现已发现，通式(I)的新的通过氧和硫结合取代基的磺酰氨基羰基
三唑啉酮和式(I)化合物的盐
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其中
n为0，1或2，
R1为氢或下组包含的可选择取代的取代基：烷基、链烯基、链炔基、环
烷基、环烯基、芳基和芳烷基，
R2为下组包含的可选择取代的取代基：烷基、链烯基、链炔基、环烷基、
环烯基、环烷基烷基、芳烷基和芳基，和
R3为下组包含的可选择取代的取代基：烷基、芳烷基、芳基和杂芳基，
并通过放弃排除在EP-A431291中已公开的下述化合物：4-甲氧基-5-
甲硫基-2-(2-甲氧基羰基-苯基磺酰基-氨基羰基)-2，4-二氢-3H-
1，2，4-三唑-3-酮、4-乙氧基-5-乙硫基-2-[2-(N-甲氧基)-甲基氨基
磺酰基-苯基磺酰基-氨基羰基)-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮、4-
丙氧基-5-烯丙硫基-2-(2-甲基-苯基磺酰基-氨基羰基)-2，4-二氢-3H-
1，2，4-三唑-3-酮、4-甲氧基-5-甲硫基-2-(2-甲氧基羰基-噻吩-3-基
-磺酰基-氨基羰基)-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮、4-乙氧基-5-甲
硫基-2-(2-甲氧基-苯基磺酰基-氨基羰基)-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-
3-酮、4-乙氧基-5-乙硫基-2-[2-(2-氯-乙氧基)-苯基磺酰基-氨基羰
基]-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮4-烯丙氧基-5-乙硫基-2-(2-氟-
苯基磺酰基-氨基羰基)-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮、4-甲氧基-
5-乙硫基-2-(3-氨基磺酰基-吡啶-2-基-磺酰基-氨基羰基)-2，4-二氢-
3H-1，2，4-三唑-3-酮和4-甲氧基-5-乙硫基-2-(2，6-二氟-苯基磺酰基
-氨基羰基)-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮。
通式(I)的新的通过氧和硫结合取代基的磺酰氨基羰基三唑啉酮的
制备是通过
(a)可选择地在反应助剂存在下和可选择的在稀释剂的存在下，通式(II)
的三唑啉酮与通式(III)的磺酰基异氰酸酯反应
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其中
n、R1和R2如上述定义，
R3-SO2-N＝C＝O (IU)
其中R3为上述定义
或通过
(b)可选择地在酸接受体存在下和可选择的在稀释剂的存在下，通式
(IV)的三唑啉酮衍生物与通式(V)的磺酰氨反应
![]()
其中
n、R1和R2如上述定义，
Z为卤素、烷氧基、芳烷氧基或芳氧基
R3-SO2-NH2 (V)
其中R3为上述定义
或通过
(c)可选择地在酸接受体存在下和可选择的在稀释剂的存在下，通式
(II)的三唑啉酮与通式(VI)的磺酰氨衍生物反应
![]()
其中
n、R1和R2如上述定义，
R3-SO2-NH-CO-Z (VI)
其中R3为上述定义
Z为卤素、烷氧基、芳烷氧基或芳氧基
或通过
(d)可选择地在反应助剂存在下和可选择地在稀释剂的存在下，通式
(I I)的三唑啉酮与通式(VII)的磺酰卤，并与通式(VIII)的金属氰酸盐反应
![]()
其中
n、R1和R2如上述定义，
R3-SO2-X (VII)
其中R3为上述定义
X为卤素，
MOCN (VIII)
其中
M为碱金属或等价的碱土金属，
并可通过常规方法将通过方法(a)、(b)、(c)或(d)制备的式(I)化
合物可选择地转化成盐。
如果在式(I)、(II)和(IV)新化合物中的R2是炔丙基，通过用碱处
理，可将其异构化成为其中R2为丙二烯(＝丙-1，2-二烯基)的相应化合物
(参见：制备实施例)。
通式(I)的新的通过氧和硫结合取代基的磺酰氨基羰基三唑啉酮的
一个方面是其具有除草和杀真菌活性。
令人惊奇的是，式(I)的新化合物比结构类似的本领域已知的代表
化合物，例如，已知的4-氨基-5-甲硫基-2-(2-三氟甲氧基-苯基磺酰
基-氨基羰基)-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮具有相对强的除草活
性。
本发明优选地提供式(I)化合物其中
n为0、1或2，
R1为氢、被氟、氯、溴、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4-烷基-羰基或C1-
C4-烷氧基-羰基可选择取代的C1-C6烷基、各自被氟、氯和/或溴可选择
取代的C2-C6-链烯基或C2-C6链炔基、各自可被氟、氯、溴和/或C1-C4
烷基可选择取代的C3-C6环烷基或C5-C6环烯基、或各自可被氟、氯、溴、
氰基、硝基、C1-C4-烷基、三氟甲基、C1-C4-烷氧基和/或C1-C4-烷氧基
-羰基可选择取代的苯基或苯基-C1-C3-烷基，
R2为被氟、氯、溴、氰基、C3-C6-环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基
或C1-C4-烷氧基-羰基可选择取代的C1-C6烷基、各自被氟、氯和/或溴
可选择取代的C2-C6-链烯基或C2-C6链炔基、各自可被氟、氯、溴和/或
C1-C4烷基可选择取代的C3-C6环烷基、C5-C6环烯基或C3-C6-环烷基-
C1-C3-烷基、可被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、三氟甲基、
C1-C4-烷氧基和/或C1-C4-烷氧基-羰基可选择取代的苯基-C1-C3-烷基、
或各自可被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、三氟甲基、C1-C4-
烷氧基、氟-和/或氯-取代的C1-C3-烷氧基、C1-C4-烷硫基、氟-和/或氯
-取代的C1-C3-烷硫基、C1-C4-烷基-亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基和/
或
C1-C4-烷氧基-羰基可选择取代的苯基，
R3为基团
![]()
其中
R4和R5相同或不同并为氢、氟、氯、溴、碘、硝基、C1-C6-烷基(其
可被氟、氯、溴、氰基、羧基、C1-C4-烷氧羰基、C1-C4-烷基氨基-羰基、
二-(C1-C4-烷基)氨基-羰基、羟基、C1-C4-烷氧基、甲酰氧基、C1-C4-
烷基-羰氧基、C1-C4-烷氧基-羰氧基、C1-C4-烷基氨基-羰氧基、C1-C4-
烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、二-(C1-C4-烷基)-
氨基磺酰基、C3-C6-环烷基或苯基可选择取代)、C2-C6-链烯基(其可被
氟、氯、溴、氰基、C1-C4-烷氧基-羰基、羧基或苯基可选择取代)、C2-C6-
链炔基(其可被氟、氯、溴、氰基、C1-C4-烷氧基-羰基、羧基或苯基可
选择取代)、C1-C4-烷氧基(其可被氟、氯、溴、氰基、羧基、C1-C4-烷
氧基-羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基或C1-
C4-烷基磺酰基可选择取代)、C1-C4-烷硫基(其可被氟、氯、溴、氰基、
羧基、C1-C4-烷氧基-羰基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基或C1-
C4-烷基磺酰基可选择取代)、C2-C6-链烯氧基(其可被氟、氯、溴、氰基
或C1-C4-烷氧基-羰基可选择取代)、C2-C6-链烯硫基(其可被氟、氯、
溴、氰基、硝基、C1-C3-烷硫基或C1-C4-烷氧基羰基可选择取代)、C3-C6-
链炔氧基、C3-C6-链炔硫基或基团S(O)p-R6，其中
p为1或2和
