丙烯酸酯树脂与醚化密胺树脂的热塑性聚丙烯酸酯树脂漆。 14. 基于硅氧烷改性或氟改性丙烯酸酯树脂的漆体系。
除了组分A和B外，本发明的涂料组合物优选还可包括位阻胺2-(2-羟苯基)-1，3，5-三嗪和/或2-羟苯基-2H-苯并三唑型(如上面2.1、2.6和2.8中提及的)光稳定剂作为组分C。其中技术上特别感兴趣的是加入2-单间苯二酚基-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪和/或2-羟苯基-2H-苯并三唑。
为达到最大的光稳定性，特别有利的是加入上述2.6中列出的位阻胺。因此，本发明还提供一种涂料组合物，该组合物除组分A和B外，还可包括位阻胺型光稳定剂作为组分C。
这种稳定剂优选为包括至少一个如下通式的基团的2，2，6，6-四烷基哌啶衍生物其中R为氢或甲基，特别是氢。
组份C的用量优选为0.05-5重量份(按100重量份固体粘合剂计)。
可用作组分C的四烷基哌啶衍生物的例子公开于EP-A-356 677，p3-17，a)至f)部分中。将该EP-A的这些部分作为本发明说明书的一部分。使用如下四烷基哌啶衍生物是特别合适的：
丁二酸双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，
癸二酸双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，
癸二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯，
丁基(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯，
癸二酸双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，
丁烷-1，2，3，4-四羧酸四(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，
丁烷-1，2，3，4-四羧酸四(1，2，2，6，6-五甲基哌-4-基)酯，
2，2，4，4-四甲基-7-氧杂-3，2 0-二氮杂-21-氧代二螺[5.1.11.2]二十一碳烷，
8-乙酰基-3-十二烷基-1，3，8-三氮杂-7，7，9，9-四甲基螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，
1，1-双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基-氧羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯，或如下通式的化合物其中m为5至50。
除了组分A、B和C(若存在)外，涂料组合物还可包括另一些组分，如溶剂、颜料、染料、增塑剂、稳定剂、触变剂、干燥催化剂和/或流平助剂。可用的组分的例子公开于Ullmann工业化学大全，第五版，Vo1.A18，pp.429-471，VCH，Weinheim 1991中。
可用的干燥催化剂或固化催化剂是(例如)有机金属化合物、胺、含氨基的树脂和/或膦。有机金属化合物的例子是金属羧酸盐、特别是金属Pb、Mn、Co、Zn、Zr或Cu的羧酸盐，或金属螯合物，特别是金属Al、Ti或Zr的螯合物，或有机金属化合物如有机锡化合物。
金属羧酸盐的例子是Pb、Mn或Zn的硬脂酸盐，Co、Zn或Cu的辛酸盐，Mn和Co的环烷酸盐或相应的亚油酸盐、树脂酸盐。
金属螯合物的例子是乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯、水杨醛、水杨醛肟、邻羟基苯乙酮或三氟乙酰乙酸乙酯的铝、钛或锆螯合物，和这些金属的醇化物。
有机锡化合物的例子为氧化二丁基锡、二月桂酸二丁基锡或二辛酸二丁基锡。
胺的例子特别为叔胺，如三丁胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-二甲基乙醇胺、N-乙基吗啉、N-甲基吗啉或二氮杂双环辛烷(三亚乙基二胺)和其盐。另一些例子是季铵盐，如三甲基苄基氯化铵。含氨基的树脂同时为粘合剂和固化催化剂。其例子是含氨基的丙烯酸酯共聚物。
磷，如三苯基膦也可用作固化催化剂。
本发明的涂料组合物还可为可辐射固化的涂料组合物。在这种情况下，粘合剂基本上由具有烯属不饱和键的单体或低聚化合物(预聚物)组成，它在涂布后通过光化辐射固化，即转化为交联的高分子量形式。当体系为UV-固化体系时，它通常还包括光引发剂。合适的体系描述于上述文献Ullmann工业化学大全，第五版，Vol.A18，pp.451-453中。在可辐射固化的涂料组合物中，本发明的稳定剂甚至可在不加位阻胺下使用。
本发明的涂料组合物可涂布任何所需基材，如金属、木材、塑料或陶瓷材料。在汽车涂装中它们优选用作面漆层。若面漆层由着色内层和不着色外层的两层组成，则本发明涂料组合物可用于外层或内层或这两层，但优选用于外层。
本发明的涂料组合物可通过惯用方法，如刮涂、喷涂、流涂、浸涂或电泳法涂于基材上；还可参见Ullmann工业化学大全，第五版，Vo1.A18，pp.491-500。
取决于粘合剂体系，涂料可在室温下固化或通过加热固化。涂料优选在50-150℃下固化，而对于粉末涂料也可在更高的温度下固化。
根据本发明方法制备的涂料具有优良的抗光、氧气和热破坏的效果；特别应提及的是如此制得的涂料，如漆具有良好光稳定性和老化稳定性。
因此，本发明还提供一种通过加入通式I的化合物以抗光、氧气和热破坏作用的稳定涂料，特别是一种漆。这种漆优选用于汽车面漆层。本发明进一步包括一种稳定有机聚合物基涂料以抗光、氧气和/或热破坏的方法，包括将涂料组合物与通式I的化合物混合，和提供通式I的化合物在涂料组合物中作为抗光、氧气和/或热破坏的稳定剂的用途。
涂料组合物可包括可溶解粘合剂的有机溶剂或溶剂混合物。涂料组合物还可为水溶液或分散体。介质还可为有机溶剂和水的混合物。涂料组合物也可为高固含量体系或可以是无溶剂的(如粉末涂料)。粉末涂料是例如描述于Ullmann工业化学大全，第五版，Vol.A18，pp.438-444中的那些。粉末涂料还可为粉末浆料形式，即粉末(优选)在水中的分散体。
颜料可为无机、有机或金属颜料。本发明的涂料组合物优选不含颜料并用作透明涂料。
同样优选的是，涂料组合物在汽车工业中用作面漆，特别是用作涂层体系的着色或不着色面漆涂层。然而，也可用作底涂层。
本发明通式I的化合物还特别适合作为保护人和动物皮肤和毛发抗UV辐射作用损害的UV滤光剂。因此这些化合物适合作为化妆品、药物和兽药制剂中的光稳定剂。这些化合物可以溶液或微粉化状态使用。
因此，本发明还提供一种化妆品制剂，包括至少一种通式I的化合物和化妆品上相容的赋形剂或助剂。
对于在化妆品中使用，本发明的光稳定剂(除非溶解)通常具有0.02至2，优选0.05至1.5，特别优选0.1至1.0μ的平均颗粒尺寸。本发明的不溶UV吸收剂可通过惯用方法，如用喷射磨、球磨机、振荡磨或锤磨机研磨达到所需的颗粒尺寸。研磨优选在0.1至30，优选0.5至15wt％(按UV吸收剂计)的研磨助剂，如烷基化的乙烯基吡咯烷酮聚合物、乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、酰基谷氯酸酯、或特别是磷脂存在下进行。
除了本发明UV吸收剂外，化妆品组合物还可包括一种或多种其它UV防护剂，如三嗪、N，N′-草酰二苯胺、三唑或含乙烯基的酰胺或肉桂酰胺。这些UV防护剂描述于(例如)GB-A-2,286,774中，也可从化妆品和洗涤用品(Cosmetics＆Toiletries)(107)，50 ff(1992)中找到。
本发明的化妆品组合物含0.1至25，例如0.1至15，特别是0.5至10wt％(按组合物的总重量计)的UV吸收剂或UV吸收剂和化妆品上相容的助剂的混合物。
本发明的化妆品组合物可通过将UV吸收剂与助剂借助惯用方法进行物理混合，如将各组分一起简单搅拌混合制备。
本发明的化妆品组合物可以油包水或水包油乳液、醇包油洗剂、离子或非离子两亲类脂的泡沫分散体、凝胶、固体棒或气雾剂配料形式配制。对于油包水或水包油乳液，化妆品上相容的助剂优选含有5至50％的油相，5至20％乳化剂和30至90％的水。在此情况下油相为适合化妆品配料的任何油，如一种或多种烃油、蜡、天然油、硅油、脂肪酸酯或脂肪醇。优选的单-或多醇是乙醇、异丙醇、丙二醇、己二醇、甘油和山梨(糖)醇。
