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杀真菌混合物.pdf

上传人：n****g 文档编号：227523 上传时间：2018-02-04 格式：PDF 页数：36 大小：1.71MB
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摘要
申请专利号：

CN200580013787.4

 申请日：

2005.04.23
公开号：

CN1949970A

 公开日：

2007.04.18
当前法律状态：

撤回

 有效性：

无权
法律详情：

发明专利申请公布后的视为撤回|||实质审查的生效|||公开
IPC分类号：

A01N43/653(2006.01); A01N43/90(2006.01); A01P3/00(2006.01); A01N61/00(2006.01); A01N59/20(2006.01); A01N47/14(2006.01); A01N47/04(2006.01); A01N43/54(2006.01); A01N37/52(2006.01); A01N37/50(2006.01); A01N37/46(2006.01)

 主分类号：

A01N43/653
申请人：

巴斯福股份公司;
发明人：

J·托尔莫艾布拉斯科; T·格罗特; M·舍勒尔; R·施蒂尔; S·施特拉特曼; U·舍夫尔; M·格韦尔; B·米勒; M·O·苏亚雷斯－塞尔维尔瑞; M·尼敦布吕克
地址：

德国路德维希港
优先权：

2004.04.30 DE 102004021766.1; 2004.05.18 DE 102004025032.4
专利代理机构：

北京市中咨律师事务所

 代理人：

刘金辉;张雪珍
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内容摘要

本发明涉及杀真菌混合物，其包含协同有效量的如下化合物作为活性组分：1)式(I)的氨磺酰基化合物，其中各取代基如下所定义：R1为氢、卤素、氰基、烷基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、烷氧羰基、苯基、苄基、甲酰基或CH＝NOA；A为氢、烷基、烷基羰基；R2为氢、卤素、氰基、烷基、卤代烷基、烷氧羰基；R3为卤素、氰基、硝基、烷基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、烷氧羰基、甲酰基或CH＝NOA；n为0、1、2、3或4；R4为氢、卤素、氰基、烷基或卤代烷基；和2)至少一种选自下组的活性化合物：A)唑类；B)嗜球果伞素类；C)酰基丙氨酸类；D)胺衍生物；E)苯胺基嘧啶类；F)二羧酰亚胺类；G)肉桂酰胺类和类似物；H)二硫代氨基甲酸盐类；I)杂环化合物；K)硫和铜杀真菌剂；L)硝基苯基衍生物；M)苯基吡咯类；N)次磺酸衍生物；O)根据说明书的其他杀真菌剂。本发明还涉及使用化合物(I)和选自A)－O)组的活性物质的混合物防治有害真菌的方法、化合物(I)与选自A)－O)组的活性物质在生产该类混合物中的用途以及含有所述混合物的组合物。

权利要求书

1.  一种杀真菌混合物，包含协同有效量的如下化合物作为活性组分：
1)式I的氨磺酰基化合物：

其中各取代基如下所定义：
R1为氢、卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧羰基、苯基、苄基、甲酰基或CH＝NOA；
A为氢、C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基；
R2为氢、卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C6烷氧羰基；
R3为卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧羰基、甲酰基或CH＝NOA；
n为0、1、2、3或4；
R4为氢、卤素、氰基、C1-C4烷基或C1-C2卤代烷基；
和
2)至少一种选自下组的活性化合物：
A)唑类，如环唑醇、醚唑、氧唑菌、喹唑菌酮、氟硅唑、己唑醇、烯菌灵、环戊唑菌、腈菌唑、戊菌唑、丙氯灵、丙硫菌唑、戊唑醇、三唑酮、唑菌醇、氟菌唑；
B)嗜球果伞素类，如腈嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、亚胺菌、叉氨苯酰胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯或肟菌酯；
C)酰基丙氨酸类，如苯霜灵、甲霜灵、精甲霜灵、甲呋酰胺、霜灵；
D)胺衍生物，如螺茂胺；
E)苯胺基嘧啶类，如二甲嘧菌胺、嘧菌胺或环丙嘧啶；
F)二羧酰亚胺类，如异丙定、杀菌利、烯菌酮；
G)肉桂酰胺类和类似物，如烯酰吗啉、氟联苯菌或氟吗啉；
H)二硫代氨基甲酸盐类，如福美铁、代森钠、代森锰、威百亩、代森联、甲基代森锌、福代锌、福美双、福美锌、代森锌；
I)杂环化合物，如苯菌灵、啶酰菌胺、多菌灵、二噻农、唑酮菌、咪唑菌酮、吡噻菌胺、氟吡菌胺、丙氧喹啉、喹氧灵、甲基托布津、嗪氨灵，
式II的5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶：