R6为C1-C4-烷基(其可被氟、氯、溴、氰基或C1-C4-烷氧基-羰基可
选择取代)、C3-C6-链烯基、C3-C6-链炔基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氧
基-C1-C4-烷氨基、C1-C4-烷氨基、二-(C1-C4-烷基)-氨基、苯基或基团
-NHOR7，其中
R7为C1-C12-烷基(其可被氟、氯、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷
硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-烷基-羰基、
C1-C4-烷氧基-羰基、C1-C4-烷氨基-羰基或二-(C1-C4-烷基)-氨基-羰基
可选择取代)、C3-C6-链烯基(其可被氟、氯或溴可选择取代)、C3-C6-
链炔基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C2-烷基、苯基-C1-C2-烷基(其
可被氟、氯、硝基、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷氧基-
羰基可选择取代)、二苯甲基或苯基(其可被氟、氯、硝基、氰基、C1-
C4-烷基、三氟甲基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-氟烷氧基、C1-C4-烷硫基、
三氟甲硫基或C1-C4-烷氧基-羰基可选择取代)，
R4和/或R5还为苯基或苯氧基、C1-C4-烷基-羰基氨基、C1-C4-烷氧基-
羰基氨基、C1-C4-烷基氨基-羰基-氨基、二-(C1-C4-烷基)-氨基-羰基
氨基或基团-CO-R8，其中
R8为氢、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-环烷
氧基、C3-C6-链烯氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基氨基、C1-C4-烷氧
基氨基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基氨基或二-(C1-C4-烷基)-氨基(其可
被氟和/或氯可选择取代)，或
R4和/或R5还为三甲基甲硅烷基、噻唑啉基、C1-C4-烷基磺酰氧基、二
-(C1-C4-烷基)-氨基磺酰氨基或基团
-CH＝N-R9，其中
R9为被氟、氯、氰基、羧基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-
C4-烷基亚磺酰基或C1-C4-烷基磺酰基可选择取代的C1-C6-烷基、被氟或
氯可选择取代的苄基、各自被氟或氯可选择取代的C3-C6-链烯基或C3-
C6-链炔基、可被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、三氟甲基、
三氟甲氧基或三氟甲硫基可选择取代的苯基、各自可被氟和/或氯可选
择取代的C1-C6-烷氧基、C3-C6-链烯氧基、C3-C6-链炔氧基或苄氧基、
氨基、C1-C4-烷基氨基、二-(C1-C4-烷基)-氨基、苯基氨基、C1-C4-烷
基-羰基氨基、C1-C4-烷氧基-羰基氨基、C1-C4-烷基磺酰基氨基、或可
被氟、氯、溴或甲基可选择取代的苯基磺酰氨基、
或
R3为基团
![]()
其中
R10为氢或C1-C4-烷基和
R11和R12相同或不同并为氢、氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C4-烷
基(其可被氟和/或氯可选择取代)、C1-C4-烷氧基(其可被氟和/或氯可
选择取代)、羧基、C1-C4-烷氧基羰基、二甲基氨基羰基、C1-C4-烷基磺
酰基或二-(C1-C4-烷基)氨基磺酰基，
或
R3为基团
![]()
其中
R13和R14相同或不同并为氢、氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C4-烷
基(其可被氟和/或氯可选择取代)或C1-C4-烷氧基(其可被氟和/或氯可
选择取代)，
或
R3为基团
![]()
其中
R15和R16相同或不同并为氢、氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C4-烷
基(其可被氟和/或氯可选择取代)、C1-C4-烷氧基(其可被氟和/或氯可
选择取代)、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基或C1-C4-烷基磺酰基
(其可被氟和/或氯可选择取代)、氨基磺酰基、单-(C1-C4-烷基)-氨基
磺酰基、二-(C1-C4-烷基)-氨基磺酰基、C1-C4-烷氧基-羰基或二甲基
氨基羰基
或
R3为基团
![]()
其中
R17和R18相同或不同并为氢、氟、氯、溴、C1-C4-烷基(其可被氟和
/或氯可选择取代)、C1-C4-烷氧基(其可被氟和/或氯可选择取代)、
C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基或C1-C4-烷基磺酰基(其可被氟和/
或氯可选择取代)或二-(C1-C4-烷基)-氨基磺酰基，
或
R3为基团
![]()
其中
R19和R20相同或不同并为氢、氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷
基(其可被氟和/或氯可选择取代)、C1-C4-烷氧基(其可被氟和/或氯可
选择取代)、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基或C1-C4-烷基磺酰基
(其可被氟和/或氯可选择取代)、二-(C1-C4-烷基)-氨基磺酰基、C1-
C4-烷氧基-羰基或二甲基氨基羰基，和
A为氧、硫或基团N-Z1，其中
Z1为氢、C1-C4-烷基(其可被氟、氯、溴或氰基可选择取代)、C3-C6-
环烷基、苄基、苯基(其可被氟、氯、溴或硝基可选择取代)、C1-C4-烷
基羰基、C1-C4-烷氧基羰基或二-(C1-C4-烷基)-氨基羰基，
或
R3为基团
![]()
其中
R21和R22相同或不同并为氢、C1-C4-烷基、卤素、C1-C4-烷氧基羰
基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基，和
Y1为硫或基团N-R23，其中
R23为氢或C1-C4-烷基，
或
R3为基团
![]()
其中
R24为氢，C1-C4-烷基、苄基、吡啶基、喹啉基或苄基，
R25为氢、卤素、氰基、硝基、C1-C4-烷基(其可被氟和/或氯可
选择取代)、C1-C4-烷氧基(其可被氟和/或氯可选择取代)、二氧戊环基
或C1-C4-烷氧基-羰基，和
R26为氢、卤素或C1-C4-烷基，
或
R3为下述基团：
![]()
上述放弃排除的化合物除外。
本发明还优选地提供式(I)化合物的钠、钾、镁、钙、铵、C1-C4-
烷基-铵、二-(C1-C4-烷基)-铵、三-(C1-C4-烷基)-铵、四-(C1-C4-烷
基)-铵、三-(C1-C4-烷基)-锍、C5或C6-环烷基-铵和二-(C1-C2-烷基)-
苄基-铵盐，其中n、R1、R2和R3为上述给出的定义。
本发明特别提供了式(I)化合物，其中
n为0，1或2，
R1为各自可被氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基可选择取代的甲基、乙
基、正-或异-丙基或正-、异-、仲-或叔丁基、各自可被氟、氯、或溴
可选择取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基、各自可被氟、氯、溴、
甲基或乙基可选择取代的环丙基、环丁基、环戊基或环己基、各自可被
氟、氯、溴、氰基、甲基、三氟甲基或甲氧基可选择取代的苄基或苯基，
R2为各自可被氟、氯、氰基、甲氧基、乙氧基、甲硫基或乙硫基可选
择取代的甲基、乙基、正-或异-丙基或正-、异-、仲-或叔丁基、各自
