毛圈紧扣件材料 发明的领域
本发明涉及一种可用作钩与毛圈搭扣的毛圈部分的毛圈紧扣件材料,在所述搭扣的第一主表面上有毛圈层,第二主表面上有压敏粘合剂层。本发明具体涉及一种毛圈紧扣件材料,其中毛圈层有特定的聚硅氧烷剥离组份。本发明还涉及毛圈紧扣件材料的制造方法和该毛圈紧扣件材料的组合件。该毛圈紧扣件材料尤其适用于制造吸收性制品例如尿布,因此,本发明也涉及包含该毛圈紧扣件材料的吸收制品。
发明的背景
已知有许多毛圈材料的片材,这些片材可切成小块以形成包含脱卸式的钩和毛圈部分的搭扣类的毛圈部分。这种毛圈材料片一般包括背衬和许多由固定于背衬内的纵向取向聚合物纤维毛圈以及从背衬的前表面的凸出物使得可与这种搭扣件的钩部分上的钩可与毛圈松脱地啮合。可由许多方法包括常规的机织或针织技术制成这种毛圈材料片。美国专利№4609581和4770917中描述了将毛圈缝入背衬内的毛圈材料片。
美国专利№5256231描述了这样的毛圈紧扣件材料,其生产成本比上述毛圈材料的低,而且也具有良好的美观性质。该专利所述地毛圈紧扣件材料以下述方式制成:将非织造网或基本平行的一系列纱在起皱夹内起皱,随后将热塑性膜挤出粘合到起皱纤维材料片的特定固定部分。使用25旦以下,优选1-10旦的纤维,就能够制成极其低廉和高效的毛圈结构,毛圈材料的单位重量为5-300g/m2。该类毛圈材料尤其适用作紧扣和松脱次数有限的钩和毛圈闭合体系内的毛圈部分,例如如尿布的吸收制品。
当计划用来制造一次性吸收制品例如尿布时,毛圈紧扣件材料通常依次包括(1)构成其第一主表面的毛圈层,该毛圈层包括(a)许多适于在钩和毛圈紧扣件中与钩部分可脱卸的柔性纤维毛圈,和(b)其内固定有柔性纤维毛圈的背衬层;和(2)构成毛圈紧扣件材料的第二主表面的压敏粘合剂层。提供的毛圈紧扣件材料一般呈一个叠压到另一个上部的许多毛圈紧扣件材料片的组合件或以毛圈紧扣件材料片自身卷成的卷材。为了避免在这种组合件内粘合剂层玷污毛圈层,可以在毛圈层与粘合剂层之间衬上剥离衬。但是,这会造成额外浪费,使该组合件更昂贵的缺点。
EP693889揭示了一种毛圈紧扣件材料的组合件,它包括一层或多层适用作钩和毛圈搭扣件的毛圈部分的毛圈紧扣件材料的片材,其中所述的毛圈紧扣件材料依次,包括:(1)所述材料第一主表面上的毛圈层,该材料包含(a)许多适于在钩和毛圈搭扣件中与钩部分可脱卸的柔性毛圈和(b)上面固定有毛圈的基层,和(2)该材料第二主表面上的压敏粘合剂层。在该欧洲专利申请的组合件中,毛圈紧扣件材料的上部的粘合剂层与毛圈紧扣件材料的下部的毛圈层直接接触,使得当毛圈紧扣件材料的上部从组合件上取下时,下部的毛圈处于啮合态。为了使毛圈处于啮合态,EP693889认为,有必要控制毛圈与压敏粘合剂层之间的粘合性。根据欧洲专利申请用分离剂施涂毛圈层可实现这种控制。如EP250248所述,示范性的分离剂包括反应性硅氧烷、毛圈氧硅氧烷和可辐射固化的聚有机硅氧烷-聚脲嵌段共聚物。
虽然该类组合件提供了成本更低和浪费较少的优点,但是发现尤其对于低旦数例如12或以下的柔性毛圈的毛圈层的毛圈紧扣件材料来说,应该要提高毛圈的整体性和降低纤维玷污上部毛圈紧扣件材料的粘合剂层。
美国专利№4696854揭示了有机聚合物层和固化硅氧烷树脂层的多孔双层非织造基材。在有机聚合物层上施涂亲水性天然或合成压敏粘合剂,就能够制成自身能卷起来的粘合带。同样,US4871611涉及作为医用的非织造粘合带。该美国专利揭示了用可辐射固化的聚硅氧烷树脂组合物施涂非织造基材的一面,在基本避免渗入非织造背衬内的条件下固化组合物,该示范性涂料组合物实际上含有100%聚硅氧烷树脂。US4871611的优选硅氧烷树脂包括(甲基)丙烯酸酯化的聚二烷基硅氧烷,例如购自Goldschmidt AG的TEGO TM SiliconeAcrylates RC-149,RC-300,RC-450和RC 802。
WO88/7931涉及剥离涂料,它含有1-30%(重量)作为分散相分散于99-70%(重量)反应性树脂中的反应性硅氧烷。示范性的反应性硅氧烷包括具有丙烯酸类基团、巯基或毛圈氧乙烷基团的聚二甲基硅氧烷。该反应性树脂包括具有能与反应性硅氧烷反应的官能团的反应性低聚物。该剥离涂料可涂覆在纸或聚合物膜上以制成例如标签。