美发组合物可为- 洗发之前或之后，染发或脱色之前或之后、永久烫发之前或之后、或拉直操作之前或之后用于漂洗的洗发剂、洗液、凝胶或乳液形式，- 用于定型或处理的洗液、乳脂冻或凝胶形式，- 用于梳理或卷发的洗液或凝胶形式，- 染发液(hair lacquer)形式，- 用于永久烫发或拉直，用于染发或使头发脱色的组合物形式。
例如，可使用如下美发组合物a1) 由UV吸收剂、PEG-6-C10羰基合成醇和脱水山梨(糖)醇倍半油酸酯组成的自乳化的原料配料，其中加入水和任何所需的季铵化合物，如4％的水貂油(mink)酰氨基丙基-二甲基-2-羟乙基氯化铵或季铵(quaternium)80；a2) 由UV吸收剂、柠檬酸三丁酯和PEG-20脱水山梨(糖)醇单油酸酯组成的自乳化的原料配料，其中加入水和任何所需的季铵化合物，如4％的水貂油酰氨基丙基-二甲基-2-羟乙基氯化铵或季铵80；b) UV吸收剂在丁基三甘醇和柠檬酸三丁酯中的quat-doped溶液；c) 微粉化UV吸收剂的分散体，通过已知方法(从溶液或混合溶液中沉淀，研磨)得到，具有在APG(如Plantaren)中的0.05-1.0mm的平均直径和在含水配料中的quat(如水貂油酰氨基丙基-二甲基-2-羟乙基氯化铵)；d) UV吸收剂与正烷基吡咯烷酮的混合物或溶液。
化妆品组合物还可包括另一些组分，如润肤剂、乳液稳定剂、皮肤润湿剂、变棕色促进剂(tanning accelerators)、增稠剂如呫吨胶(xanthan)、水分保持剂如甘油、防腐剂、香料和着色剂。
本发明的化妆品配料具有突出的保护人皮肤和头发抗阳光损害的良好效果。
可用本发明组合物稳定的其它材料是记录材料。这些材料是指研究公开(Research Disclosure)1990，31429(p474-480)中描述的用于照相复制或其它复制工艺中的那些记录材料。
本发明的记录材料包括(例如)用于压敏复印系统、微胶囊照相复印机系统、热敏复印机系统、照相材料和喷墨印刷的那些。
本发明的记录材料具有意想不到的高质量，特别是其光稳定性。
本发明的记录材料具有本身已知的且符合实用性的结构。它们由其上涂有一种或多种涂料的基材，如纸或塑料薄膜组成。根据材料的类型，这些涂料含有合适的所需组分，对于照相材料如卤化银乳液、彩色成色剂(colour coupler)、染料等。特别用于喷墨印刷的材料具有惯用的基材，其上有适合油墨的吸收层。未涂布的纸也可用于喷墨印刷；在此情况下，纸同时起到基材和油墨吸收剂的作用。用于喷墨印刷的合适材料特别描述于(例如)US 5,073,448中，其公开的内容作为本发明的一部分引入。
记录材料还可为透明的，例如对于投影膜。
通式I的化合物甚至可在制造过程中(例如在造纸过程中通过加入纸浆中的方式)加入材料中。使用该化合物的另一方法是将通式I的化合物的水溶液喷于材料上，或将其加入涂料中。用于投影的透明记录材料的涂料必须不含任何光散射颗粒，如颜料或填料。
彩色结合涂料可含另一些添加剂，如抗氧剂、光稳定剂(包括不在本发明UV吸收剂范围内的UV吸收剂)、粘度改进剂、增亮剂、生物杀伤剂和/或抗静电剂。
涂料通常按如下方法制备：
将水溶性组分，例如粘合剂溶于水中并进行混合。将固体组分，如上述填料和其它添加剂分散于水介质中。分散有利地借助设备如超声装置、涡轮搅拌机、均化器、胶体磨、珠磨机、砂磨机、高速搅拌机等进行。通式I的化合物的一个特殊优点是容易加入涂料中。
如上所述，本发明的记录材料覆盖广泛的应用领域。例如，可在压敏复印机系统中使用通式I的化合物。可将它们加入纸中以保护微胶囊化的染料前体抗光破坏，或加入显影剂层的粘合剂中保护其中形成的染料。
具有通过加压显影的感光微胶囊照相复印机系统特别描述于US4,416,966、4,483,912、4,352,200、4,535,050、4,5365,463、4,551,407、4,562,137和4,608,330,以及EP-A-139,479、EP-A-162,664、EP-A-164,931、EP-A-237,024、EP-A-237,025和EP-A-260,129中。在所有这些系统中，通式I的化合物可加入色彩接收层中。此外，通式I的化合物还可加入给体层中以保护成色剂不被光破坏。
通式I的化合物还可用于基于光聚合、光软化或微胶囊破裂原理，或当使用热敏或光敏重氮盐、无色染料与氧化剂或生色内酯(colour lactone)与路易斯酸时的记录材料中。
热敏记录材料利用无色或弱着色碱性染料与有机或无机彩色显影剂之间的成色反应，通过两种材料之间的热诱导接触形成记录图像。这类热敏记录材料非常普遍，不仅作为传真、计算机等的记录介质，而且用于许多其它领域如标签印刷中。
本发明的热敏记录材料由基材、基材上的热敏成色记录层和任意性可有可无的热敏成色层上的保护层组成。热敏成色记录层含有作为主要组分的赋予色彩的化合物和彩色显影化合物，以及通式(I)的化合物。若所述保护层存在，则通式(I)的化合物还可加入保护层中。
热敏记录材料描述于(例如)JP-A 8-267 915中。
另一些应用领域是用于染料扩散转移印刷、热蜡转移印刷和点阵印刷的记录材料，和与静电、电照相、电泳、磁照相和激光电照相印刷机、记录仪或绘图仪一起使用。在所述材料中，优选的是用于染料扩散转移印刷的记录材料，如EP-A-507,734中描述的。
通式I的化合物还可用于油墨，优选喷墨印刷的油墨中，如US5,098,477中描述的，该专利公开的内容作为本发明的一部分引入。因此，本发明还提供一种包括至少一种通式I的化合物作为稳定剂的油墨。该油墨，特别是用于喷墨印刷的油墨，优选含有水。这些油墨通常含有浓度为0.01至20wt％，特别是0.5至10wt％的通式I的稳定剂。
本发明的记录材料，如照相记录材料，还提供优于包括常规UV吸收剂的材料的优点，即通式I的UVA的需要量非常少，也就意味着含UVA的层的厚度低，这本身是对成像性能具有正面影响的因素。本发明稳定剂的另一优点是增强了在极端气候条件下，特别是在高湿和高温下的固有稳定性。本发明的照相材料可为黑白或彩色照相材料；彩色照相材料是优选的。
彩色照相材料的例子是彩色底片、彩色反转片、彩色正片、彩色相纸、彩色反转相纸、用于染料扩散转移印刷方法或银染料漂白方法的彩色感光材料。
用于生产彩色照相材料的合适基材的例子是半合成和合成聚合物的薄膜和片材，所述聚合物的例子是硝酸纤维素、乙酸纤维素、丁酸纤维素、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚碳酸酯，以及具有重晶石层或α-烯烃聚合物层(例如聚乙烯)的层压纸。这些基材可用染料或颜料，如二氧化钛染色。也可将它们染成黑色以起到光屏蔽的作用。通常对基材的表面进行处理以改进照相乳液层的粘合力，例如进行电晕放电，随后涂布基材层。
本发明的材料优选包括自基材起始的卤化银乳液层、依次的感蓝、感绿和感红层。在本发明的彩色照相材料中，UV吸收剂优选在感绿层上面的一层中，特别优选在卤化银乳液层上面的一层中。
本发明的UV吸收剂优选以0.001至10g/m2，如0.1至8g/m2，特别是0.005至6，尤其是0.01至4g/m2的量存在于照相材料中。
本发明的彩色照相记录材料优选为具有如下层顺序的材料
a a：保护层
b b：夹层(可存在)
c c：感红层
d d：夹层
e e：感绿层
f f：夹层
g g：感蓝层
h h：基材
另一例子是具有类似层结构但不存在层a的材料。在上述层顺序中，本发明通式(I)的UV吸收剂合适地存在于层a至e中的至少一层中，优选存在于a、b、c和/或d层中，更优选存在于a、b和/或c层中，特别优选存在于a和/或b层中。。
通常优选的是在卤化银乳液层上面的一层中包括通式(I)的化合物的照相记录材料。包括至少各一层感红和感绿卤化银乳液层和处于它们之间的一夹层的照相记录材料也是优选的，其中至少一种通式(I)的化合物存在于感红和感绿卤化银乳液层之间的夹层中。特别优选的照相记录材料包括至少各一层感红、感绿和感蓝卤化银乳液层，和处于上述层之间的至少两个夹层及保护层，其中至少一种通式(I)的化合物存在于感绿卤化银乳液层上面的至少一层中，且卤化银乳液层含有暗贮存稳定剂和/或光稳定剂。
彩色照相乳液层的基本组分为粘合剂、卤化银颗粒和彩色成色剂。
其中特别感兴趣的是包括在基材上的含至少一种黄色成色剂的至少一层感蓝卤化银乳液层、含至少一种品红成色剂的感绿卤化银乳液层、含至少一种青色成色剂的至少一层感红卤化银乳液层、以及常规面层和夹层(其中至少一层包括通式(I)的化合物)的彩色照相记录材料。
照相乳液可用次甲基染料或其它染料进行光谱增感。特别合适的染料是花青染料和部花青染料，包括复合部花青染料。
适合作为光谱增感剂的聚甲炔染料、它们的合适组合和超增感组合的综述描述于研究公开17643(1978年12月)第IV章中。