可被氟、氯、或溴可选择取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基、丁炔基或烯
丙基、各自可被氟、氯、溴、甲基或乙基可选择取代的环丙基、环丁基、
环戊基、环己基、环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基或环己基甲基、
各自可被氟、氯、溴、氰基、甲基、三氟甲基或甲氧基可选择取代的苄
基或苯基，和
R3为基团
![]()
其中
R4为氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、三氟甲基、丁氧基、烯丙
氧基、炔丙氧基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、二氟甲氧基、
三氟甲氧基、2-氯-乙氧基、2-甲氧基-乙氧基、C1-C3-烷硫基、C1-C3-
烷基亚磺酰基、C1-C3-烷基磺酰基、二甲基氨基磺酰基、二乙基氨基磺
酰基、N-甲氧基-N-甲基氨基磺酰基、甲氧基氨基磺酰基、苯基、苯氧
基或C1-C3-烷氧羰基，和
R5为氢、甲基、乙基、氟、氯或溴，
R3为基团
![]()
其中
R10为氢
R11为氟、氯、溴、甲基、甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、乙
氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲基磺酰基或二甲基氨基磺酰基，和
R12为氢，
或
R3为基团
![]()
其中
R为C1-C4-烷基
或
R3为基团
![]()
其中
R24为C1-C3-烷基、苯基或吡啶基，
R25为氢、氟、氯或溴和
R26为氟、氯、溴或C1-C3-烷氧基羰基，
上述放弃排除的化合物除外。
上述列示的总的或优选的基团定义适用于式(I)的终产物和其制
备的相应起始物或中间体。这些基团定义可以彼此相互结合，包括所述
优选定义之间的结合。
在基团定义中述及的烃基，如烷基、链烯基或链炔基，及其与杂原
子结合形成的基团，如烷氧基、烷硫基或烷氨基，是直链或支链的，即
使在未直接表示时也如是。
卤素通常为氟、氯、溴或碘，优选氟、氯或溴，特别是氟或氯。
例如，如果2-三氟甲氧基-苯基磺酰基异氰酸酯和4-甲氧基-5-丙
硫基-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮用作起始物，根据本发明方法(a)
的反应过程可归纳成下式：
![]()
例如，如果2-乙硫基-苯磺酰胺和2-氯羰基-4-乙氧基-5-甲基磺酰
基-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮用作起始物，根据本发明方法(b)的
反应过程可归纳成下式：
![]()
例如，如果N-甲氧羰基-2-甲氧基-苯基磺酰胺和5-乙基亚磺酰基
-4-丙氧基-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮用作起始物，根据本发明方
法(c)的反应过程可归纳成下式：
![]()
例如，如果2-氯-6-甲基-苯基磺酰氯，4-烯丙氧基-5-苄硫基-2，4-
二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮和氰酸钠用作起始物，根据本发明方法(d)的
反应过程可归纳成下式：
![]()
在根据本发明制备式(I)化合物的方法(a)，(c)和(d)中用作起始
物的三唑啉酮为式(II)中所定义的。
在式(II)中，n，R1和R2的优选或特别优选的定义，已描述在与根
据本发明式(I)化合物有关的优选或特别优选的n，R1和R2的定义中。
通式(II)的三唑啉酮是文献中未知的，而且它们作为新物质在本专
利申请中提供。
式(II)的新三唑啉酮的制备是通过式(II)的巯基三唑啉酮，或式
(IX)化合物的金属盐与通式(X)的化合物反应
![]()
其中
R1如上述定义
X-R2 (X)
R2为上述定义和
X为卤素或-O-SO2-OR2，
反应可选择地在酸接受体，例如氢氧化钾，叔丁醇钾或碳酸钾存在
下，和可选择地在稀释剂，例如甲醇或乙醇存在下，在0℃至100℃的温
度下进行，然后可选择地以常规方法氧化产物成为亚砜或砜(参见制备
实施例)。
在式(X)中，R1的优选或特别优选的定义，已描述在与根据本发明
式(I)化合物有关的优选或特别优选的R1的定义中。
碱金属盐和碱土金属盐，特别是钠、钾、镁和钙盐，是优选的式(IX)
化合物的金属盐。
通式(IX)的巯基三唑啉酮-及其金属盐-是文献中未知的；本申请中
也将其作为新物质提供。
式(IX)的新的巯基三唑啉酮的制备是通过通式(XI)的氨基脲衍生
物
![]()
其中
R1如上述定义和
Y为卤素、咪唑基、烷氧基、芳烷氧基或芳氧基，
可选择的在如碳酸钾的反应助剂存在下，且可选择的在如甲醇或乙
醇的稀释剂存在下，在20℃至150℃下反应(参见制备实施例)。
在式(XI)中，R1的优选或特别优选的定义，已描述在与根据本发明
式(I)化合物有关的优选或特别优选的R1的定义中；Y优选为氟、氯、
溴、碘、甲氧基、乙氧基、苄氧基或苯氧基，特别是甲氧基或苯氧基。
通式(XI)的氨基脲衍生物是文献中未知的；本申请中还将其作为新
物质提供。
通式(XI)的新的氨基脲衍生物的制备是通过通式(XII)的氨基脲
与通式(XIII)的酰基化试剂反应
![]()
其中
R1为上述定义
X1-CS-Y (XIII)
其中
Y为上述定义和
X1为卤素
反应可选择的在例如三乙胺的酸接受体存在下，和可选择的在例如
二氯甲烷的稀释剂存在下，在0℃至100℃的温度下进行(参见制备实施
例)。
式(XII)的前体是已知的和/或通过现有技术的已知方法制备的
(参见J.Prakt.Chem.313(1971)，636-641；DE-A2044834；制备实施
例)。
式(XIII)的前体是已知的合成化学品。
制备式(II)的起始物需要的烷基化试剂在式(X)中进行了总的定
义。在式(X)中，R2的优选或特别优选的定义，已描述在与根据本发
明式(I)化合物有关的优选或特别优选的R2的定义中；X优选为氟、
氯、溴或碘，特别是氯、溴或碘
式(X)的化合物是已知的合成化学品。
在根据本发明制备式(I)化合物的方法(a)中，用作起始物的磺酰
基异氰酸酯的总的定义为式(III)中的定义。
在式(III)中，R3的优选或特别优选的定义，已描述在与根据本发
明式(I)化合物有关的优选或特别优选的R3的定义中。
式(III)的起始物是已知的和/或通过现有技术中的已知方法制备的
(参见：
US-P 4127405，US-P 4169719，US-P 4371391，
EP-A 7687，EP-A 13480，EP-A 21641，EP-A 23141，EP-A 23422，EP-A 30139，
EP-A 35893，EP-A 44808，EP-A 44809，EP-A 48143，EP-A 51466，EP-A 64322，
EP-A 70041，EP-A 173312)
在根据本发明制备通式(I)化合物的方法(b)中，用作起始物的三
唑啉酮衍生物的总的定义为式(IV)中的定义。在式(IV)中，n，R1和R2的
优选或特别优选的定义，已描述在与根据本发明式(I)化合物有关的优
选或特别优选的n，R1和R2的定义中；Z优选为氟、氯、溴、甲氧基、乙
氧基、苄氧基、苯氧基、卤代-苯氧基或硝基-苯氧基，特别是甲氧基、
苯氧基或4-硝基-苯氧基。
式(IV)的起始物是文献中未知的；它们在本申请中作为新物质提
供。
式(IV)的新化合物的制备是通过通式(II)的三唑啉酮与通式(XIV)
的碳酸衍生物反应
![]()
其中
n，R1和R2如上述定义，
Z-CO-Z1 (XIV)
其中
Z为上述定义和
Z1为卤素、烷氧基、芳烷氧基或芳氧基，
反应可选择的在例如叔丁基钾的酸接受体存在下，和可选择的在例
如四氢呋喃或二甲氧基乙烷的稀释剂存在下，在0℃至100℃的温度下
进行。
在根据本发明制备通式(I)化合物的方法(b)中，用作起始物的磺
酰胺的总的定义为式(V)中的定义。在式(V)中，R3的优选或特别优选
的定义，已描述在与根据本发明式(I)化合物有关的优选或特别优选