WO95/23694涉及一种硅氧烷剥离涂料,它含有两种不同的(甲基)丙烯酸酯化的硅氧烷的混合物。示范性的反应性硅氧烷包括购自Goldschmidt AG的商品名TEGOTMRC购自Goldschmidt Chemical Corp.的硅氧烷。作为与RC-705组合的一种硅氧烷的一个例子,具体揭示的有TEGOTMRC-726,作为第二种硅氧烷的一个例子。该申请所述的硅氧烷剥离涂料还可以任选含有反应性低聚物,例如丙烯酸酯化或甲基丙烯酸酯化的多羟基化合物。
WO96/5962揭示了可辐射固化的硅氧烷剥离涂料,它含有两种不同的(甲基)丙烯酸酯化的硅氧烷和特定化学式的单(甲基)丙烯酸酯的混合物。示范性的硅氧烷包括购自Goldschmidt Chemical Corp.的RC-726和RC-708和购自GESilicones的SL5030。也可以向剥离组合物中加入反应性低聚物例如丙烯酸酯化或甲基丙烯酸酯化的多羟基化合物。该申请还指出,该剥离涂料能够应用到包括纸、乙烯基聚合物膜、PVC膜、聚酯膜、聚烯烃膜、玻璃、钢、铝和非织造织物的各种基材上。
US5562992揭示了可辐射固化的硅氧烷剥离组合物,它含有2-7%(甲基)丙烯酸酯化的硅氧烷树脂和90-98%丙烯酸酯化或甲基丙烯酸酯化的有机多羟基化合物或多氨基化合物。示范性的硅氧烷包括RC450、RC450N、RC706、RC707、RC710、RC720和RC726,所有都购自Goldschmidt Chemical Corp.。据报道,该剥离涂料可用在各种基材上,包括纸、乙烯基聚合物膜、PVC膜、聚酯膜、聚烯烃膜、玻璃、钢、铝和非织造织物。
发明的概述
本发明提供一种可用作钩与毛圈搭扣件的毛圈部分的毛圈紧扣件材料,该毛圈紧扣件材料依次包括:(1)毛圈层,该毛圈层包含(a)许多适于在钩与毛圈扣件中与钩部分可脱卸的而且旦数小于15优选不大于12的柔性纤维毛圈,和(b)背衬层,柔性毛圈固定在其内;和(2)压敏粘合剂层,其特征在于所述毛圈层含有聚硅氧烷剥离组合物,该组合物包含(i)具有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯基团的聚二烷基硅氧烷和(ii)不含硅而含有至少两个选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯基团的反应基团的有机化合物的可固化组合物的反应产物。
本发明还提供一种毛圈紧扣件材料组合件,它包含一个或多个上述毛圈紧扣件材料的多层片,其中所述的毛圈紧扣件材料在所述组合件内排置成上部毛圈紧扣件材料粘合剂层与下部毛圈紧扣件材料的毛圈层直接接触。
此外,本发明还提供具有聚硅氧烷剥离组合物的毛圈紧扣件材料的制造方法,它包括如下步骤:提供一种毛圈紧扣件材料,它可用作钩与毛圈搭扣件的毛圈部分,还具有一个毛圈层,毛圈层包含:(a)许多适于在钩与毛圈紧扣件中与钩部分可脱卸的而且旦数小于15优选不大于12的柔性纤维毛圈,和(b)背衬层,柔性毛圈固定在其内;在所述背衬层上有压敏粘合剂层,在所述毛圈层上施涂可固化硅氧烷剥离涂料组合物;使之暴露于光辐射或热由此使施涂的聚硅氧烷剥离涂料固化,所述聚硅氧烷剥离涂料组合物包含(i)具有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯基团的聚二烷基硅氧烷和(ii)不含硅而含有至少两个选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯基团的反应基团的有机化合物。
本发明还提供一种吸收制品,它具有粘合在其外表面上的上述毛圈紧扣件材料。
发明的详细说明
本发明的毛圈紧扣件材料一般依次包含:(1)构成毛圈紧扣件材料的第一主表面的毛圈层,所述毛圈层包括:(a)许多适于在钩与毛圈的扣件中与钩部分可松脱地啮合的旦数小于15的柔性纤维毛圈,和(b)其内固定有柔性毛圈的背衬层;和(2)构成毛圈紧扣件材料的第二主表面的压敏粘合剂层。