K)硫和铜杀真菌剂，如波尔多液、醋酸铜、王铜、碱式硫酸铜；
L)硝基苯基衍生物，如敌螨普；
M)苯基吡咯类，如拌种咯或氟菌；
N)次磺酸衍生物，如敌菌丹、抑菌灵、对甲抑菌灵；
O)其他杀真菌剂，如苯噻菌胺、百菌清、环氟菌胺、diclofluanid、乙霉威、噻唑菌胺、环酰菌胺、氟啶胺、异丙菌胺、苯菌酮、苯酰菌胺；
式III的肟醚衍生物：

其中
X为C1-C4卤代烷氧基，
n为0、1、2或3，
R为卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或卤代烷氧基；和
式IV化合物：

其中各变量如下所定义：
A为O或N；
B为N或直接键；
G为C或N；
R41为C1-C4烷基；
R42为C1-C4烷氧基；和
R43为卤素。

2.  根据权利要求1的杀真菌混合物，包含式IA的N，N-二甲基-3-(3-溴-6-氟-2-甲基吲哚-1-磺酰基)-[1，2，4]三唑-1-磺酰胺作为式I化合物：


3.  根据权利要求1或2的杀真菌混合物，包含式I化合物和腈嘧菌酯、氟嘧菌酯、啶氧菌酯、唑菌胺酯或肟菌酯。

4.  根据权利要求1或2的杀真菌混合物，包含式I化合物和苯霜灵、甲霜灵、精甲霜灵、甲呋酰胺或霜灵。

5.  根据权利要求1或2的杀真菌混合物，包含式I化合物和烯酰吗啉、氟联苯菌或氟吗啉。

6.  根据权利要求1或2的杀真菌混合物，包含式I化合物和二噻农、氟吡菌胺、甲基托布津或嗪氨灵。

7.  根据权利要求1或2的杀真菌混合物，包含式I化合物和硫或铜杀真菌剂。

8.  根据权利要求1或2的杀真菌混合物，包含式I化合物和敌菌丹、抑菌灵、对甲抑菌灵、苯噻菌胺、百菌清、环氟菌胺、diclofluanid、乙霉威、噻唑菌胺、环酰菌胺、氟啶胺、异丙菌胺、苯菌酮或苯酰菌胺。

9.  根据权利要求1或2的杀真菌混合物，包含式I化合物和式II化合物。

10.  根据权利要求9的杀真菌混合物，包含选自A)-O)组的其他活性化合物。

11.  根据权利要求1-9中任一项的杀真菌混合物，以100∶1-1∶100的重量比包含式I化合物和选自A)-O)组的活性化合物。

12.  一种组合物，包含固体或液体载体和根据权利要求1-11中任一项的混合物。

13.  一种防治有害真菌的方法，其包括用协同有效量的根据权利要求1的化合物I和选自A)-O)组的活性化合物处理真菌、其栖息地或需要防止真菌侵袭的植物、土壤或种子。