的R3的定义中。
式(V)的起始物是已知的和/或通过已知方法制备的(参见：
US-P 4127405，US-P 4169719，US-P 4371391，
EP-A 7687，EP-A 13480，EP-A 21641，EP-A 23141，EP-A 23422，EP-A 30139，
EP-A 35893，EP-A 44808，EP-A 44809，EP-A 48143，EP-A 51466，EP-A 64322，
EP-A 70041，EP-A 173312)
在根据本发明制备通式(I)化合物的方法(c)中，用作起始物的磺
酰胺衍生物的总的定义为式(VI)中的定义。在式(VI)中，R3的优选或特
别优选的定义，已描述在与根据本发明式(I)化合物有关的优选或特
别优选的R3的定义中；Z优选为氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、苄氧基
或苯氧基，特别是甲氧基或苯氧基。
式(VI)的起始物是已知的和/或可通过现有技术中的已知方法制备
的。
在根据本发明制备通式(I)化合物的方法(d)中，用作起始物的磺
酰卤的总的定义为式(VII)中的定义。在式(VII)中，R3的优选或特别优选
的定义，已描述在与根据本发明式(I)化合物有关的优选或特别优选
的R3的定义中；X优选为氟、氯或溴，特别是氯。
式(VII)的起始物是已知的和/或可通过现有技术中的已知方法制备
的。
根据本发明制备通式(I)化合物的方法(a)，(b)，(c)和(d)优选在
使用稀释剂下进行，实践中可使用的稀释剂为各种惰性有机溶剂。上述
有机溶剂优选包括可选择卤代的脂族和芳香族烃如戊烷、己烷、庚烷、
环己烷、石油醚、挥发油、ligroin、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、
二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和邻二氯苯，醚类如乙醚、丁醚、乙
二醇二甲基醚和二乙二醇二甲基醚、四氢呋喃和二噁烷，酮类如丙酮、
甲基乙基酮、甲基异丙基酮和甲基异丁基酮。酯类如乙酸甲酯和乙酸乙
酯，腈类乙腈和丙腈，酰胺类如二甲基甲酰胺，如二甲基乙酰胺和N-
甲基吡咯烷酮、和二甲基亚砜、环丁砜和六甲基磷酰胺。
在根据本发明的方法(a)，(b)，(c)和(d)中使用的反应助剂或酸接
受体可为上述反应中使用的任何常规的酸接受体，适合的制剂优选为碱
金属氢氧化物如，氢氧化钠和氢氧化钾，碱土金属氢氧化物如氢氧化
钙、碱金属碳酸盐和醇化物如碳酸钠和碳酸钾和叔丁醇钠和叔丁醇钾，
以及碱性氮化合物如三甲基胺、三乙基胺、三丙基胺、三丁基胺、二异
丁基胺、二环己基胺、乙基二异丙基胺、乙基二环己基胺、N，N-二甲
基苄基胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶、2-甲基-、3-甲基、4-甲基-、
2，4-二甲基-、2，6-甲基-、2-乙基-、4-乙基-和5-乙基-2-甲基-
吡啶、1，5-二氮杂二环[4.3.0.]-壬-5-烯(DBU)、1，8-二氮杂二环-
[5.4.0]-十一碳-7-烯(DBU)和1，4-二氮杂二环-[2.2.2]-辛烷
(DABCO)。
根据本发明的方法(a)，(b)，(c)和(d)的反应温度可在相当宽的范
围内变化。反应通常在-20℃至100℃，优选在0℃至+80℃的温度下
进行。
根据本发明的方法(a)，(b)，(c)和(d)通常在常压下进行，可是它
们也可在提高或降低的压力下进行。
为了进行根据本发明的方法(a)，(b)，(c)和(d)，通常需要使用大
约等摩尔量的适当起始物，可是，也可使其中的一种成分相当多的过
量。反应通常进行在适当稀释剂中，在酸接受体存在下，并且，可将反
应混合物在适当的所需温度下搅拌数小时。通过适当的常规方法进行根
据本发明的方法(a)，(b)，(c)和(d)的加工处理(参见制备实施例)。
可选择的，从根据本发明的通式(I)化合物可制备盐。上述盐可通
过常规的盐化方法获得，例如通过将式(I)化合物溶解或分散在如二氯
甲烷、丙酮、叔丁基甲基醚或甲苯的溶剂中，并加入适合的碱。然后通
过浓缩或吸滤分离盐，如果需要，在长时间搅拌后进行分离。
根据本发明的活性物质可用作脱叶剂、干燥剂、除草剂和特别是杀
草剂、从广义上理解杂草为生长在不适当场所的任何植物。根据本发明
的物质是否用作灭生性或选择性除草剂主要是根据其使用量。
根据本发明的活性物质例如可使用在下述植物上：
双子叶杂草属：芥属、独行菜属、猪殃殃属、繁缕属、母菊属、春黄菊
属、辣子草属、藜属、荨麻属、千里光属、苋属、马齿苋属、苍耳属、
旋花属、甘薯属、蓼属、田菁属、豚草属、蓟属、飞廉属、苦苣菜属、
茄属、菜属、水松叶属、母菊属、野芝麻属、婆婆纳属、麻属、刺
果属、曼陀罗属、堇菜属、鼬瓣花属、罂粟属、矢车菊属、车轴草属、
毛艮属、蒲公英属。
双子叶作物属：棉花、大豆、甜菜、胡罗卜、菜豆、豌豆、茄、亚麻、
甘薯、野豌豆、烟草、番茄、花生、油菜、莴苣、黄瓜、葫芦。
单子叶杂草属：稗属、狗尾草属、黍属、马唐属、草属、早熟禾属、
羊茅属、蟋蟀草属、臂形草属、黑麦草属、雀麦属、燕麦属、莎草属、
高粱属、冰草属、狗牙根属、鸭舌草属、飘拂草属、慈菇属、孛荠属、
草属、雀稗属、Ischaemum、尖瓣花属、龙爪茅属、剪谷颍属、看麦娘
属、风草属。
单子叶作物属：水稻、玉米、小麦、大麦、燕麦、黑麦、高粱、黍、甘
蔗、菠萝、石刁柏、葱。
可是，根据本发明活性物质的应用并不限制在上述属内，以同样的
方式还可作用于其它植物。
根据其浓度，本化合物还适合灭生性杂草防治，例如，无论是否种
植树木，在工业区、铁轨两旁和路旁和其它地区。本化合物还可用于多
年生作物的杂草防治，例如森林、观赏作物、果园、葡萄园、柑橘树、
坚果、香蕉、咖啡、茶、橡胶、油棕、可可和草莓种植园和蛇麻草田，
以及草坪、运动场草坪和牧场，本化合物还可在一年生作物中选择性地
防治杂草。
根据本发明的式(I)化合物，无论在苗前处理或苗后处理，特别适
合防治在单子叶作物中的双子叶杂草。
而且，根据本发明的式(I)化合物还存在令人感兴趣的对植物致病
真菌的杀真菌作用，特别是苹果黑星病，并在一定程度上防治水稻上的
稻瘟病。
本活性物质可被转化成为常规的制剂，如液剂、乳剂、可湿性粉剂、
悬浮剂、粉剂、细粉剂、糊剂、可溶粉剂、颗粒剂、浓悬浮乳剂/乳剂、
用活性化合物浸渍的天然和合成材料、和微细聚合物胶囊。
这些制剂是以已知方法生产的，例如，通过将活性成分与填充剂，
即液体溶剂和/或固体载体混合而生产，制剂中可选择的可使用表面活
性剂，即乳化剂和/或分散剂和/或成泡剂。
在使用水作为填充剂的情况下，例如，也可使用有机溶剂作为助溶
剂。适当的液体溶剂主要有：芳香烃类，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯
代芳烃类和氯代脂肪烃类，如氯苯，二氯乙烷或二氯甲烷，脂肪烃类，
如环己烷或烷属烃，例如矿物油馏份，矿物油和植物油，醇类，如丁醇
或乙二醇及其醚和酯类，酮类，如丙酮，甲基乙基酮，甲基异丁基酮或
环己酮，强极性溶剂，如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜，以及水。
适当的固体载体有：
例如，铵盐和天然矿物粉末，如高岭土，粘土，滑石，白垩，石英，
硅镁土，蒙脱土或硅藻土，和合成矿物粉末，如高分散二氧化硅，氧化
铝和硅酸盐；适合颗粒剂的固体载体有：例如，粉碎和分级的天然岩石，
如方解石，大理石，浮石，海泡石和白云石，以及无机的合成颗粒和有
机粉末，和有机材料的颗粒如锯末，坚果壳，玉米穗茎和烟草茎；适当
的乳化剂和/或成泡剂有：例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂
肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸盐，烷
基硫酸盐，芳基磺酸盐以及蛋白水解产物；适合的分散剂有：例如木质
素亚磺酸废液和甲基纤维素。
在制剂中还可使用粘着剂如羧甲基纤维素和粉末、颗粒或胶乳状天