为了解决上述纤维玷污组合件内上部毛圈紧扣件材料的粘合剂层的问题,和提高毛圈的整体性,所述毛圈紧扣件材料的毛圈层包括一层特定的聚硅氧烷剥离组合物。该毛圈层的聚硅氧烷剥离组合物包含具有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯基团的聚二烷基硅氧烷和不含硅而含有至少两个选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯基团的反应基团的有机化合物的固化的反应产物。优选的聚二烷基硅氧烷包括硅氧烷单元与丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团的平均数目之比为10-15的聚二烷基硅氧烷。尤其优选用于本发明的是硅氧烷单元与丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团的平均数目之比为10-15的聚二甲基硅氧烷。用于本发明的合适的聚二烷基硅氧烷的粘度一般为100-500mPa·s。用于本发明的合适聚硅氧烷的例子是购买的,包括购自Goldschmidt Chemical Corp.的TEGOTMRC-902和RC-715。
与聚二烷基硅氧烷反应的不含硅的有机化合物一般是丙烯酸酯化的或甲基丙烯酸酯化的多羟基化合物或丙烯酸酯化或甲基丙烯酸酯化的多氨基化合物。该有机化合物具有至少两个,更优选至少三个丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯基团。该有机化合物的25℃粘度还应当优选至少为500mPa·s,更优选至少800mpa·s,最优选至少1500mpa·s。用于本发明的有机化合物的具体例子包括双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯,购自比利时UCB Chemicals E 140;购自UCBChemicals的E-80胺改性的聚酯丙烯酸酯;和购自UCB的E810,聚酯四丙烯酸酯。购自Sartomer的改性三丙烯酸季戊四醇酯(粘度约为500mpa·s)SR-444、购自Sartomer的脂肪族二丙烯酸酯低聚物CN-132(粘度约为1000mpa·s)、购自Sartomer的乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯SR-348(粘度约为1100mpa·s)、购自UCB的双酚A衍生物二丙烯酸酯低聚物E-150(粘度约为1400mpa·s)。
在制备固化产物的可固化组合物中,聚二烷基硅氧烷与有机化合物的重量比便利地是8∶92-70∶30,优选10∶90-60∶40,更优选10∶90-45∶55。
压敏粘合剂层形成毛圈紧扣件材料的第二主表面。适用于粘合带的粘合剂层的压敏粘合剂是通常用于尿布用粘合带的压敏粘合剂。根据实施例部分所述的步骤测试,毛圈紧扣件材料带压敏粘合剂在90°时的剥离粘合力至少为3N/2.54cm。该90°剥离粘合力是在粘合层与毛圈层的聚硅氧烷剥离组合物接触后得到的粘合力,即粘合带在解卷后或从毛圈紧扣件材料的叠层上取下后,应当保持至少3N/2.54cm的90°剥离粘合力。本发明的压敏粘合剂层优选包含由含增粘树脂改性粘性的橡胶树脂基粘合剂。该橡胶树脂优选包含A-B-A嵌段共聚物,其中A嵌段由苯乙烯单体形成,B嵌段由异戊二烯、丁二烯或它们的氢化物形成。
美国专利№3419585、3676202、3723170和3787531描述了这些粘合剂。
用于本发明的尤其优选的粘合剂组合物在US5019071和US5300057中有描述。优选的粘合剂组合物含有热塑性弹性体成分和树脂成分,热塑性弹性体成分基本由约50-90份、优选约60-80份线型或星型苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯的A-B-A嵌段共聚物和约10-50份、优选约20-40份单一的苯乙烯-异戊二烯A-B嵌段共聚物组成。在A-B-A和A-B嵌段共聚物中,A嵌段由苯乙烯或苯乙烯同系物形成,B嵌段由单独的异戊二烯或与少量其他单体结合形成。