14.  根据权利要求13的方法，其中同时，即联合或分开，或依次施用根据权利要求1的化合物I和选自A)-O)组的活性化合物。

15.  根据权利要求13的方法，其中以5-2000g/ha的量将根据权利要求1-9中任一项的混合物施用于要防止真菌侵袭的土壤或植物。

16.  根据权利要求13或14的方法，其中以1-1000g/100kg种子的量施用根据权利要求1-9中任一项的混合物。

17.  根据权利要求13-16中任一项的方法，其中防治卵菌纲有害真菌。

18.  种子，包含1-1000g/100kg根据权利要求1-9中任一项的混合物。

19.  根据权利要求1的化合物I和选自A)-O)组的活性化合物在制备适于防治有害真菌的组合物中的用途。

说明书

杀真菌混合物
本发明涉及杀真菌混合物，包含协同有效量的如下化合物作为活性组分：
1)式I的氨磺酰基化合物：

其中各取代基如下所定义：
R1为氢、卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧羰基、苯基、苄基、甲酰基或CH＝NOA；
A为氢、C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基；
R2为氢、卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C6烷氧羰基；
R3为卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧羰基、甲酰基或CH＝NOA；
n为0、1、2、3或4；
R4为氢、卤素、氰基、C1-C4烷基或C1-C2卤代烷基；和
2)至少一种选自下组的活性化合物：
A)唑类，如环唑醇(cyproconazole)、醚唑(difenoconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、己唑醇(hexaconazole)、烯菌灵(imazalil)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙氯灵(prochloraz)、丙硫菌唑(prothioconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、氟菌唑(triflumizole)；
B)嗜球果伞素类，如腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)或肟菌酯(trifloxystrobin)；
C)酰基丙氨酸类，如苯霜灵(benalaxyl)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(mefenoxam)、甲呋酰胺(ofurace)、霜灵(oxadixyl)；
D)胺衍生物，如螺茂胺(spiroxamine)；
E)苯胺基嘧啶类，如二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、嘧菌胺(mepanipyrim)或环丙嘧啶(cyprodinil)；
F)二羧酰亚胺类，如异丙定(iprodione)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)；
G)肉桂酰胺类和类似物，如烯酰吗啉(dimethomorph)、氟联苯菌(flumetover)或氟吗啉(flumorph)；
H)二硫代氨基甲酸盐类，如福美铁(ferbam)、代森钠(nabam)、代森锰(maneb)、威百亩(metam)、代森联(metiram)、甲基代森锌(propineb)、福代锌(polycarbamate)、福美双(thiram)、福美锌(ziram)、代森锌(zineb)；
I)杂环化合物，如苯菌灵(benomyl)、啶酰菌胺(boscalid)、多菌灵(carbendazim)、二噻农(dithianon)、唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、氟吡菌胺(picobenzamid)、丙氧喹啉(proquinazid)、喹氧灵(quinoxyfen)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、嗪氨灵(triforine)，或
式II的5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶：

K)硫和铜杀真菌剂，如波尔多液(Bordeaux混合物)、醋酸铜、王铜、碱式硫酸铜；
L)硝基苯基衍生物，如敌螨普(dinocap)；
M)苯基吡咯类，如拌种咯(fenpiclonil)或氟菌(fludioxonil)；
N)次磺酸衍生物，如敌菌丹(captafol)、抑菌灵(dichlofluanid)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)；
O)其他杀真菌剂，如苯噻菌胺(benthiavalicarb)、百菌清(chlorothalonil)、环氟菌胺(cyflufenamid)、diclofluanid、乙霉威(diethofencarb)、噻唑菌胺(eth aboxam)、环酰菌胺(fenhexamid)、氟啶胺(fluazinam)、异丙菌胺(iprovalicarb)、苯菌酮(metrafenone)、苯酰菌胺(zoxamide)；
式III的肟醚衍生物：

其中
X为C1-C4卤代烷氧基，
n为0、1、2或3，
R为卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或卤代烷氧基；和
式IV化合物：