然和合成聚合物，如阿拉伯树胶，聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然
磷脂如脑磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的粘着剂可以是矿物油和植
物油。
可能使用的着色剂如无机颜料，例如氧化铁，氧化钛和普鲁士兰，
和有机染料，如茜素染料，偶氮染料和金属酞菁染料，和痕量营养物如
金属盐，例如，铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌盐。
制剂中通常含有按重量计0.1％-95％，优选按重量计0.5％-90
％的活性化合物。
根据本发明的活性化合物可以其本身或其制剂形式使用，也都可以
与已知防治杂草的除草剂的混合物形式使用，可能的组合物可以是最终
的制剂或桶混合物。
混合物中可含有已知除草剂，例如苯胺类如吡氟草胺和敌稗；芳基
羧酸类如二氯吡啶甲酸、麦草畏和毒莠定；芳氧基羧酸如2，4-滴、2，4-
滴丁酸、2，4-滴丙酸、氟草定、二甲四氯、二甲四氯丙酸和定草酯；
芳基苯氧基羧酸酯如禾草灵、恶唑禾草灵、吡氟禾草灵、吡氟乙草灵
和喹禾灵，连氮酮类如杀草敏和达草灭；氨基甲酸酯类如氯苯胺灵、异
苯敌草、敌克草和苯胺灵；氯乙酰苯胺类如甲草胺、乙基乙草胺、丁草
胺、吡草胺、异丙甲草胺、丙草胺和毒草胺；二硝基苯胺类如黄消草、
胺硝草和氟乐灵；二苯醚类如三氟羧草醚、甲羧除草醚、乙羧氟草醚、
氟黄胺草醚、克阔乐、乳氟禾草灵和氟硝草醚；脲类如氯麦隆、敌草隆、
伏草隆、异丙隆、利谷隆和噻唑隆；羟胺类如枯杀达、烯草酮、噻草酮、
稀禾定和肟草酮；咪唑啉酮类如咪草烟、咪草酯、灭草烟和灭草喹；苯
胺类如溴苯腈、敌草腈和碘苯腈，氧乙酰胺类如苯噻草胺；磺酰脲类如
amidosulfuron、苄嘧黄隆、氯嘧黄隆、氯黄隆、醚磺隆、甲黄隆、烟
嘧黄隆、氯嘧黄隆、吡嘧磺隆、噻黄隆、醚苯黄隆和苯黄隆；硫代氨基
甲酸酯类如苏达灭、草灭特、燕麦敌、扑草灭、禾草畏、草达灭、苄草
丹、杀草丹和野麦畏；三嗪类如阿特拉津、草净津、西玛津、西草净、
去草净和特丁津；三唑啉酮类如六嗪酮、苯噻草和赛克津；和其它除草
剂类如氨基三唑、呋草黄、灭草松、恶庚草烷、广灭灵、二氯吡啶酸、
燕麦枯、氟硫草定、灭草呋喃、氟咯草酮、草铵磷、草甘膦、异恶草胺、
哒草特、快杀稗、喹禾草、草硫膦和灭草环。
根据本发明的活性物质还可与其它已知活性成分混合，其它活性成
分如杀真菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、鸟类趋避剂、植物营养物
质和土壤调理剂。
本活性物质可以其自身或制剂形式或通过进一步稀释制备的使用
形式使用，如现混溶液、悬浮液、乳液、粉剂、糊剂和颗粒剂。可以常
规方式使用上述制剂，例如，通过泼浇、喷洒(大体积或小体积施用)
或撒播。
根据本发明的活性物质可以苗前处理或苗后处理的方式使用到植
物。它们还可在播种前掺合到土壤中。
活性物质的用量可在相当宽的范围内变化。它依赖于所需的作用类
型。施用量通常为每公顷土壤表面10g至10Kg的活性成分，优选每公
顷50g至5Kg。
下述实施例列示了根据本发明活性物质的制备和应用。
制备实施例：
实施例1
![]()
(万法(a))
将1.9g(10mmol)的4-乙氧基-5-乙硫基-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑
-3-酮，2.7g(11mmol)的2-甲氧基羰基-苯基磺酰基异氰酸酯和50ml的
乙腈，在20℃下搅拌16小时。在喷水真空下浓缩后，用乙醚浸提剩余
物，并通过吸滤分离结晶产物。得到3.9g(理论值的91％)的4-乙氧基
-5-乙硫基-2-(2-甲氧基羰基苯基磺酰基-氨基羰基)-2，4-二氢-3H-
1，2，4-三唑-3-酮，熔点162℃。
实施例2
![]()
(异构化)
将2.8g(6mmol)的4-乙氧基-5-炔丙硫基-2-(2-甲氧羰基苯基磺酰
基-氨基羰基)-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮(8)，50ml的二氯甲
烷，50ml的水，0.3g(7.5mmol)的氢氧化钠和50mg的溴化四丁基铵，在
20℃下搅拌16小时。然后用2N的盐酸酸化，分离有机相，用硫酸镁
干燥并过滤。浓缩滤液，用乙醚浸提剩余物，吸滤分离所得的结晶产物。
得到2.0g(理论值的71％)的4-乙氧基-5-(丙-1，2-二烯硫)-2-(2-甲氧
基羰基-苯基磺酰基-氨基羰基-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮，熔点
144℃。
实施例3
![]()
(方法(d))
将3.2g(20mmol)的4-甲氧基-5-甲硫基-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑
-3-酮，7.6 g(24mmol)的2-(N-甲氧基-N-甲基氨基磺酰基)-苯磺酰氯
(95％)，2.6g(40mmol)的氰酸钠，1.2g(15mmol)的吡啶，和50ml的乙腈，
在20℃下搅拌2天。在喷水真空下浓缩后，剩余物用二氯甲烷/水吸收，
用2N的盐酸调节至PH3。然后分离有机相，用硫酸钠干燥并过滤。在
喷水真空下浓缩滤液，用甲醇处理使剩余物结晶。
由此得到5.7g(理论值的61％)的4-甲氧基-5-甲硫基-2-[2-(N-甲
氧基-N-甲基-氨基磺酰基)-苯基磺酰基-氨基羰基]-2，4-二氢-3H-
1，2，4-三唑-3-酮，熔点185℃。
以下列示在表1中的式(I)化合物也是可以制备的，例如类似于上
述实施例并根据对本发明制备方法的总的描述进行制备。
![]()
表1：式(I)化合物的制备实施例
实施例号 n R1 R2 R3 物理数据
4 0 C2H5 CH3
![]()
m.p.：179℃
5 0 C2H5 C3H7-n
![]()
m.p.：150℃
6 0 C2H5 CH(CH3)2
![]()
m.p.：124C
7 0 C2H5 CH2-CH＝CH2
![]()
m.p.：142℃
8 0 C2H5 CH2-C≡CH
![]()
m.p.：133℃
9 0 C2H5 CH3
![]()
m.p.：163℃
10 0 C2H5 CH3
![]()
m.p.：193℃
11 0 C2H5 CH3
![]()
m.p.：165℃
表1(续)
实施例号 n R1 R2 R3 物理数据
12 0 C2H5 CH3
![]()
m.p.：188℃
13 0 C2H5 CH3
![]()
m.p.：156℃
14 0 C2H5 CH3
![]()
m.p.：108℃
15 0 C2H5 CH3
![]()
m.p.：140℃
16 0 C2H5 CH3
![]()
m.p.：188℃
17 0 C2H5 CH3
![]()
m.p.：147℃
18 0 C2H5 CH3
![]()
m.p.：134℃
19 0 C2H5 C2H5
![]()
m.p.：143℃
表1(续)
实施例号 n R1 R2 R3 物理数据
20 0 C2H5 C2H5
![]()
m.p.：163℃
21 0 C2H5 C2H5
![]()
m.p.：141℃
22 0 C2H5 C2H5
![]()
m.p.：92℃
23 0 C2H5 C2H5
![]()
m.p.：95℃
24 0 C2H5 C2H5
![]()
m.p.：132℃
25 0 C2H5 C2H5
![]()
m.p.：138℃
26 0 C2H5 C2H5
![]()
m.p.：180℃
27 0 C2H5 C2H5
![]()
m.p.：143℃
28 0 CH3 C3H7-n
![]()
m.p.：129℃
表1(续)
实施例号 n R1 R2 R3 物理数据
29 0 CH3 CH3
![]()
m.p.：159℃
30 0 C2H5 C2H5
![]()
m.p.：157℃
31 0 CH3 CH3
![]()
m.p.：178℃
32 0 CH3 CH3
![]()
m.p.：148℃
33 0 CH3 CH3
![]()
m.p.：183℃
34 0 CH3 CH3
![]()
m.p.：185℃