如上所述,A-B-A嵌段共聚物优选是这样的类型,即它由苯乙烯或苯乙烯同系物聚合形成的A嵌段(末端嵌段)和单独的异戊二烯或与少量其他单体结合形成的B嵌段(中央嵌段)组成。各个A嵌段的数均分子量优选至少约7000,优选在约12,000-30,000,A嵌段优选约占嵌段共聚物重量的10-35%。线型A-B-A嵌段共聚物的B嵌段的数均分子量优选约为45,000-180,000,而线型共聚物自身优选约为75,000-200,000。星型A-B-A嵌段共聚物的数均分子量优选约为125,000-400,000,相应的B嵌段的优选约为95,000-360,000。
有用的星型A-B-A聚合物是例如美国专利№3281383所述的类型,而且符合下述通式:(A-B-)(n)X,其中A是苯乙烯或苯乙烯同系物聚合形成的热塑性嵌段,B是共轭二烯例如丁二烯或异戊二烯聚合形成的弹性嵌段,X是如美国专利№3281383所述的官能度为2-4的有机或无机连接分子,或在“NewRubber is Backed by Stars”Chemical Week,1975,6月11,第35页的文章所述的可能具有更高的官能度。“n”是与x的官能度对应的数目。
在苯乙烯-异戊二烯形成的A-B嵌段共聚物中,各个A嵌段的数均分子量一般约为7000-20000,嵌段共聚物的总分子量通常不应当超过约150000。苯乙烯和异戊二烯基的A-B嵌段共聚物在美国专利№3787531中有总描述。
优选的粘合剂组合物的弹性体成分可以包括少量其他更常规的弹性体,但是,它们不应当超过弹性体成分重量的约25%。它们包括天然橡胶、以丁二烯、异戊二烯、丁二烯-苯乙烯、丁二烯-丙烯腈等为基础的合成橡胶、丁基橡胶和其他弹性体。
以100份热塑性弹性体成分的重量计,优选的粘合剂组合物包括约20-300份,优选50-150份树脂成分。树脂成分基本由弹性体成分的粘性树脂组成。通常可以使用任何相容的常规粘性树脂或这些树脂的混合物。它们包括烃类树脂、松香和松香衍生物、多萜烯和其他增粘剂。
粘合剂层也可以包含少量其他的不同物质,例如抗氧剂、热稳定剂和紫外光吸收剂、填料等。一般的抗氧剂是2,5-二叔戊基氢醌和二叔丁基甲酚。同样,也可以使用常规的热稳定剂例如二硫代氨基甲酸烷基酯的锌盐。同样,本发明的粒状混合物可以包含少量填料和颜料例如氧化锌、氢氧化铝、粘土、碳酸钙、二氧化钛、碳黑等。
粘合剂层一般厚20-200微米,更优选厚25-100微米。
本发明毛圈紧扣件材料的毛圈层包含可以由本行业内已知的几种方法例如机织、针织、经编、导纬针织、缝合或制造非织造结构的方法中的任一种形成的可脱卸的直立毛圈层。毛圈紧扣件材料一般包含背衬层,许多毛圈从背衬层伸出。本发明使用的毛圈紧扣件材料的示范性例子包括针织物,例如经编织物、导纬针织物、特里科经编织物和圆形针织物、缝合材料和非织造材料。
本发明的毛圈层优选挤出粘合到形成背衬层的热塑性膜层上。根据美国专利№5256231所述的方法,通过提供毛圈紧扣件材料,用可固化硅氧烷剥离组合物施涂毛圈层,并通过加热或暴露于光辐射使硅氧烷剥离涂料固化,就能够制成这种毛圈紧扣件材料。
如美国专利№5256231所述,制备毛圈紧扣件材料的方法包括如下步骤:提供非织造纤维片;形成这样的纤维片,它具有与纤维片的间隔紧扣部分所规定的表面同一方向上凸出的弓形部分;将一薄层熔融热塑性物料挤出到纤维的间隔锚定部分,以在纤维片的间隔紧扣部分周围形成至少一部分背衬,使纤维片的弓形部分从背衬的前表面凸出;冷却并固化热塑性物料层,以形成毛圈材料片。
形成具有弓形部分的纤维片的步骤包括:提供第一和第二通常为柱状的皱褶部件,每个部件都有轴,并包括许多形成皱褶部件边界的间隔的突缘,突缘具有外表面,并形成所述突缘之间的间隔,使所述间隔适于接受与其间的纤维片啮合的其他皱褶的突缘部分;固定皱褶部件呈轴向平行状态而突缘部分呈啮合状态。转动至少一个皱褶部件;将纤维片喂入突缘的啮合部分之间,使纤维片总地与第一皱褶的边界一致,并沿着第一皱褶的突缘的外表面,在第一皱褶的突缘与纤维片的紧扣部分之间的间隔内形成纤维的弓形部分;在移动经过突缘的啮合部分之后,沿第一皱褶的边界在预定距离上保留形成的纤维片。