将非扩散单体或聚合彩色成色剂分配于不同地增感的乳液层中，这些成色剂可处于同一层中或相邻层中。通常将青色成色剂分配于感红层中，将品红成色剂分配于感绿层中，并将黄色成色剂分配于感蓝层中。
可用于本发明材料中的黄色成色剂优选为如下通式A的化合物其中R1为烷基、环烷基、芳氨基、苯胺基、杂环基团或芳基，R2为芳基，Q为氢或可通过与氧化显影剂反应消除的基团。
品红成色剂，可为例如简单的1-芳基-5-吡唑啉酮、与5元杂环稠合的吡唑衍生物，如咪唑并吡唑、吡唑并吡唑、吡唑并三唑或吡唑并四唑。
青色成色剂可为(例如)苯酚、1-萘酚、吡唑并吡咯、吡咯并吡咯的衍生物或吡唑并喹唑(啉)酮的衍生物。一类青色成色剂为如下通式E的化合物其中R21、R22、R23和R24为氢、卤素、烷基、氨基甲酰基、氨基、亚磺酰氨基、磷酰氨基或脲基。R21优选为H或Cl，R22优选为烷基或氨基、R23优选为氨基，R24优选为氢。Q″为氢(4-当量成色剂)或通过与氧化显影剂反应消除的离去基团(2-当量成色剂)。详细列出的青色成色剂可在US-A-4,456,681中找到。
用于本发明材料的感红卤化银乳液层中的青色成色剂优选为如下通式的化合物和/或如下通式的化合物其中Z1为烷基、芳基，Z2为烷基、环烷基、芳基、杂环基团或平衡(ballast)基团，Z3为氢或卤素，Z1和Z3可一起形成环，Z4为氢或离去基团，Z5为平衡基团，Z6为氢或离去基团，Z7为烷基；以及如下通式E20和/或E21的那些化合物其中R1优选为取代苯基，R2和R3优选为H，X优选为H或通过与显影剂的氧化形式反应消除的基团，和其中Za为-NH-或-CH(R3)-；Zb和Zc相互独立地为-C(R4)＝或-N＝，R1、R2和R3各自为具有Hammett取代基常数σp至少0.2的吸电子基团，其中R1和R2的σp值之和为至少0.65，R4为H或取代基，且若两个R4存在于通式中，则它们可以是相同或不同的；X为H或能够在与作为彩色显影剂的芳族伯胺的氧化产品的成色反应中消除的基团；或R1、R2、R3、R4或X为二价基团，通过该基团，青色成色剂可形成二聚体或更高的聚合物，或能够与聚合物链反应形成均聚物或共聚物。
优选的是其中感红卤化银乳液层包括如下通式C1、C2、C3、C4、C5、C6、C7和C8中的一种青色成色剂的照相材料其中Z1为烷基或芳基，Z2为烷基、环烷基、芳基、杂环基团或平衡基团，Z3为H或卤素，或Z1和Z3一起形成环，Z4为H或离去基团，Z5为平衡基团，Z6为H或离去基团，Z7为烷基，Z8和Z9相互独立地为H或取代基，Z8和Z9中的至少一个为具有Hammett常数(-σp)至少0.15或更大的吸电子基团[Z8和Z9可相互连接形成环结构]；Z10为取代基，和Z11为H或离去基团。
青色成色剂还可通过基团Z8、Z9、Z0或Z11相互连接形成二聚体或聚合物。
合适的离去基团通常为在与基于芳族伯胺的彩色显影剂的氧化产品进行成色反应后释放出的那些取代基。
本发明的照相材料优选包括通式C1-C8的那些青色成色剂，其中Z1为烷基或芳基，Z2为烷基、芳基、或平衡基团，Z3为H或卤素，Z4为H或离去基团，Z5为平衡基团，Z6为H或离去基团，Z7为烷基，Z8和Z9相互独立地为CN、CF3、COOZ12、COZ12、SO2Z12、CON(Z13)Z14SO2N(Z3)Z14，和Z12为未取代的烷基或芳基，Z13和Z14相互独立地为未取代或取代烷基，芳基、杂环基、烷氧基、芳氧基或杂环氧基，和Z13还可为H；Z10包括对Z8和Z9给出的定义，或为烷基、芳基、杂环基、硝基、NH-CO-Z15、N(Z15)Z6、NH-CO-N(Z15)Z6、NH-SO2N(Z15)、S-Z15、NH-CO-OZ15、NH-SO2N(Z15)Z16、SOZ15，和Z5和Z16各自为取代基，Z16还可为H。
在本发明材料中的照相层，特别是上面作为例子描述的彩色照相材料中的层b、c和/或d优选可包括另一些UV吸收剂。这些UV吸收剂的例子为苯并三唑、2-羟基二苯(甲)酮、N，N′-草酰二苯胺、氰基丙烯酸酯、水杨酸酯、丙烯腈衍生物或噻唑啉，以及常规2-羟基-苯基三嗪。
这些UV吸收剂更详细地描述于(例如)下列文献中：US-A-3,314,794、3,352,681、3,705,805、3,707,375、4,045,229、3,700,455、3,700,458、3,533,794、3,698,907、3,705,805、3,738,837、3,762,272、4,163,671、4,195,999、4,309,500、4,431,726、4,443,543、4,576,908、4,749,643、5500332、5455152、GB-A-1,564,089、GB-A-2,293,608、EP-A-190,003、-747755、-717313和JP-A-71/2784、81/111,826、81/27,146、88/53,543、88/55,542和96/69087。优选的UV吸收剂是苯并三唑，特别是2-(2-羟苯基)苯并三唑。
同样优选的是，除了通式(I)的UV吸收剂外，照相记录材料还包括2-羟苯基三嗪类UV吸收剂，如US 5,300,414、US 5,489,503、US5,480,108、US 4,826,978、EP-A-706083、JP-A平(han)08-267915和US 5,364,749中描述的。
另外的UV吸收剂的加入量在与上述本发明的UV吸收剂相同的用量范围内是合适的。
特别合适的化合物的例子是如下通式的2-羟苯基三嗪：其中j为O、1、2或3；G1为烷基、链烯基或环烷基；G2和G6相互独立地为H、OH、卤素、烷基、卤甲基，如CF3，G3、G5和G7相互独立地为H、OH、OG1、卤素、烷基、卤甲基，如CF3；G4为H、OH、OG1、卤素、烷基、苯基、卤甲基，如CF3或链烯基；和G12为烷基、苯基烷基、环烷基、OG1、或特别是如下通式的基团烷基或链烯基取代基，或为芳族或脂族环体系的取代基通常在所述定义范围内含有1至50个碳原子并且可被O、S、NR′、SO2、CO、亚苯基、亚环己基、COO、OCO、-(SiRpRqO)-间隔一次或多次，和/或被OH、OR′、NR′R″、卤素、-CN、链烯基、苯基、-SiRpRqRr或COOH取代一次或多次r其中R′和R″相互独立地为H、烷基、链烯基或酰基，Rp、Rq和Rr相互独立地为H、烷基、链烯基、苯基、烷氧基、酰基或酰氧基。
上述基团还可带有其它取代基。二聚体或聚合物也是可能的。
这类优选的2-羟苯基三嗪是(例如)如下通式的那些化合物或其中，在通式AIII中n为1或2，和若n＝1，G1为未被间隔且未被取代的烷基，或为被一个或多个O间隔和/或被一个或多个基团OH、缩水甘油基氧基、链烯氧基、COOH、COORe、O-CO-Rf取代的烷基，或为链烯基、环烷基、未取代或OH-、C1-或CH3取代的苯基烷基；或COR8；SO2-Rh；CH2CH(OH)-Rj；其中Re为烷基；链烯基；羟烷基；被一个或多个O间隔的烷基或羟烷基；环烷基；苄基；烷基苯基；苯基；苯基烷基；糠基；或CH2CH(OH)-Rj；Rf、Rg相互独立地为烷基、链烯基或苯基；Rh为烷基、芳基或烷芳基；Rj为芳烷基或CH2ORk；Rk为环己基、苯基、甲苯基或苄基；和若n＝2，G1为亚烷基；亚链烯基；亚二甲苯基；被一个或多个O间隔的亚烷基或羟亚烷基；羟亚烷基；G2和G′2相互独立地为H、烷基或OH；G4和G′4相互独立地为H、烷基、OH、烷氧基、卤素和OG1(若n＝1)；G3和G′3相互独立地为H、烷基或卤素；和其中，在通式AV中，R101为H、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基；R102和R103相互独立地为H、卤素、OH、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基；R104为H、OH、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基。
在上述定义范围内，G1、G2、G′2、G3、G′3、G4和G′4还可带有另外的取代基，如烯属不饱和可聚合基团。二聚体或聚合物也是可能的。