35 0 CH3 CH3
![]()
m.p.：160℃
36 0 CH3 CH3
![]()
m.p.：149℃
37 0 CH3 CH3
![]()
m.p.：175℃
表1(续)
实施例号 n R1 R2 R3 物理数据
38 0 CH3 CH3
![]()
m.p.：192℃
39 0 CH3 CH3
![]()
m.p.：144℃
40 0 CH3 CH3
![]()
m.p.：159℃
41 0 CH3 CH3
![]()
m.p.：130℃
42 0 CH3 CH3
![]()
m.p.：151℃
43 0 CH3 CH3
![]()
m.p.：168℃
44 0 CH3 CxH7-i
![]()
m.p.：156℃
45 0 CH3 CH3
![]()
m.p.：170℃
表1(续)
实施例号 n R1 R2 R3 物理数据
46 0 CH3 CH2-CH＝CH2
![]()
m.p.：126℃
47 0 CH3 C2H5
![]()
m.p.：151℃
48 0 CH3 C2H5
![]()
m.p.：129℃
49 0 CH3 C2H5
![]()
m.p.：105℃
50 0 CH3 C2H5
![]()
m.p.：137℃
51 0 CH3 C2H5
![]()
m.p.：150℃
52 0 CH3 C2H5
![]()
m.p.：135℃
53 0 CH3 C2H5
![]()
m.p.：158℃
54 0 CH3 C2H5
![]()
m.p.：164℃
表1(续)
实施例号 n R1 R2 R3 物理数据
55 0 CH3 C2H5
![]()
m.p.：172℃
56 0 CH3 C2H5
![]()
m.p.：148℃
57 0 CH3 C2H5
![]()
m.p.：127℃
58 0 CH3 C2H5
![]()
m.p.：124℃
59 0 CH3 C2H5
![]()
m.p.：161℃
60 0 CH3 C2H5
![]()
m.p.：138℃
61 0 CH3 C2H5
![]()
m.p.：124℃
62 0 CH3 C2H5
![]()
m.p.：153℃
表1(续)
实施例号 n R1 R2 R3 物理数据
63 0 CH3 CH3
![]()
m.p.：146℃
64 0 CH3 CH3
![]()
m.p.：156℃
65 0 CH3 CH2-C≡CH
![]()
m.p.：110℃
66 0 CH3 CH2-CH2-F
![]()
m.p.：148℃
![]()
![]()
m.p.：130℃
68 0 CH3 CH2-CH2-CI
![]()
m.p.：100℃
69 0 CH3 CH2CI
![]()
m.p.：142℃
70 0 CH3 C2H5
![]()
m.p.：153℃
表1(续)
实施例号 n R1 R2 R3 物理数据
71 0 CH3 C2H5
![]()
m.p.：124℃
72 0 CH3 C2H5
![]()
m.p.：136℃
73 0 CH3 C2H5
![]()
m.p.：149℃
74 0 -C(CH3)3 CH3
![]()
m.p.：139℃
75 0 -C(CH3)3 C2H5
![]()
m.p.：133℃
将列在表1实施例62中的化合物的制备列示如下：
![]()
(方法b)
将3.8g(13mmol)的5-乙硫基-4-甲氧基-2-苯氧基羰基-2，4-二氢-
3H-1，2，4-三唑-3-酮，2.9g(13.1mmol)的2-甲氧羰基-噻吩-3-磺酰
胺，2.0g(13.2mmol)的二氮杂二环十一碳烯(DBU)和50ml的乙腈，在20
℃下搅拌3天。然后倒入二氯甲烷和盐酸水溶液(大约10％)的混合物中，
并充分搅拌。分离有机相，用水洗，干燥并浓缩。从乙醚中结晶剩余物。
得到2.0g(理论值的36.5％)的5-乙硫基-4-甲氧基-2-(2-甲氧羰基-
噻吩-3-基-磺酰基氨基羰基)-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮，为无色
结晶，熔点153℃。
式(II)起始物的制备：
实施例(II-1)
![]()
将4.0g(20mmol)的4-乙氧基-5-巯基-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-
3-酮，4.3g(30mmol)的甲基碘和50ml的甲醇在20℃下搅拌16小时，
然后浓缩。剩余物用二氯甲烷/水吸收，并分离有机相，用硫酸镁干燥
并过滤。浓缩滤液，剩余物用乙醚稀释，通过吸滤分离获得的结晶产物。
由此得到1.8g(理论值的51％)的4-乙氧基-5-甲硫基-2，4-二氢-3H-
1，2，4-三唑-3-酮，熔点99℃。
例如，类似于实施例(II-1)，还制备了列示于表2中的式(II)化合
物。
表2：式(II)化合物的实例
![]()
实施例号 n R1 R2 R3 物理数据
II-2 0 C2H5 C2H5 m.p.：83℃
II-3 0 C2H5 C3H7-n (amorphous)
II-4 0 C2H5 C3H7-i (amorphous)
II-5 0 C2H5 CH2-CH＝CH2 m.p.：30℃
II-6 0 C2H5 CH2-CH≡CH m.p.：77℃
II-7 0 CH3 CH3 m.p.：156℃
II-8 0 CH3 C2H5 m.p.：135℃
II-9 0 CH3 C3H7-n m.p.：90℃
II-10 0 CH3 C3H7-i m.p.：89℃
II-11 0 CH3 CH2-CH＝CH2 m.p.：70℃
II-12 0 CH3 CH2-C≡CH m.p.：134℃
II-13 0 CH3 CH2-F
表2(续)
实施例号 n R1 R2 R3 物理数据
II-14 0 CH3 CH2-Cl m.p.：94℃
II-15 0 CH3 CH2-CH2-F m.p.：96℃
II-16 0 CH3 CH2-CH2-Cl m.p.：152℃
II-17 0 CH3 CHF2
II-18 0 CH3 CH2-CHF2
II-19 0 CH3 CH2-CF3
II-20 0 CH3 CH2-CH2-CF3
II-21 0 C2H5 CH2-F
II-22 0 C2H5 CH2-Cl
II-23 0 C2H5 CHF2
II-24 0 C2H5 CH2-CH2-F
II-25 0 C2H5 CH2-CH2-Cl
II-26 0 C2H5 CH2-CHF2
II-27 0 C2H5 CH2-CF3
II-28 0 C3H7-n CH3
II-29 0 C3H7-i CH3
II-30 0 C4H9-n CH3
II-31 0 CH2-CH＝CH2 CH3
表2(续)
实施例号 n R1 R2 R3 物理数据
II-32 0 C3H7-n C2H5
II-33 0 C3H7-i C2H5
II-34 0 C4H9-n C2H5
II-35 0 CH2-CH＝CH2 C2H5
II-36 1 CH3 CH3
II-37 2 CH3 CH3
II-38 1 CH3 C2H5
II-39 2 CH3 C2H5
II-40 1 C2H5 CH3
II-41 2 C2H5 C2H5
II-42 0 CH3
![]()
m.p.：108℃
II-43 0 C2H5
![]()
II-44 0 C3H7-n
![]()
II-45 0 C3H7-i
![]()
II-46 0 CH2-CH＝CH2
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式(IX)起始物
实施例(IX-1)
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将25.5g(100mmol)的4-乙氧基-1-(苯氧硫羰基)-氨基
脲，6.9g(50mmol)的碳酸钾和150ml甲醇的混合物回流大约10分钟。
然后浓缩，剩余物用异丙醇浸提，通过吸滤分离结晶产物。由此得到
21g(理论值的100％)的4-乙氧基-5-巯基-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-
酮，熔点123℃。