根据上述方法提供的毛圈紧扣件材料包括背衬,该背衬含有均一形态的热塑性背衬层;和纵向取向的纤维片,该纤维片间隔地粘合到或熔入热塑性背衬层的通常不变形的锚定部分,以及从粘合部位之间的背衬的前表面上凸出的弓形部分。
当毛圈材料的片用来形成预计使用次数有限(即用于通常闭合和打开10次或以下的扣件中)的扣件的毛圈部分时,纤维片的弓形部分的高度优选低于约0.64cm(0.250inch),优选低于约0.38cm(0.15inch),粘合部位的宽度应当优选约为0.005-0.075inch,纤维片的弓形部分的宽度应当约为0.06-0.35inch。同样,弓形部分的纤维也应当优选从背衬的前表面凸出约相同的高度,该高度至少是粘合部位间距的1/3,优选,单根纤维的旦数应当小于15旦,优选不大于12旦,纤维整体的单位重量优选5-300g/m2(优选15-100g/m2),面,由背衬的前表面测得,这样可形成足够大的沿弓形部分的纤维间开口面积(即约10-70%开口面积),使沿弓形部分的纤维很容易和搭扣件的钩部分进行啮合。
形成毛圈紧扣件材料的毛圈层的纤维可以是多种聚合物材料,包括聚丙烯、聚乙烯、聚酯、尼龙或聚酰胺或例如聚酯芯与聚丙烯鞘的复合物材料。一种材料的纤维或不同材料或组合材料的纤维都可以用于同一个形成毛圈层的纤维片内。
挤出粘合到毛圈层上的背衬层可以是冷却时固化的类型,或能够是冷却时部分固化接着暴露于外部因素例如大气湿气或光辐射进行交联的称为反应性热熔体的类型。背衬层可以例如由聚丙烯或聚乙烯形成。背衬层还可以粘合到另一个背衬层上以形成多层背衬。
为了制成本发明的毛圈紧扣件材料,用可固化硅氧烷剥离组合物涂层锚定材料的毛圈层。硅氧烷剥离涂料组合物能够由涂层行业内已知的任何常规方法涂层。合适的涂层技术的具体例子包括压辊涂层、刷涂层、喷涂层、逆辊涂层、照相凹版式涂层和模头涂层。在本发明的一个具体优选的实施方式中,硅氧烷剥离涂料组合物基本不含溶剂,由多辊涂层。基本不含溶剂术语指涂料组合物含低于10%(重量),更优选低于5%(重量)溶剂。
硅氧烷剥离涂料组合物一般以形成1-3g/m2干燥涂层的量涂层。涂层量优选是使测得的(根据实施例所述的步骤)固化的硅氧烷剥离涂料为0.3-2g/m2,优选0.5-1.5g/m2。
涂层的硅氧烷剥离组合物的固化能够由热或用光辐射进行光化学照射例如电子束、紫外光、X射线、γ射线和β射线实施。在本发明的一个优选实施方式中,硅氧烷剥离涂料组合物也含有热或光化学自由基引发剂。有用的可结合紫外光使用的光化学自由基引发剂即光引发剂的例子包括例如苄基酮缩酮、苯偶姻醚、乙酰苯衍生物、酮肟醚、二苯甲酮、苯并或噻吨酮等。光引发剂的具体例子包括:2,2-二乙氧乙酰苯、2-或3-或4-溴代乙酰苯、苯偶姻、二苯甲酮、4-氯代二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、苯醌、1-氯蒽醌、对-二乙酰基苯、9,10-二溴蒽、1,3-脱苯基-2-丙酮、1,4-萘基-苯基酮、2,3-戊烯土卫四、苯基·乙基酮、氯噻吨酮、咕吨酮、芴酮及其混合物。这类光引发剂的一个例子有购自纽约Hawthorne,Ciba Geigy Corporation商品名Darocur 1173。另一种光引发剂是70%Oligo 2-羟基2-甲基-1-4-(1-甲基乙烯基)苯基丙酮和30%2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮的混合物,购自Lambertispa(意大利Albizzqte)的,以ESACURE KIP 100F。
当含有自由基引发剂时,以100份(重量)硅氧烷剥离组合物计,其使用量一般为1-10份(重量),更优选2-5份(重量),以100份(重量)硅氧烷剥离组合物为基准。
通过加入常规的聚合阻聚剂例如氢醌、氢醌的单甲基醚、吩噻嗪、二-叔丁基-对甲酚等,就能够使本发明的可辐射固化硅氧烷剥离涂料组合物稳定化而不会在贮放期间的早期聚合。通常使用0.1%(重量)或以下的稳定剂就有效果。