特别优选的是其中至少一层包括通式AIII的UV吸收剂的本发明彩色照相材料，所述通式AIII中n为1；G1为未被取代或被OH或COORe取代的C1-C12烷基；或为被一个或多个O间隔的C2-C12烷基或C3-C15羟烷基；或为C3-C6链烯基；环己基；C7-C11苯基烷基；CH2CH(OH)-Rj；其中Re为C1-C18烷基；C3-C7链烯基；被一个或多个O间隔的烷基或羟烷基；Rj为C7-C12芳烷基或CH2ORk；Rk为环己基、苯基、甲苯基或苄基；和G2和G′2为OH；G4和G′4为OG1；G3和G′3相互独立地为H或甲基；特别是通式AIII中n为1；G1为未被取代或被COORe取代的C1-C12烷基；或为被O间隔的C3-C15羟烷基；或为烯丙基、环己基或苄基；其中Re为C1-C12烷基；烯丙基；被一个或多个O间隔的C3-C12烷基；G2和G′2为OH；G4和G′4为OG1；G3和G′3为H。
这些化合物的例子包括2，4，6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2，4-二羟苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2，4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-表甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十三烷氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；和如下通式的化合物：Type(HPT-1)编号 G1 G2 G4 G3HPT-1 CH2CH(OH)CH2O-CO-C(CH3)＝CH2 CH3 CH3 HHPT-2 CH2CH(OH)CH2OC12H25/C13H27(混合物) CH3 CH3 HHPT-3 CH2CH(OH)CH2O-C4H9(n) CH3 CH3 HHPT-4 CH2COO-C18H37 H H m-CF3HPT-5 C8H17 CH3 CH3 HHPT-6 CH2CH(OH)CH(C2H5)-C4H9(n) CH3 CH3 HHPT-6a H CH3 CH3 HHPT-6b CH2CH2OH H H HHPT-6c C8H17 H H HType(HPT-II) 编号 G1 G2 G4 G3HPT-7 C18H37 CH3 CH3 o-CH3 HPT-8 CH2CH(OH)CH2O-C4H9(n) H H H HPT-9 CH2CH(OH)CH2O-C4H9(n) CH3 CH3 H HPT-10 CH2CH(OH)CH2O-C4H9(n) CH3 CH3 o-CH3 HPT-11 CH2CH(OH)-C4H9(n) CH3 CH3 o-CH3 HPT-12 CH(OH)-C5H11(n) CH3 CH3 o-CH3 HPT-13 C8H17 H Cl H HPT-14 CH(CH3)-COO-C2H5 CH3 CH3 o-CH3 HPT-15 CH2CH(OCOCH3)CH(C2H5)-C4H9(n) H H H HPT-16 CH2CH(OH)CH(C2H5)-C4H9(n) H H H HPT-17 CH2CH2-O-CO-C(CH3)3 H H H HPT-18 H H H H HPT-19 (CH2)10COO-C2H5 H Cl H HPT-20 (CH2)5COOH H H H HPT-21 CH2CH(C2H5)-C4H9(n) H H H HPT-22 CH2CH(OH)CH2-O-C4H9(n) H t-C4H9H HPT-23 CH2CH(OH)CH2-O-C4H9(n) H OCH3 H HPT-24 (CH2)3-Si(CH3)3 H H HType(HPT-III)编号 G1HPT-26 环己基HPT-26a HPT-26b CH2CH(OH)CH2-O-2-丁基/2-戊基(混合物)HPT-27 CHz2CH(OH)CH2-O-C4H9(n)HPT-28 (CH2)10COO-C2H5HPT-29 CH2CH(OH)CH(C2H5)-C4H9(n)HPT-30 C4H9HPT-31 CH2CH(OH)CH2-O-乙基/异丙基/C4H9(n)(混合物)HPT-32 CH(C3H7)2HPT-33 环戊基HPT-34 CH2CH(OH)CH2-O-CH2CH2-O-CH(CH3)C2H5HPT-49 HPT-50 HPT-51 C(CH3)2-COO-C2H5HPT-52 CH(CH3)-COO-C2H5HPT-53 CH2CH(OH)CH2-O-CH(CH3)-C2H5/C3H7HPT-54 (CH2)5-CH5Type(HPT-IV)编号 G1 G12HPT-35 CH3 OCH2CH2OC2H5HPT-36 CH2CH(OCOCH3)CH(C2H5)-C4H9(n) OCH3HPT-37 CH2CH2CH2-O-CO-C2H5 OCH3HPT-38 CH2CH(OH)CH2-O-C4H9(n) CH3HPT-39 CH2CH(OH)CH2-O-C4H9(n) OCH3和HPT-41HPT-42 Type(HPT-V) 编号 R101 R102 R103 R104
HPT-43 H H H H
HPT-44 H CH3 CH3 H
HPT-45 H OH H H
HPT-46 H OH H CH3
HPT-47 H OCH3 OCH3 H
HPT-48 CH3 H H H上面通式中使用的简写为：i＝异构体混合物；n＝直链基团；t＝叔基团；o-、m-和p-表示基团相对于三嗪环的位置。通式AII的苯并三唑化合物和用这些化合物制备的聚合物。其中T1和T2相互独立地为氢、卤素、烷基、被COOT5取代的烷基、烷氧基、芳氧基、羟基、芳烷基、芳基或酰氧基，
其中T5为烷基或被一个或多个O间隔的烷基， 或T1为通式的基团，其中L1为二价基团，如-(CH2)n-，其中n为1-8，T3为氢、卤素、烷基、烷氧基、芳氧基、酰氧基；-CF3、苯基、-S-T6、-SO2-T6；和T4为氢、羟基、烷氧基、芳氧基或酰氧基，或通式-OCH2CH(OT8)-CH2-O-T7或-OCH2CH2-O-CO-T7中的一个基团；T6为烷基或芳基；T7为烷基或芳基；T8为氢或CO-T9；T9为烷基或链烯基。优选的是通式AII中在温度20℃左右为液体或在与其它物质的混合物中形成液相的那些化合物，特别是其中T1和T2相互独立地为氢、卤素、烷基、被COOT5取代的烷基、烷氧基、芳氧基、羟基、芳烷基、芳基或酰氧基的那些化合物，其中T5为烷基或被一个或多个O间隔的烷基。
在上述定义范围内，T1、T2、T3和T4还可带有另外的取代基，如烯属不饱和的可聚合基团。二聚体或聚合物也是可能的。
特别优选的是通式AII中各基团定义如下的那些化合物，即其中：T1为H、C1-C12烷基、1，1-二甲基苄基；T2为H、C1-C12烷基、1，1-二甲基苄基或CH2CH2COOT5；T3为氯、CF3、-S-T6、-SO2-T6；T4为氢或C1-C18烷氧基；T5为C1-C18烷基，或被1个或多个O间隔的C3-C18烷基；和T6为苯基。
对于常规UV吸收剂称为烷基、链烯基、芳基、芳烷基、酰基、烷氧基、链烯氧基、芳氧基、芳烷氧基和酰氧基的基团通常是本领域公知的；就其链长度、碳原子和任何杂原子数等而言，优选的基团通常为上面对本发明通式(I)的化合物定义的类型。
通式AII的苯并三唑(HBT)的例子为HBT-No.T1 T2 T3 T4HBT-1 H CH3 H HHBT-2 H C(CH3)3 H HHBT-3 C(CH3)3 CH3 Cl HHBT-4 C(CH3)3 C(CH3)3 Cl HHBT-5 C(CH3)2C2H5 C(CH3)2C2H5 H HHBT-6 CH(CH3)C2H5 C(CH3)3 H HHBT-7 H HHBT-8 C(CH3)3 CH2CH2COOC8H17 Cl H
(异构体)*HBT-9 C(CH3)3 CH2CH2COOC8H17 H H
(异构体)*HBT-10 C12H25 CH3 H H
(异构体)*HBT-11 -C(CH3)2-C(CH3)3 H HHBT-12 H H H O(CH2)2-O-CO-C(CH3)＝CH2HBT-13 H H Cl HBT-14 H H H HBT-15 sec-C4H9 sec-C4H9 Cl H*主要产品其它合适的UV吸收剂是通式AIII的那些化合物其中R1，R2＝-C6H13(n)；R3，R4＝-CNR1，R2＝-C2H5； ；R4＝-CO-OC8H17R1，R2＝-C2H5；；R4＝-COO-C12H25R1，R2＝-CH2＝CH-CH2；R3，R4 ＝-CNR1，R2＝H；R3＝-CN；R4＝-CO-NHC12H25R1，R2＝-CH3；R3＝-CN；R4＝-CO-NHC12H25