其中各变量如下所定义：
A为O或N；
B为N或直接键；
G为C或N；
R41为C1-C4烷基；
R42为C1-C4烷氧基；和
R43为卤素。
此外，本发明涉及一种使用化合物I与A)-O)组活性化合物的混合物防治有害真菌的方法以及化合物I与A)-O)组活性化合物在制备该类混合物中的用途和包含该类混合物的组合物。
上面称为组分1的式I的氨磺酰基化合物、其制备及其对有害真菌的作用由文献(EP-A 10 31 571、JP-A 2001-192 381)已知。
式I的氨磺酰基化合物与其他活性化合物的混合物描述于WO03/053145中。
作为组分2的上述A)-O)组活性化合物、其制备及其对有害真菌的作用通常是已知的(参见http：//www.hclrss.demon.co.uk/index.html)：环唑醇，2-(4-氯苯基)-3-环丙基-1-[1，2，4]三唑-1-基丁-2-醇(US 4 664 696)；醚唑，1-{2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-[1，3]二氧戊环-2-基甲基}-1H-[1，2，4]三唑(GB-A 2 098 607)；烯菌灵(抑霉唑)，1-[2-(2，4-二氯苯基)-2-(2-丙烯氧基)乙基]-1H-咪唑(Fruits，1973，第2B卷，第545页)；
氧唑菌，(2RS，3SR)-1-[3-(2-氯苯基)-2，3-环氧-2-(4-氟苯基)丙基]-1H-1，2，4-三唑(EP-A 196038)；
喹唑菌酮，3-(2，4-二氯苯基)-6-氟-2-[1，2，4]三唑-1-基-3H-喹唑啉-4-酮(Proc.Br.Crop Prot.Conf.-Pests Dis.，5-3，411(1992))；
氟硅唑，1-{[二(4-氟苯基)甲基硅烷基]甲基}-1H-[1，2，4]三唑(Proc.Br.CropProt.Conf.-Pests Dis.，1，413(1984))；
己唑醇，(RS)-2-(2，4-二氯苯基)-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)己-2-醇[CAS-RN79983-71-4]；
环戊唑菌，5-(4-氯苄基)-2，2-二甲基-1-[1，2，4]三唑-1-基甲基环戊醇(GB 857383)；
腈菌唑，2-(4-氯苯基)-2-[1，2，4]三唑-1-基甲基戊腈(CAS RN 88671-89-0)；
戊菌唑，1-[2-(2，4-二氯苯基)戊基]-1H-[1，2，4]三唑(Pesticide Manual，第12版(2000)，第712页)；
丙氯灵，N-丙基-N-[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]咪唑-1-甲酰胺(US 3 991071)；
丙硫菌唑，2-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟基丙基]-2，4-二氢-[1，2，4]三唑-3-硫酮(WO 96/16048)；
戊唑醇，1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-3-[1，2，4]三唑-1-基甲基戊-3-醇(EP-A 40345)；
三唑酮，1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-2-丁酮(BE793897)；
唑菌醇，β-(4-氯苯氧基)-α-(1，1-二甲基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇(DE 23 24010)；
氟菌唑，(4-氯-2-三氟甲基苯基)-(2-丙氧基-1-[1，2，4]三唑-1-基亚乙基)胺(JP-A 79/119 462)；
腈嘧菌酯，2-{2-[6-(2-氰基-1-乙烯基戊-1，3-二烯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(EP 382 375)；
醚菌胺，(E)-2-(甲氧亚氨基)-N-甲基-2-[α-(2，5-二甲苯氧基)-邻甲苯基]乙酰胺(EP 477 631)；