然后,在与带毛圈层的面相反的毛圈紧扣件材料面上提供压敏粘合剂层。压敏粘合剂层能够由本行业内己知的任何涂层技术涂层,或先将粘合剂层涂层到剥离衬上,再转移叠压。合适的涂层技术包括热熔涂层技术和溶剂或水作载体的涂层技术例如刮刀涂层、模头涂层、喷涂层、幕帘涂层和平板涂层。
本发明的毛圈紧扣件材料便利地以组合件形式提供,其中一个或多个毛圈紧扣件材料片排置成使上部毛圈紧扣件材料的粘合剂层与下部的毛圈紧扣件材料的毛圈层直接接触。这种组合件包括例如一个叠压在另一个上部的一堆毛圈紧扣件材料片。但是,一个或多个毛圈紧扣件材料片也能够自身卷起来,形成卷状的组合件。
本发明的毛圈紧扣件材料能够用于任何要求将钩的毛圈组分和毛圈机械扣件体系结合到基材上的场合中。具体地,毛圈紧扣件材料能够结合到吸收制品(一次性)例如一次性尿布的外表面。毛圈紧扣件材料能够以多种方式应用到尿布上,而且在一块尿布中具有一种或几种功能。
毛圈扣紧材料通常用在一次性尿布前片的中心腰带上。在这种用途时、称作前护片,例如美国专利5053,026(Eoia等)图1所示。
本发明的毛圈紧扣件材料也可用作结合到尿布侧翼部位的尿布密闭体系的组件,而且可用在叠层中。例如,毛圈紧扣件材料能够用作三带机械密闭叠层的一部分,例如如3M于1998年11月10日提出的UK专利申请GB2257895和欧洲专利申请98121337.4所述,要用时,将前护片的带从叠层上分开,并永久地粘合到尿布的正前面。
毛圈紧扣件材料还可用在密闭叠层中,在粘合到尿布侧翼之后,防止折叠的叠层打开或逐渐松开,例如欧洲专利申请№EP795307所述。毛圈紧扣件材料也可用在密闭叠层中,以处理玷污的尿布,例如欧洲专利申请529681和欧洲专利申请EP321324所述。
下面用实施例进一步说明本发明,这些实施例不限制本发明的范围。
实施例
测试方法
毛圈层表面上剥离组合物的量的测量
使用购自得克萨斯Austin,ASOMA Instruments的X射线荧光分析仪200TL型,测量毛圈层表面上剥离组合物的量。测试方法从德国Essen的Th.Goldschmidt AG得到,它分两部分:校准技术是KM RC 005A,测量技术是SM316A。
校准技术包括首先在聚酯膜上施涂并固化已知量的紫外光可固化聚二甲基硅氧烷(PDMS)(购自Th.Goldschmidt TEGO-RC 726)。施涂至少5种已知的不同量的涂料,用紫外光固化并测量它们的X射线荧光性。接着,制出X射线荧光性与PDMS量关系的校准曲线。
测试技术采用硅原子的X射线荧光性。对表面上具有未知量硅氧烷的测试基材进行X射线荧光测试。测得荧光性的绝对值,并从校准曲线上读出相应的PDMS的量。
然后,使用下式,从测得的PDMS的量计算表面上剥离组份的实际量。
表面上的剥离组份(g/m2)=[涂层基材上测得的PDMS的量(g/m2)-未涂层基材上测得的PDMS的量(g/m2)]/剥离组份的因子
代入上式的参数规定如下:
1.从荧光量与PDMS量关系的校准曲线上读出在涂层基材上测得的PDMS的量(g/m2);
2.是从无剥离组份的毛圈紧扣件材料(相当于“空白”测试)测得的数值是未涂层基材上的PDMS的量(g/m2);
3.Th.Goldschmidt给出测试方法中每种紫外光可固化(甲基)丙烯酸酯化的硅氧烷的因子(“RC数”)。这基本是紫外光可固化硅氧烷(PDMS)的因子。该因子总是小于1.0,而且硅氧烷含量较少的紫外光可固化硅氧烷(丙烯酸酯基团较多)基因子也较小。剥离组份的该因子用所用的每种材料的用量和因子以重量平均方式计算。没有聚二甲基硅氧烷单元的添加剂(不含硅原子)的因子为0。
90°剥离(改进的Keil测试)
该测试方法是测试将粘合带从剥离一涂层表面取下时所需的力。
将粘合剂表面放到板上,并用2kg辊子辊压两次,从而将5cm宽和10cm长的第一个毛圈紧扣件材料样品粘合到钢基材上。
将5cm宽和10cm长的第二个毛圈紧扣件材料样品放到第一个样品的上面,使第二个样品的粘合层与第一个样品的剥离涂层接触。用2kg辊子向下辊压叠层的样品两次。