可用作光稳定剂或无光稳定剂(dark stabilizer)的其它物质公开于US-A-5,580,710或US-A-5,543,276中。
特别合适化合物的例子为：
对彩色照相材料结构，和用于本发明材料中的组分的进一步详细描述可在US-A-5,538,840，第27栏第25行至第106栏第16行和其中引用的文献中找到；US-A-5,538,840的这些页这里作为参考引入。另一些重要的组分，特别是成色剂，描述于US-A-5,578,437中。
本发明还提供一种稳定照相记录材料的方法，所述记录材料包括在基材上的至少一层卤化银乳液层和(若需要)至少一层夹层和/或一层保护层，所述方法包括将通式(I)的UV吸收剂加入所述层的至少一层中。
本发明还提供通式(I)的化合物在稳定照相记录材料中的用途，所述记录材料包括在基材上的至少一层卤化银乳液层和(若需要)至少一层夹层和/或一层保护层。
上面就本发明通式(I)的化合物描述的优选性类似地适合于本发明的组合物、本发明方法和本发明的用途。
可通过本领域的惯用方法，例如通过混合或施用通式I的化合物和任何其它添加剂，将其加入要稳定的有机材料中。当这些材料为聚合物时，特别是合成聚合物时，加料可方便地在成型前或成型期间进行，或通过将溶解或分散的化合物施于聚合物上(随后蒸发或不蒸发溶剂)加料。对于弹性体，它们还可以胶乳形式稳定。将通式I的化合物加入聚合物中的另一方式是在相应单体聚合前或聚合期间或直接在聚合后和/或交联前加入。在此情况下，通式I的化合物还可以其本身或以包封形式(如在蜡、油或聚合物中)加入。对于在聚合前或聚合期间加料，通式I的化合物还可起到聚合物链长调节剂(链终止剂)的作用。
本发明通式I的化合物还可以母料形式加入要稳定的聚合物中，所述母料含(例如)浓度为2.5至25wt％的此化合物。
本发明通式I的化合物可合适地通过如下方法加入： -以乳液或分散体形式(例如加入胶乳或乳液聚合物中)， -在混合额外组分或聚合物混合物期间以干混料形式， -通过直接加入加工设备(例如挤出机、密炼机等)中 -以溶液或熔体形式。
按这种方式制得的稳定聚合物组合物可通过惯用方法如热压、纺丝、挤出或注塑转化为成型制品如纤维、薄膜、胶带、片材、三合板、容器、管和其它型材。
因此，本发明还提供本发明的聚合物组合物在生产成型制品中的用途。
下表给出通式I的化合物的某些典型例子，通式：化合物号 R3，R11 R3＝-CH2-CH(OH)-CH2-O-C4H9-n，R1＝-CH32 R3＝-CH2-CH(OH)-CH2-O-C4H9-n，R1＝-C2H53 R3＝R1＝-CH2-CH(OH)-CH2-O-C4H9-n4 R3＝-CH(CH3)-CO-O-C2H5，R1＝-C2H55 R3＝R1＝-CH(CH3)-CO-O-C2H56 7 8 R3＝R1＝C2H59 R3＝-CH2-CH(OH)-CH2-O-C4H9-n，R1＝-CH(CH3)210 R3＝-CH2-CH(OH)-CH2-O-C4H9-n，R1＝-CH(CH3)-C2H511 R3＝R1＝CH2-CH(C2H5)-C4H9-n12 R3＝R1＝(CH2)7-CH3
在化合物No.6和7中，R3为4-乙烯基和5-乙烯基-2-羟基环己基的混合物。表(续)：化合物号R3R113正丙基甲基14正丙基乙基15正丙基正丙基16异丙基甲基17异丙基乙基18异丙基异丙基19正丁基甲基20正丁基乙基21正丁基正丁基222-丁基甲基232-丁基乙基242-丁基2-丁基25正己基甲基26正己基乙基27正已基正己基28正辛基甲基29正辛基乙基30正辛基正辛基312-甲基丙基2-甲基丙基32正戊基正戊基333-甲基丁基3-甲基丁基34正庚基甲基35正庚基乙基36正庚基正庚基37-CH2-COO-Et乙基38-CH2-COO-Et-CH2-COO-Et39 n-C12H25-n-C12H25-40n-C16H36-n-C16H36-
下面的实施例进一步说明本发明。除非另有说明，在实施例中及说明书的余下部分和权利要求书中的所有份数或百分数都按重量计。在实施例和表中，使用下列简写：Diglyme：二甘醇二甲醚AcOEt：乙酸乙酯CHCl3：氯仿CDCl3：氘代氯仿DSC：差示扫描量热法＝差热分析ε：摩尔消光系数1H-NMR：核素1H的核磁共振Tg：玻璃化转变温度mmHg：乇(1乇＝133.322Pa)m.p.：熔点A：制备例实施例A1：2，4-双[2-羟基-4-(3-正丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-6-[2-甲氧基-4-(3-正丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪(化合物1)
将11.9g(15.0mmol)2，4，6-三[2-羟基-4-(3-正丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪在80ml diglyme(Fluka 99.5％)中的混合物在氮气下加热至80℃。在搅拌下向此溶液中顺序加入1.0g(15.1mmol)粉化KOH(Fluka，85％)和2.5g(19.8mmol)硫酸二甲酯(Fluka，99％)。在80℃下搅拌20小时后，将此混合物冷却，过滤出沉淀物，并从滤液中汽提出溶剂。将粗产品用柱色谱法(硅胶60，230-60目，＝5cm，h＝30cm；CH2Cl2/甲醇95：5)纯化。从主级分中汽提溶剂并在100℃/0.9mmHg下干燥3小时，得到7.0g(57.8％)标题化合物(化合物1)。分析1H-NMR(CDCl3，300MHz)：光谱与期望的结构相符。 C43H59N3O12 计算值 C 63.77％H 7.34％N 5.19％(M＝809.96g/mol)测量值：C 63.17％ H 7.58％ N 5.08％UV(AcOEt)：εmax(297nm)＝35 230
εmax(346nm)＝62 370实施例A2：2，4-双[2-羟基-4-(3-正丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-6-[2，4-二-(3-正丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪(化合物3)
将20.0g(0.049mol)2，4，6-三(2，4-二羟基苯基)-1，3，5-三嗪、39.1g(0.300mol)正丁基缩水甘油醚(Fluka，97％)和1.8g(0.005mol)乙基三苯基溴化鏻(Fluka，97％)在100ml 1，3，5-三甲基苯中的混合物在氮气下加热，并在150℃下搅拌21小时。冷却后，过滤出不溶沉淀物，并从滤液中汽提出溶剂(旋转蒸发器)。然后将残余物溶于100ml乙酸乙酯中，将溶液经硅胶床(硅胶60，230-400目，＝5cm，h＝4cm)过滤并用300ml乙酸乙酯洗脱。除去溶剂并在130℃/0.1mmHg下干燥2小时，得到38.2g(理论的84.2％)标题化合物(化合物3)。分析C49H71N3O14 计算值：C 63.55 H 7.73 N 4.54％(M＝926.12g/mol)测量值：C 63.55 H 7.77 N 4.51％Tg＝-6.1℃UV(AcOEt)：εmax(303nm)＝35 040
εmax(350nm)＝59 850实施例A3：2，4-双[2-羟基-4-(1-乙氧基羰基乙氧基)苯基]-6-[2，4-二-(1-乙氧基羰基乙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪(化合物5)
将15.0g(0.037mol)2，4，6-三(2，4-二羟苯基)-1，3，5-三嗪和80mldiglyme(Fluka 99.5％)的混合物在氮气下依次与9.2g(0.139mol)粉化KOH(Fluka，85％)、0.3g(0.002mol)碘化钾(Fluka，99.5％)和29.5g(0.163mol)2-溴丙酸乙酯(Fluka，98％)掺混。将此混合物在搅拌下于108℃加热19小时。趁热过滤出无机沉淀物；用旋转蒸发器除去溶剂。将粗产品溶入100ml乙酸乙酯中(T＝60℃)，并将混合物经硅胶床(硅胶60，230-400目，＝6cm，h＝4cm)过滤并用300ml乙酸乙酯洗脱。除去溶剂并在130℃/0.1mmHg下干燥2小时，得到24.2g(理论的81.2％)标题化合物：Tg＝32.2℃。分析C41H47N3O14 计算值：C 61.10 H 5.88 N 5.21％(M＝805.84g/mol)测量值：C 60.17 H 5.67 N 5.42％UV(AcOEt)：εmax(304nm)＝41 480