例如，类似于实施例(IX-1)，还制备了列示于表3中的式(IX)化合
物。
![]()
表3：式(IX)化合物的实施例
实施例号 R1 物理数据
IX-2 CH3(钾盐) m.p.：221℃
IX-3 C3H7-n(钾盐)
IX-4 C3H7-i(钾盐)
IX-5 CH2-CH＝CH2(钾盐)
IX-6 C4H9-n(钾盐)
IX-7 C4H9-i(钾盐)
IX-8 C4H9-s(钾盐)
IX-9
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式(XI)的起始物
实施例(XI-1)
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在0℃至15℃，将70g(0.4mol)的氯-硫代甲酸苯基酯，滴加入
47.6g(0.4mol)的4-乙氧基-氨基脲，，41g(0.4mol)的三乙胺和400ml二
氯甲烷的混合物中，然后在15℃至20℃再搅拌混合物16小时。然后通
过吸滤分离制备的结晶产物。由此得到的85.7g(理论值的84％)的4-乙
氧基-1-(苯氧硫羰基)-氨基脲，熔点153℃。
例如，类似于实施例(XI-1)，还制备了列示于表4中的式(XI)化合
物。
![]()
表4式(XI)化合物的实施例
实施例号 R1 Y 物理数据
XI-2 CH3
![]()
m.p.：172℃
XI-3 C3H7-n
![]()
XI-4 C3H7-i
![]()
XI-5 C4H9-n
![]()
XI-6 CH2-CH＝CH2
![]()
XI-7
![]()
XI-8 CH3 Cl
XI-9 C2H5 Cl
XI-10 C3H7-n Cl
XI-11 C3H7-i Cl
XI-12 C4H9-n Cl
XI-13 CH2-CH＝CH2 Cl
表4(续)
实施例号 R1 Y 物理数据
XI-14 CH3
![]()
XI-15 C2H5
![]()
XI-16 CH3 OCH3
XI-17 C2H5 OCH3
XI-18 CH3 OC2H5
XI-19 C2H5 OC2H5
XI-20 CH3
![]()
XI-21 C2H5
![]()
XI-22 C3H7-n
![]()
XI-23 CH2-CH＝CH2
![]()
XI-24
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式(XII)的起始物
实施例(XII-1)
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在0℃，伴随搅拌，将31g(0.2mo1)氯甲酸苯酯滴加入
24.4g(0.2mol)的乙氧基胺(50％水溶液)，100ml乙醚，28g(0.2mol)的碳
酸钾和10ml水的混合物中。当气体停止挥发后，分离有机相，用乙酸乙
酯再提取水相并用硫酸镁充分干燥合并有机相并过滤。.浓缩滤液，剩余
物用50ml乙醇吸收，加入10g(0.2mol)的肼水合物。回流一小时后，冷
却反应混合物并过滤。浓缩滤液，用二异丙基醚浸提剩余物，通过吸滤分
离制备的结晶产物。得到23.4g(理论值的98％)的4-乙氧基-氨基脲，熔
点83℃。
例如，类似于实施例(XII-1)，还制备了列示于表5中的式(XII)
化合物。
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表5 式(XII)化合物的实施例
实施例号 R1 物理数据
XII-2 CH3 m.p.：73℃
XII-3 C3H7-n
XII-4 C3H7-i
XII-5 C4H9-n
XII-6 CH2-CH＝CH2
XII-7
![]()
XII-8
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式IV的起始物
实施例(IV-1)
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在20℃，将17.2g(0.11mol)氯甲酸苯酯滴加入16.2g(0.1mol)4-
甲氧基-5-甲硫基-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮，4.4g(0.11mol)氢
氧化钠，100mg溴化四丁基铵，250ml的水和500ml的二氯甲烷的彻底
搅动的混合物中，接着再搅拌反应混合物16小时。分离有机相，用水冲
洗，干燥并浓缩。从醚中结晶油状剩余物。得到24.0g(理论值的85％)
的4-甲氧基-5-甲硫基-2-苯氧基羰基-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮，
为无色结晶形，熔点113℃。
例如，类似于实施例(IV-1)，还制备了列示于表6中的式(IV)化合
物。
表6：其中n＝0的式(IV)化合物的实施例
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实施例号 R1 R2 Z 物理数据
IV-2 CH3 C2H5
![]()
IV-3 CH3 C3H7-n
![]()
IV-4 CH3 C3H7-i
![]()
IV-5 CH3 CH2-CH＝CH2
![]()
IV-6 CH3 CH2-C≡CH
![]()
IV-7 CH3 CH2-F
![]()
IV-8 CH3 CH2-Cl
![]()
表6(续)
实施例号 R1 R2 Z 物理数据
IV-9 CH3 CHF2
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IV-10 CH3 CH2-CH2-F
![]()
IV-11 CH3 CH2-CH2-Cl
![]()
IV-12 CH3 CH2-CHF2
![]()
IV-13 CH3 CH2-CF3
![]()
IV-14 CH3 CH2-CH2-CF3
![]()
IV-15 CH3 CH＝C＝CH2
![]()
IV-16 CH3
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IV-17 CH3
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表6(续)
实施例号 R1 R2 Z 物理数据
IV-18 CH3 C4H9-n
![]()
IV-19 C2H5 C2H5
![]()
IV-20 C2H5 C3H7-n
![]()
IV-21 C2H5 C3H7-i
![]()
IV-22 C2H5 CH2-CH＝CH2
![]()
IV-23 C2H5 CH2-C≡CH
![]()
IV-24 C2H5 CH2-F
![]()
IV-25 C2H5 CH2-Cl
![]()
IV-26 C2H5 CHF2
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表6(续)
实施例号 R1 R2 Z 物理数据
IV-27 C2H5 CH2-CH2-F
![]()
IV-28 C2H5 CH2-CH2-Cl
![]()
IV-29 C2H5 CH2-CHF2
![]()
IV-30 C2H5 CH2-CF3
![]()
IV-31 C2H5 CH2-CH2-CF3
![]()
IV-32 C2H5 CH＝C＝CH2
![]()
IV-33 C2H5
![]()
IV-34 C2H5
![]()
IV-35 C2H5 C4H9-n
![]()
表6(续)
实施例号 R1 R2 Z 物理数据
IV-36 C2H5 C2H5
![]()
IV-37 C3H7-n C3H7-n
![]()
IV-38 C3H7-n C3H7-i
![]()
IV-39 C3H7-n CH2-CH＝CH2
![]()
IV-40 C3H7-n CH2-C≡CH
![]()
IV-41 C3H7-n CH2-F
![]()
IV-42 C3H7-n CH2-Cl
![]()
IV-43 C3H7-n CHF2
![]()
IV-44 C3H7-n CH2-CH2-F
![]()
表6(续)
实施例号 R1 R2 Z 物理数据
IV-45 C3H7-n CH2-CH2-Cl