接着,将叠层物放入50℃强制通风的烘箱内,在叠层物上面放置1400g负荷达3天,同时在50℃加热。
然后,从烘箱中取出测试的叠层物,在测试前使之静置于23℃和50%相对湿度中达24小时。
使用上面90°剥离粘合力测试部分所述的90°剥离粘合力方法,以300mm/min的剥离速度,从第一个样品的毛圈层剥离第二个样品的粘合。
对每种材料评价三次,并将结果平均。记录的数据单位是N/50mm。
90°剥离粘合力
用实施例所述制备的毛圈紧扣件材料卷解卷的部分毛圈紧扣件材料测试剥离粘合力。首先用上述改进的Keil测试毛圈紧扣件材料样品。在Keil测试中,90°角从下部带条上取下最上面的毛圈紧扣件材料后,立即将最上面的毛圈紧扣件材料粘合到下述的聚乙烯测试表面上。该测试评价粘合剂在热与压力作用下与硅氧烷基剥离材料接触后,毛圈紧扣件材料粘合到聚乙烯膜上的能力。
按下法制备用于该测试中的聚乙烯膜。
以182℃熔体温度,从常规衣架式槽形模口垂直向下挤出熔体指数为3.5g/10min和密度为0.918g/cm3的低密度聚乙烯树脂(购自田纳西Kingsport的Eastman Chemical Co.的Tenite 1550P)。离开模头的熔体被拉入镜面加工铬辊(8℃入口水温)和硅氧烷橡胶辊(7℃入口水温)形成的间距内,形成330微米厚的膜。接触铬辊的膜表面用于测试。用来测试剥离粘合力的膜表面的平均表面粗糙度Ra为1.4微米,峰与谷的平均高度Rz为12.5微米。粗糙度值Ra和Rz用购自德国Ettlingen的UBM Messtechnik GmbH的UB-16型激光表面光度仪测定。粗糙度值根据Deutsche Industrie Norm(DIN)4768和DIN4762用该仪器计算。
首先将聚乙烯膜牢固地粘合到不锈钢测试板表面上,制得测试用的基材。用双面粘合带将聚乙烯膜(购自3M Company的Tape 410)粘合到测试板上。
使用适于特定结构的拉伸测试仪测量90°剥离粘合力,在测试期间要保持90°剥离角。仪器结构在FINAT TEST METHOD NO.2标准90°剥离测试方法中有描述(来自于欧洲国际织物联盟的Transformateurs d’Adhesifs etThermocollants sur Papiers et autres Supports(FINAT))。
对FINAT方法有下述几种例外:
1)用聚乙烯膜替换FINAT 2需要的玻璃基材;
2)用2kg辊子代替“标准FINAT测试辊”;
3)以300mm/min沿每个方向向下辊压样品一次,而不是FINAT方法所要求的以200mm/min辊压两次;
4)静置时间基本为零,而不是FINAT方法所需要的分别为20min和24小时;
用2kg辊子向下辊压两次,将30cm长和2.54cm宽的毛圈紧扣件材料的样品粘合到测试板的聚乙烯表面(在制备期间与铬辊接触的膜表面)。毛圈紧扣件材料末端的一部分是自由的,用来被测试方法中所述的测试仪器钳夹。1分钟以下的静置时间过后,以300mm/min的速度从聚乙烯基材上剥离毛圈紧扣件材料。
记录的90°剥离的数据单位是N/2.54cm。评价三个样品,并将结果取平均值。
实施例中使用的材料
(甲基)丙烯酸酯-官能硅氧烷
RC-715是官能度为26:2(13.0)的丙烯酸酯-官能化的聚二甲基硅氧烷,购自德国Essen,Th.Goldschmidt AG的以TEGO RC-715。
RC-902是官能度为56:4(14.0)的丙烯酸酯-官能化的聚二甲基硅氧烷,购自德国Essen,Th.Goldschmidt AG的TEGO RC-902。
“官能度”定义为二甲基硅氧烷单元数目/(甲基)丙烯酸酯基团数目的比值。
有机化合物
E140 双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯(DMPTA),Mw=438,粘度=
1100mPa·s,购自比利时Drognebos,UCB Chemicals的E140;
E80 胺改性的聚酯丙烯酸酯,粘度=3000mpa·s,购自德国Drognebos