εmax(355nm)＝61 890
下列化合物按表中给出的实施例并使用所示起始物质制得。化合物表征 实施 起始化合物号 例2 εmax(346 nm)＝62 A1 按实施例A1，硫酸二乙酯
4604 Tg＝33.7℃ A1 通式A′R3＝CH(CH3)COOC2H5，
硫酸二乙酯6 Tg＝61.3℃ A1 通式 ，硫酸二甲酯9 Tg＝56.3℃ A1 按实施例A1，2-溴丙烷10 Tg＝79.6℃ A1 按实施例A1，2-溴丁烷7 Tg＝78.0℃ A2 按实施例A2，8 Tg＝162.9℃ A3 按实施例A3，硫酸二乙酯
将10.14 g(0.025mol)2，4，6-三-(2，4-二羟苯基)-1，3，5-三嗪在80ml二甲基甲酰胺中的悬浮液投入装有搅拌器、滴液漏斗、冷凝器和内部温度计的250ml磺化烧瓶中。将该悬浮液加热至80℃，加入14.5g(0.1mol)干燥的细粉化碳酸钾，将温度升至125-130℃并将此混合物搅拌1小时。然后在1小时内慢慢滴加入17.84g(0.12mol)3-(氯甲基)庚烷在20ml二甲基甲酰胺中的溶液。该烷基化反应过程可容易通过薄层色谱监测。6小时后，反应结束。将该反应混合物在旋转蒸发器上浓缩至干燥，将残余物溶入100ml甲苯中，并将此混合物过滤以除去未溶解的物质。为进一步纯化，将滤液在硅胶色谱(柱：＝5cm，l＝45cm；洗脱液：甲苯/环己烷＝35/65)上纯化。得到韧性浅黄色树脂形式的标题产品。
UV光谱：εmax(350 nm)＝64 500 M-1cm-1(乙醇)
1H-NMR光谱：δ[ppm，CDCl3]＝0.8-0.9(m，24H，-CH3)，
1.0-1.9(m，36H，-CH2-和-CH-)，3.7-4.0(dd，8H，-O-CH2-)
，6.3-8.6(9H，芳族)，13.2-13.7(ss，2H，-OH)
若上述步骤中的3-(氯甲基)庚烷被化合物1-氯辛烷取代，则制得m.p.65-66℃的浅黄色晶体形式的如下通式的化合物(化合物12)实施例A5：制备如下通式的中间体化合物RlInt.1.： 异丙基Int.2.： 正T基Int.3.： 正己基Int.4.： 正庚基Int.5.： 正辛基Int.6.： -CH2-COO-C2H5Int.7.： 正丙基Int.8.： 2-丁基
a)2，4，6-三(2′-羟基-4-异丙氧基苯基)-1，3，5-三嗪(化合物int.1)
反应在带有机械搅拌器的1升钢制高压釜中进行。将50.0g(0.123mol)2，4，6-三(2，4-二羟苯基)-1，3，5-三嗪、54.6g(0.395mol)碳酸钾、1.0g(0.006mol)碘化钾(Merck，99.0％)和50.1g(0.407mol)异丙基溴(Fluka，99.0％)在200ml二甘醇二甲醚(diglyme，Merk，＞99％)中的混合物在140℃、压力3.8巴下在搅拌下保持24小时。冷却后，将其加热至100℃并过滤。将滤饼在30℃用500ml二氯甲烷萃取。再次过滤后，将滤液蒸发并将固体残余物在60℃/50mmHg下干燥24小时。制得30.5g 2，4，6-三(2-羟基-4-异丙氧基苯基)-1，3，5-三嗪(化合物int.1)，为黄色固体，m.p.122℃(DSC)。
化合物Int.2.通过类似的方法制得，m.p.142-145℃
b)2，4，6-三(2′-羟基-4-正己氧基苯基)-1，3，5-三嗪(化合物int.3)
在氮气下，将81.1g(0.200mol)2，4，6-三(2′，4′-二羟苯基)-1，3，5-三嗪、87.1g(0.630mol)碳酸钾(Merck，99.0％)和111.2g(0.660mol)1-溴己烷(Fluka，98.0％)在1.5升二甘醇二甲醚(diglyme，Merk，＞99％)中的混合物在120℃下搅拌20小时。趁热过滤并冷却后，滤出沉淀物并用2.5升乙酸乙酯重结晶，得到46.0g 2，4，6-三(2-羟基-4′-正已氧基苯基)-1，3，5-三嗪(化合物int.3)，m.p.148-150℃。
下列化合物按类似方法制备。
Int.4(m.p.75-102℃)；Int.5(m.p.125-127℃)；Int.6(m.p.153-159℃)。实施例A6：2，4-双(2′-羟基-4′-异丙氧基苯基)-6-(2′-甲氧基-4′-异丙氧基苯基)-1，3，5-三嗪(化合物No.16)
在氮气下，将10.6g(0.020mol)2，4，6-三(2′-羟基-4′-异丙氧基苯基)-1，3，5-三嗪(int.1)和1.3g(0.020mol)粉化KOH(Fluka，85％)在80ml 1，2-二甲氧基乙烷(Fluka，99％)中的混合物在60℃下搅拌。将3.3g(0.026mol)硫酸二甲酯(Fluka，99.0％)加入此透明深橙色溶液中。将该混合物在76℃下保持21小时。冷却后，将其倒入500g冰/水混合物中并搅拌30分钟。滤出沉淀物并在60℃/50mmHg下干燥14小时。然后用160ml 2-甲氧基乙醇重结晶，得到9.6g 2，4-双(2′-羟基-4′-异丙氧基苯基)-6-(2′-甲氧基--4′-异丙氧基苯基)-1，3，5-三嗪(化合物No.16)，m.p.185-188℃。实施例A7：2，4-双(2′-羟基-4′-异丙氧基苯基)-6-(2′-乙氧基-4′-异丙氧基苯基)-1，3，5-三嗪(化合物No.17)
在氮气下，将10.6g(0.020mol)2，4，6-三(2′-羟基-4′-异丙氧基苯基)-1，3，5-三嗪(int.1)和1.3g(0.02mol)粉化KOH(Fluka，85％)在80ml 1，2-二甲氧基乙烷(Fluka，99％)中的混合物在50℃下搅拌。将4.0g(0.026mol)硫酸二-乙酯(Fluka，99.0％)加入此透明深橙色溶液中。将该混合物在回流温度(85℃)下搅拌21小时。冷却后，将其倒入500g冰/水混合物中搅拌1小时，并用1升二氯甲烷萃取。将萃取物干燥(MgSO4)。除去溶剂后，得到浅黄色固体粗产物。用120ml 2-甲氧基乙醇重结晶，得到9.4g 2，4-双(2′-羟基-4′-异丙氧基苯基)-6-(2′-乙氧基--4′-异丙氧基苯基)-1，3，5-三嗪(化合物No.17)，m.p.163-167℃。实施例A8：2，4-双(2′-羟基-4′-异丙氧基苯基)-6-(2′，4′-二异丙氧基苯基)-1，3，5-三嗪(化合物No.18)
该反应在装有机械搅拌器的1升钢制高压釜中进行。
将40.5g(0.100mol)2，4，6-三(2，4-二羟苯基)-1，3，5-三嗪、59.4g(0.430mol)碳酸钾、1.0g(0.006mol)碘化钾(Merck，99.0％)和54.1g(0.440mol)异丙基溴(Fluka，99.0％)在200ml二甘醇二甲醚(diglyme，Merk，＞99％)中的混合物在140℃、压力4.0-5.0巴下搅拌24小时。冷却后，加800ml二氯甲烷并在40℃下继续搅拌20分钟。滤出固体，并将滤液蒸发浓缩。用180ml 2-甲氧基乙醇重结晶，得到43.4g 2，4-双(2′-羟基-4′-异丙氧基苯基)-6-(2′，4′-二异丙氧基苯基)-1，3，5-三嗪(化合物No.18)，m.p.159-166℃。实施例A9：2，4-双(2′-羟基-4′-正己氧基苯基)-6-(2′，4′-二-(正己氧基)-苯基)-1，3，5-三嗪(化合物No.27)
在氮气下，将60.8g(0.150mol)2，4，6-三(2，4′-二羟苯基)-1，3，5-三嗪和87.1g(0.630mol)碳酸钾在700ml 2-乙氧基乙烷(Fluka，99.5％)中的混合物在15分钟内滴加入保持在80℃的134.8g(0.800mol)1-溴己烷(Fluka，98.0％)中。然后将此混合物在120℃下加热20小时。冷却后，将反应混合物倒入8升冷水中。在25℃下24小时后，滤出沉淀物，用水(300ml)洗涤并干燥。将粗产物用色谱[2.5kg硅胶60(230-400目)，＝13cm；h＝60cm；用己烷/乙酸乙酯(39∶1)洗脱]纯化。从主级分中除去溶剂，得到69.2g 2，4-双(2′-羟基-4′-正己氧基苯基)-6-(2′，4′-二-(正己氧基)苯基)-1，3，5-三嗪(化合物No.27)，m.p.85-87℃。