![]()
IV-46 C3H7-n CH2-CHF2
![]()
IV-47 C3H7-n CH2-CF3
![]()
IV-48 C3H7-n CH2-CH2-CF3
![]()
IV-49 C3H7-n CH＝C＝CH2
![]()
IV-50 C3H7-n
![]()
IV-51 C3H7-n
![]()
IV-52 C3H7-n C4H9-n
![]()
IV-53 C3H7-n C2H5
![]()
表6(续)
实施例号 R1 R2 Z 物理数据
IV-54 C3H7-n C3H7-n
![]()
IV-55 CH2-CH＝CH2 C3H7-i
![]()
IV-56 CH2-CH＝CH2 CH2-CH＝CH2
![]()
IV-57 CH2-CH＝CH2 CH2-C≡CH
![]()
IV-58 CH2-CH＝CH2 CH2-F
![]()
IV-59 CH2-CH＝CH2 CH2-Cl
![]()
IV-60 CH2-CH＝CH2 CHF2
![]()
IV-61 CH2-CH＝CH2 CH2-CH2-F
![]()
IV-62 CH2-CH＝CH2 CH2-CH2-Cl
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表6(续)
实施例号 R1 R2 Z 物理数据
IV-63 CH2-CH＝CH2 CH2-CHF2
![]()
IV-64 CH2-CH＝CH2 CH2-CF3
![]()
IV-65 CH2-CH＝CH2 CH2-CH2-CF3
![]()
IV-66 CH2-CH＝CH2 CH＝C＝CH2
![]()
IV-67 CH2-CH＝CH2
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![]()
IV-68 CH2-CH＝CH2
![]()
IV-69 CH2-CH＝CH2 C4H9-n
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应用实施例：
下述化合物：
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即，4-氨基-5-甲硫基-2-(2-三氟甲氧基-苯基磺酰基-氨基羰基)-
2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮(公开于EP-A 431291/LeA 27156)，在下
述应用实施例中用作对比化合物。
实施例A苗后试验
溶剂： 5重量份丙酮
乳化剂： 1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
通过混合1重量份的活性物质与上述量的溶剂，加入上述量的乳化
剂制备活性物质的适合制剂，用水稀释浓缩物至所需浓度。
将活性物质的制剂喷布到5-15cm高的供试植物上，以在每单位面
积上分布所需量的活性物质。选择喷雾混合物的浓度，使所需量的活性
物质的分布为20001水/ha。三周后，与未处理植物的发育对比，评
价植物的损害程度，以％损害率表示。
0％＝无作用(如未处理对照)
100％＝完全消灭
在此试验中，例如，制备实施例1，2，4，5，6，7和8的化合物比已知
化合物(A)对作物，例如小麦都存在好的相容性，但对杂草存在很好的活
性作用。使用制备实施例22，29，31和48的化合物结果也相同(见表
A)。
表A：苗后试验/温室
活性物质 施用量 小麦 苋 藜 向日葵 母菊 龙葵 苍耳
(g/ha)
![]()
125 0 0 0 0 0 0 0
![]()
125 0 95 95 100 95 90 95
表A(续)
活性物质 施用量 小麦 苋 藜 向日葵 母菊 龙葵 苍耳
(g/ha)
![]()
125 10 95 95 100 95 95 95
![]()
125 5 95 95 100 90 50 95
表A(续)
活性物质 施用量 小麦 苋 藜 向日葵 母菊 龙葵 苍耳
(g/ha)
![]()
125 5 80 95 100 80 90 80
![]()
125 0 80 80 100 40 50
表A(续)
活性物质 施用量 小麦 苋 藜 向日葵 母菊 龙葵 苍耳
(g/ha)
![]()
125 5 70 90 100 40 90 90
![]()
125 0 70 60 70 70 50 80
表A(续)
活性物质(制备实施例号) 施用量 小麦 苋 藜 向日葵 母菊 龙葵 苍耳
(g/ha)
(22) 60 10 95 80 100 90 90 100
(29) 60 10 80 90 90 80 95 -
(31) 60 5 80 80 70 - 95 -
(48) 125 10 80 80 100 90 80 100
实施例B
苗前试验
溶剂： 5重量份丙酮
乳化剂： 1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
通过混合1重量份的活性物质与上述量的溶剂，加入上述量的乳化
剂制备活性物质的适合制剂，用水稀释浓缩物至所需浓度。
将供试植物的种子播种在正常土壤中。24小时后，用活性物质制
剂的水溶液泼浇土壤，每单位面积的水量最好一致。在制剂中的活性物
质的浓度并不重要，决定因素仅仅是每单位面积活性物质的施用量。三
周后，与未处理植物的发育对比，评价植物的损害程度，以％损害率表
示。
0％＝无作用(如未处理对照)
100％＝完全消灭
在此试验中，例如，制备实施例1，4，5，6，7和8的化合物比已知化
合物(A)对杂草存在很好的活性作用。使用制备实施例
11，12，22，29，31，33，34，35和47的化合物结果也相同(见表B)。
表B：苗前试验/温室
活性物质 施用量 猪殃殃辣子草母菊 芥 龙葵 繁缕
(g/ha)
![]()
250 0 0 0 30 20 0
![]()
125 90 95 95 90 95 90
表B(续)
活性物质 施用量 猪殃殃辣子草母菊 Si芥 龙葵 繁缕
(g/ha)
![]()
125 80 95 95 95 90 95
![]()
125 90 95 95 90 80 90
表B(续)
活性物质 施用量 猪殃殃辣子草母菊 芥 龙葵 繁缕
(g/ha)
![]()
125 70 95 90 90 80 90
![]()
125 70 95 95 80 70 80
表B(续)
活性物质 施用量 猪殃殃辣子草母菊 S芥 龙葵 繁缕
(g/ha)
![]()
125 50 90 80 60 80 60
表B(续)
活性物质(制备实施例号) 施用量 猪殃殃辣子草母菊 芥 龙葵 繁缕
(g/ha)
(11) 125 - 95 95 95 95 95
(12) 125 - 95 95 90 95 -
(22) 250 95 95 95 70 95 95
(29) 125 - 95 95 95 95 95
(31) 125 - 100 100 95 95 70
(33) 250 - 80 90 95 80 -
(34) 125 - 100 95 95 95 90
(35) 125 - 95 95 95 95 95
(47) 125 - 95 95 90 95 95
实施例C
黑星病试验(苹果)/保护作用
溶剂： 4.7重量份丙酮
乳化剂： 0.3重量份烷基芳基聚乙二醇醚
通过混合1重量份的活性物质与上述量的溶剂，加入上述量的乳化
剂制备活性物质的适合制剂，用水稀释浓缩物至所需浓度。
为了试验保护作用，用活性物质的制剂喷雾幼苗，直到其浸湿。喷雾
的表面干燥后，用苹果黑星病的致病真菌Venturia inaequalis的分生
孢子水液对植物接种，然后在培育室内，在20℃和相对湿度100％的条
件下，放置1天。
此后，将植物放置在20℃和相对湿度70％的温室内。
接种后12天评价。
在此试验中，例如制备实施例1，4，5和6的化合物，在活性物质浓
度为10ppm的情况下，显示100％的效用。
表C：黑星病试验(苹果)/保护作用
活性物质
活性物质浓度为10ppm时，
与未处理对照相比的％效力
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