的UCB Chemicals。
紫外光聚合引发剂
DAROCUR 1173 2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-一紫外光引发剂,购自瑞士Basel的Ciba Geigy。
实施例1
使用(购自美国明尼苏达St.Paul的3M公司)的包含挤出粘合到背衬的毛圈层的毛圈材料XML 6157,制成毛圈紧扣件材料。背衬的毛圈部分的厚度为380微米。背衬的聚丙烯膜部分的重量为40g/m2。毛圈层的纤维包括直径约为37微米或约为9旦的聚丙烯短纤维。
使用马达驱动的螺旋桨式混合搅拌机,在23℃混合30%(重量)紫外光可固化硅氧烷(购自德国Essen Th.Goldschmidt AG的TEGO TM RC-902)、70%(重量)二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯(DMPTA,Mw=438,粘度=1100mPa·s,购自UCBChemical的E140)和3%(重量)紫外光聚合引发剂(购自瑞士Basel Ciba-GeigyDAROCURTM 1173)达10分钟,制成均匀的乳白色悬浮液。接着,使用多辊施涂机,以2.5g/m2的量将该悬浮液施加到背衬的毛圈层上。由背衬施涂剥离组合物前后的重量差,测得涂层重量。
接着,涂层的毛圈紧扣件材料通过中等压力的120W/cm汞灯(购自马里兰Gaithersberg,Fusion UV Systems Inc.MODEL F-450),使用紫外光在惰性气氛(氮气)中固化涂层。灯与毛圈层表面的距离为2.5cm。
然后,向与载毛圈层的面相反的毛圈紧扣件材料的面上施加单层压敏粘合剂。该粘合剂以合成的嵌段共聚物和与增粘树脂的混合物为基础,由常规的热熔施涂技术,使用升降模头以33g/m2的量,进行施涂。
将这样制成的毛圈紧扣件材料卷成卷,再剖成50mm宽的更薄的卷。用来制备毛圈紧扣件材料的成分如表1所示。
将这样制成的卷部分解卷,并进行改进的Keil测试。使用Keil测试的样品测量对在上述测试方法中所述的标准聚乙烯表面的粘合力。
毛圈紧扣件材料的测试结果如表2所示。
实施例2
重复实施例1,不同之处在于使用另一种有机化合物。在实施例2中,使用70份粘度约为3000mPa·s的E80,胺改性的聚酯丙烯酸酯(购自德国Drogenbos,UCB Chemicals的E80),作为有机化合物,与30份实施例1中的RC-902一起使用。
如实施例1所述,首先在毛圈面上施涂并固化剥离组合物,以制备毛圈紧扣件材料,再按实施例1所述,在背面上施涂压敏粘合剂。
实施例3
重复实施例1,不同之处在于用于剥离组合物中的紫外光可固化硅氧烷是RC-715,而不是实施例1中的RC-902。
对比例1
重复实施例1,不同之处在于应用到毛圈层上的硅氧烷剥离涂层是欧洲专利申请№250248(Leir等)所述的聚有机硅氧烷-聚脲嵌段共聚物。该涂层是由凹版式施涂方式施涂,并干燥以形成重量为0.5g/m2的干燥涂层。
如实施例1所述,在包含毛圈层的面的背面上提供压敏粘合剂,制得毛圈紧扣件材料。再将该毛圈紧扣件材料卷成卷,并测试。
测试结果如表2所示。测得的从剥离涂层上剥离压敏粘合剂的力是23.1N/50mm,太高的剥离值,使得难以退卷,并会导致毛圈表面物理损害。
表1 实施例 PSA (g/m2) 硅氧烷化合物 有机化合物 剥离组合物 类型 (重量%) 官能度 粘度 (mPa·s) 类型 (重量%) 粘度 (mPa·s) 粘度(mPa·s) 测得的 量(g/m2) 1 33 RC902(30) 14 350 E140 (70) 1100 1077 1.5 2 33 RC902(30) 14 350 E80 (70) 3000 2650 1.5 3 33 RC715(30) 13 150 E140(70) 1100 870 1.5
表2 实施例 90°剥离(Keil测试), N/50mm 从PE上90°剥离, N/25mm 1 6.4 3.41 2 7.4 4.31 3 4.7 4.92 对比例1 23.1 4.71