下列化合物按表中给出的实施例的步骤并使用所示起始物质制得。化合物 表征 实施例 起始化合物号13 A6 int.714 A7 int.715 m.p.149-152℃ A8 1-溴丙烷19 m.p.118-122℃ A6 int.220 m.p.90-92℃ A7 int.221 m.p.93-98℃ A8 1-溴丁烷22 A6 int.823 A7 int.824 ε(349 nm，AcOEt)：58560 A8 2-溴丁烷25 m.p.116-117℃ A6 int.326 m.p.75-78℃ A7 int.328 m.p.95-96℃ A6 int.529 m.p.69-71℃ A7 int.530 A9 1-溴辛烷31 m.p.122-132℃ A8 1-溴-2-甲基丙烷32 m.p.72-77℃ A8 1-溴戊烷33 m.p.95-106℃ A8 1-溴-3-甲基丁烷34 m.p.55℃(DSC) A6 int.435 m.p.42℃(DSC) A7 int.436 m.p.50-62℃ A9 1-溴庚烷37 m.p.134-155℃ A7 int.638 m.p.148-165℃ A9 BrCH2COOC2H539 m.p.48℃(DSC) A9 1-溴十二烷40 m.p.51.2℃(DSC) A9 1-溴十六烷B：应用例实施例B1：光稳定聚丙烯纤维
2.5g来自实施例A1、A2或A3的本发明稳定剂与1g亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、1g 3，5-二叔丁基-4-羟苄基膦酸单乙酯钙、1g硬脂酸钙和2.5g TiO2(Kronos RN 57)在涡轮搅拌机中与1000g聚丙烯粉末(熔体指数12g/10min，在230℃/2.16kg下测量)混合。将此混合物在200-230℃下挤出造粒；然后将这些粒料用中试装置(Leonard；Sumirago/VA，Italy)在如下条件下制成纤维：挤出机温度：190-230 ℃机头温度：255-260 ℃拉伸比：1∶3.5拉伸温度：100℃纤维：10den。
将按此方式制得的纤维按照ASTM D 2565-85在具有黑色标准温度63℃的Weather-O-Meter型65 WR(Atlas Corp.)中相对于白色背景暴露。不同的暴露时间后，测量样品的剩余拉伸强度。由这些测量值计算样品拉伸强度降至其原来值一半后的暴露时间T50。
为了对比，生产无本发明稳定剂的纤维并在相同的条件下试验。
按照本发明稳定的纤维显示突出的强度保持性能。实施例B2：稳定二道漆体系
将本发明的稳定剂加入5-10g二甲苯中并在如下组成中的清漆中试验：SynthacrySC 303 1) 27.51gSynthacrySC 370 2) 23.34gMaprenalMF 650 3) 27.29g乙酸丁酯/丁醇(37/8) 4.33g异丁醇 4.87gSolvesso1 50 4) 2.72g结晶油K-30 5) 8.74g流平助剂Bays ilMA6) 1.20g
100.00g1)丙烯酸酯树脂，购自Hoechst AG；在二甲苯/丁醇26∶9中的65％溶液。2)丙烯酸酯树脂，购自Hoechst AG；在Solvesso1004)中的75％溶液。3)三聚氰胺树脂，购自Hoechst AG；在异丁醇中的55％溶液。4)制造商：ESSO5)制造商：Shell6) 1％，在Solvesso150中；制造商：Bayer AG。
将按涂料固含量计1％的表B2所示稳定剂(在二甲苯中)加入清漆中。使用的对比物为不含光稳定剂的清漆。
将该清漆用Solvesso100稀释至喷涂粘度，并将其喷涂于制备的铝板上(Uniprime，浅绿色金属底漆)并在130℃下烘烤30分钟，得到干膜厚度40-50mm的清漆涂层。然后将样品在购自Atlas Corp.的UVCON老化仪器(UVB-313 Lamps)中以在70℃下UV辐射8小时和在50℃下冷凝4小时的循环进行老化试验。
定期测量样品的表面光泽(20°光泽，DIN 67530)。结果概列于下表中。表B2：UVCON老化试验前和试验后的20°光泽(DIN 67530)
老化试验0h、1200h和1600h后的20°光泽稳定剂 0h 1200h 1600h无 86 41 19*化合物1 85 86 85化合物3 87 87 86化合物11 86 87 86*龟裂
具有本发明稳定剂的样品显示高的老化稳定性和耐龟裂性。实施例B3：加入照相层的可能性
将如下组成(每m2)的明胶涂料按常规方式涂于聚酯基材上。组分： 量：明胶 1200mg磷酸三(甲苯酯) 510mg硬化剂 40mg润湿剂 100mg通式I的化合物 400mg
硬化剂为：2-羟基-4，6-二氯-1，3，5-三嗪的钾盐。润湿剂为4，8-二异丁基萘-2-磺酸钠。
将明胶涂层在20℃下干燥7天。
当使用本发明化合物2时，获得适合用作照相记录材料的UV滤光涂层的透明涂层。实施例 B4：将涂有聚乙烯的基材用包括溴化银和如下通式的品红成色剂(M-9)的明胶涂料涂布。明胶涂料包括如下组分(每m2基材)。组分AgBr涂料明胶硬化剂润湿剂溴化银品红成色剂磷酸三(甲苯酯) 5.15g 300mg 85mg 260mg 325mg 162mg使用的硬化剂为2，4-二氯-6-羟基三嗪的钾盐；使用的润湿剂为二异丁基萘磺酸的钠盐。
将每级具有密度差0.3log E的梯级光劈对所得各样品进行曝光，然后按照生产商的指示在用于底片彩色相纸的Agfa Gevaert的P94冲洗加工方法中冲洗加工。
曝光和冲洗加工后，在0.9至1.1的光劈密度下测量品红级在绿光区的反射密度。
按实施例B3所述在透明基材上制备包括化合物11的UV吸收剂滤光层。
随后将光劈在Atlas曝光仪器中以15kJ/cm2在UV吸收剂滤光层之后曝光，并再次测量反射密度。与不含稳定剂的样品相比，品红染料密度损失(-ΔD)通过化合物11作为稳定剂大大降低。实施例B5：重复实施例B3中描述的步骤，但使用2重量份化合物No.1和1重量份HPT 7的混合物。制得适合照相记录材料的透明涂层。实施例B6：生产具有如下层结构的照相材料：面层感红层第二层明胶夹层感绿层第一层明胶夹层感蓝层聚乙烯基材明胶层由如下组分构成(每m2基材)：感蓝层α-(3-苄基-4-乙氧基乙内酰脲-1-基)-α-新戊酰-2-氯-5-[α-(2，4-二叔戊基苯氧基)丁酰氨基]N-乙酰苯胺(400mg)
α-(1-丁基苯基尿唑-4-基)-α-新戊酰-5-(3-十二烷磺酰基-2-甲基丙酰氨基)-2-甲氧基乙酰胺(400mg)
邻苯二甲酸二丁酯(130mg)
邻苯二甲酸二壬酯(130mg)
明胶(1200mg)
1，5-二氧杂-3-乙基-3-[β-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酰氧基甲基]-8，10-二苯基-9-硫杂[5.5]螺十一烷(150mg)
2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)丙二酸双(1-丙烯酰基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯(150mg)
苯甲酸3，5-二叔丁基-4-羟基(2，4-二叔戊基苯基)酯(150mg)
聚(N-叔丁基丙烯酰胺)(50mg)
感蓝氯溴化银乳液(240mg)
第一明胶夹层
明胶(1000mg)
2，5-二叔辛基氢醌(100mg)
5-[2，5-二羟基-4-(4-己氧基羰基-1，1-二甲基丁基)苯基]-5-甲基己酸己酯(100mg)
邻苯二甲酸二丁酯(200mg)
邻苯二甲酸二异癸酯(200mg)
感绿层
7-氯-2-{2-[2-(2，4-二叔戊基苯氧基)辛酰氨基]-1-甲基乙基}-6-甲基-1H-吡唑并[1，5-b][1，2，4]三唑(100mg)
6-叔丁基-7-氯-3-(3-十二烷磺酰基丙基)-1H-吡唑并[5，1-o][1，2，4]三唑(100mg)
邻苯二甲酸二丁酯(100mg)
磷酸二(甲苯基)酯(100mg)
磷酸三辛酯(100mg)
明胶(1400mg)
3，3，3′，3′-四甲基-5，5′，6，6′-四丙氧基-1，1′-螺联茚(biindane)(100mg)
4-(异十三烷氧基苯基)硫代吗啉1，1-二氧化物(100mg)
4，4′-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)(50mg)
2，2′-异亚丁基双(4，6-二甲基苯酚)(10mg)
3，5-二氯-4-(十六烷氧基羰氧基)苯甲酸乙基酯(20mg)
3，5-双[3-(2，4-二叔戊基苯氧基)丙基氨基甲酰基]苯亚磺酸钠(20mg)
感绿氯溴化银乳液(150mg)
第二明胶夹层
明胶(1000mg)
5-氯-2-(3，5-二叔丁基-2-羟苯基)苯并-1，2，3-三唑(200mg)
2-(3-十二烷基-2-羟基-5-甲基苯基)苯并-1，2，3-三唑(200mg)
磷酸三壬酯(300mg)
2，5-二叔辛基氢醌(50mg)
5-[2，5-二羟基-4-(4-己氧基羰基-1，1-二甲基丁基)苯基]-5-甲基己酸己酯(50mg)
感红层
2-[α-2，4-二叔戊基苯氧基)丁酰氨基]-4，6-二氯-5-乙基苯酚(150mg)
2，4-二氯-3-乙基-6-十六烷酰氨基苯酚(150mg)
4-氯-2-(1，2，3，4，5-五氟苯甲酰氨基)-5-[2-(2，4-二叔戊基苯氧基)-3-甲基丁酰氨基]苯酚(100mg)
邻苯二甲酸二辛酯(100mg)
邻苯二甲酸二环已酯(100mg)
明胶(1200mg)
5-氯-2-(3，5-二叔丁基-2-羟苯基)苯并-1，2，3-三唑(100mg)
2-(3-十二烷基-2-羟基-5-甲基苯基)苯并-1，2，3-三唑(100mg)
3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸(2，4-二叔戊基苯基)酯(50mg)
聚(N-叔丁基丙烯酰胺)(300mg)
N，N-二乙基-2，4-二叔戊基苯氧基乙酰胺(100mg)
2，5-二叔辛基氢醌(50mg)
感红氯溴化银乳液(200mg)
制备有或无UV吸收剂的最上层
有UV吸收剂：
2，5-二叔辛基氢醌(20mg)
5-[2，5-二羟基-4-(4-己氧基羰基-1，1-二甲基丁基)苯基]-5-甲基己酸己酯(20mg)
明胶(400mg)
磷酸三壬酯(120mg)
本发明UV吸收剂化合物No.1(385mg)
无UV吸收剂：
明胶(800mg)
使用的硬化剂为2，4-二氯-6-羟基三嗪K盐溶液，润湿剂为二异丁基萘磺酸的钠盐。
将每级具有密度差0.3logE的三个梯级光劈对各样品曝光(分别用蓝、绿和红光)。然后对各彩色相纸进行冲洗加工处理RA-4(Kodak)。
曝光和冲洗加工后，在红光区中对青色级、在绿光区中对品红级和蓝光区中对黄色级的反射密度在0.9至1.1的光劈密度下测量。然后将光劈在总计15kJ/cm2下在Atlas曝光仪器中曝光，并再次测量反射密度。
对于品红光劈，在曝光前后在蓝光区中测量对变黄的反射密度。
UV吸收剂的存在降低了青色、品红和黄色图像染料的染料密度损失。实施例B7：在化妆品中的应用
用下表中描述的相A、B和C制备防晒霜：相ACeteareth-6(和)十八烷醇 2％Ceteareth-25 2％Cetearyl alcohol 5％辛酸/癸酸甘油三酯 5％辛酸Cetearyl基酯 10％凡士林 5％化合物No.11 4％相B丙二醇 3.0％Carbopo l934 0.2％H2O 63.53％相C三乙醇胺 0.27％
给出的百分数按包括相A、B和C的混合物的总重量计；给出的添加剂名称，当不是化学名称时，是CTFA命名(Cosmetic，Toiletry andFragrance，Association，USA)。
将相A和相B分别加热至75-80℃。接着先将相B然后将相C在均化下加入相A中。接着进行均化。
按照Diffey和Robson在化妆品化学会志，40，127-133(1989)中提出的方法用SPF分析仪SPF290(制造商：Optometrix)测定所得乳液的防光因子和UVA/UVB比例；防光因子为6，UVA/UVB比例为0.87。
用化合物No.12代替化合物No.11得到类似的结果。实施例B8：用下表中描述的相A和B制备防晒霜：相A 相B二甲聚硅氧烷 2％肉豆蔻酸异丙酯 9％三乙醇胺 1.2％Carbomer 934(浓度1％) 5.0％十八烷醇 10％硬脂酸 4％甲氧基肉桂酸辛酯 4％化合物No.8微粉化，250nm 3.2％H2O 61.6％
给出的百分数按包括相A和B的混合物的总重量计；给出的添加剂名称，当不是化学名称时，是CTFA命名(Cosmet ic，Toiletry and Fragrance，Association，USA)。
将相A单独均化并且非常小心但单独地象相B一样加热至75-80℃。然后将相B在剧烈搅拌下加入相A中。将混合物在搅拌下冷却。这种防晒霜的防光因子为18(按实施例B7测定)。实施例B9：在照相层中起UV吸收剂的作用
将明胶层涂于实施例B3中描述的聚酯基材上。按此方式制备的UV滤光层的最大光密度(ODmax)用购自Perkin-Elmer的Lambda 15分光光度计测量；结果在下表中给出。样品号通式I的化合物号 ODmax a1 1 1.49 a2 21 2.09 a3 33 2.10 a4 27 1.70 a5 18 2.43 a6 19 2.19 a7 24 1.99 a8 26 1.90 a9 32 1.74 a10 11 1.58 a11 10 1.52 a12 6 1.50
本发明的化合物可用于生产照相层的有效UV滤光层。实施例B10：用包括如下组分的生色乳液涂布涂有聚乙烯的基材(用量按每m2计)： 样品明胶硬化剂润湿剂溴化银品红成色剂磷酸三(甲苯酯)稳定剂BI5.10g300mg85mg260mgM-9，305mg305mgST-11，137mg+ST-10，91mgB II5.10g300mg85mg260 mgM-2，417mg208 mgST-2，125mg+ST-7，83.4mg使用的品红成色剂为如下通式的化合物
将每级具有密度差0.3logE的梯级光劈对各所得样品曝光。然后在用于底片彩色相纸的Agfa冲洗加工方法P-94中进行冲洗加工。
为制备UV滤光层，将具有如下组成的明胶层按惯用方式涂于聚酯基材上：组分 量(mg/m2)明胶 1200磷酸三(甲苯酯) 510硬化剂 40润湿剂 100UVA总量 300
硬化剂为2-羟基-4，6-二氯-1，3，5-三嗪的钾盐。润湿剂为4，8-二异丁基萘-2-磺酸钠。将明胶层在20℃下干燥7天。
然后将生色层在包括本发明UV吸收剂(UVA)和下表中给出的一种常规UVA的UV滤光层b1至b26之后在Atlas Ci35 Weather-O-meter中用氙灯在30kJ/m2下曝光。在曝光前后测量绿光区中的反射密度。UVA质量比λmax密度损失 层8-1 密度损失 层B-llb1 -/- - - 84％ 90％b2 21/HPT-30 70/30 349.0 44％ 46％b3 21/HPT-30 80/20 348.7 43％ 47％b4 21/HPT-30 90/10 346.3 37％ 47％b5 8/HBT-8 50/50 350.4 39％ 44％b6 8/HBT-8 80/20 348.1 39％ 44％b7 21/HBT-8 80/20 347.1 40％ 48％b8 21/HBT-8 90/10 346.3 39％ 47％b9 1/HBT-4 80/20 347.9 43％ 45％b10 21/HBT-4 50/50 347.9 42％ 46％b11 21/HBT-4 80/20 346.4 46％ 47％b12 21/HBT-4 90/10 346.1 42％ 46％b13 33/HBT-4 90/10 347.9 40％ 47％b14 33/HPT-53 70/30 348.8 37％ 49％b15 33/HPT-53 90/10 346.1 43％ 48％b16 33/HPT-54 70/30 350.0 40％ 44％b17 33/HPT-54 80/20 348.9 50％ 40％b18 33/HPT-54 90/10 347.8 47％ 58％b19 27/HPT-54 90/10 345.2 42％ 43％b20 21/HPT-51 70/30 349.8 38％ 38％b21 21/HPT-51 80/20 347.9 37％ 37％b22 21/HPT-52 90/10 346.7 36％ 45％b23 33/HPT-51 90/10 348.1 39％ 58％b24 33/HPT-51 70/30 349.3 38％ 50％b25 33/HPT-52 90/10 346.6 39％ 58％b26 33/HPT-52 70/30 346.1 42％ 50％
本实施例证明本发明的化合物形成保护生色层的有效UV滤光层。实施例B11
按实施例B9制备明胶层。本实施例中，选取的UVA的用量应在λmax处得到光密度2。将样品贮存于气候控制室中21天；然后测量因贮存出现的吸收损失。结果在下表中给出；其中rH表示相对大气湿度。 在如下条件下贮存21天后的密度损失UV吸收剂90℃，50％rH80℃， 70％rH19 0％ 5％20 0％ 6％21 0％ 4％25 0％ 8％26 0％ 4％27 0％ 5％
结果证明，本发明的化合物在极端气候条件下非常稳定。