烯肟菌酯(enestroburin)，2-{2-[3-(4-氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(EP 936 213)；
氟嘧菌酯，(E)-{2-[6-(2-氯苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧基]苯基}(5，6-二氢-1，4，2-二嗪-3-基)甲酮O-甲基肟(WO 97/27189)；
亚胺菌，(E)-甲氧亚氨基[α-(邻甲苯氧基)-邻甲苯基]乙酸甲酯(EP 253 213)；
叉氨苯酰胺，(E)-2-(甲氧亚氨基)-N-甲基-2-(2-苯氧基苯基)乙酰胺(EP 398692)；
肟醚菌胺，(2E)-2-(甲氧亚氨基)-2-{2-[(3E，5E，6E)-5-(甲氧亚氨基)-4，6-二甲基-2，8-二氧杂-3，7-二氮杂壬-3，6-二烯-1-基]苯基}-N-甲基乙酰胺(WO97/15552)；
啶氧菌酯，3-甲氧基-2-[2-(6-三氟甲基吡啶-2-基氧基甲基)苯基]丙烯酸甲酯(EP 278 595)；
唑菌胺酯，N-{2-[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧基甲基]苯基}(N-甲氧基)氨基甲酸甲酯(WO 96/01256)；
肟菌酯，(E)-甲氧亚氨基-{(E)-α-[1-(α，α，α-三氟-间甲苯基)亚乙基氨基氧基]-邻甲苯基}乙酸甲酯(EP 460 575)；
苯霜灵，N-(苯基乙酰基)-N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(DE 29 03 612)；
精甲霜灵，N-(甲氧乙酰基)-N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(GB15 00 581)；
甲呋酰胺，(RS)-α-(2-氯-N-2，6-二甲苯基乙酰胺基)-γ-丁内酯[CAS RN58810-48-3]；
霜灵，N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-唑烷基)乙酰胺(GB20 58 059)；
螺茂胺，(8-叔丁基-1，4-二氧杂螺[4.5]癸-2-基)二乙胺(EP-A 281 842)；
二甲嘧菌胺，(4，6-二甲基嘧啶-2-基)苯基胺(DD-A 151 404)；
嘧菌胺，(4-甲基-6-丙-1-炔基嘧啶-2-基)苯基胺(EP-A 224 339)；
环丙嘧啶，(4-环丙基-6-甲基嘧啶-2-基)苯基胺(EP-A 310 550)；
异丙定，N-异丙基-3-(3，5-二氯苯基)-2，4-二氧代咪唑烷-1-甲酰胺(GB 13 12536)；
杀菌利，N-(3，5-二氯苯基)-1，2-二甲基环丙烷-1，2-二甲酰亚胺(US 3 903090)；
烯菌酮，3-(3，5-二氯苯基)-5-甲基-5-乙烯基唑烷-2，4-二酮(DE-A22 07 576)；
烯酰吗啉，3-(4-氯苯基)-3-(3，4-二甲氧基苯基)-1-吗啉-4-基丙烯酮(EP 120321)；
氟联苯菌，2-(3，4-二甲氧基苯基)-N-乙基-α，α，α-三氟-N-甲基-对甲苯甲酰胺[AGROW第243号，22(1995)]；
氟吗啉，3-(4-氟苯基)-3-(3，4-二甲氧基苯基)-1-吗啉-4-基丙烯酮(EP 860 438)
福美铁，二甲基二硫代氨基甲酸铁(3+)(US 1 972 961)；
代森钠，亚乙基二(二硫代氨基甲酸)二钠(US 2 317 765)；
代森锰，亚乙基二(二硫代氨基甲酸)锰(US 2 504 404)；
威百亩，甲基二硫代氨基甲酸(US 2 791 605)；
代森联，亚乙基二(二硫代氨基甲酸)锌氨合物(US 3 248 400)；
甲基代森锌，亚丙基二(二硫代氨基甲酸)锌聚合物(BE 611 960)；
福代锌，二(二甲基二硫代氨基甲酸根合-κS，κS’)[μ-[[1，2-亚乙基二[二硫代氨基甲酸根合-κS，κS’]](2-)]]二[锌][CAS RN 64440-88-6]；
福美双，二(二甲基硫代氨基甲酰基)二硫化物(DE 642 532)；
福美锌，二甲基二硫代氨基甲酸盐[CAS RN 137-30-4]；
代森锌，亚乙基二(二硫代氨基甲酸)锌(US 2 457 674)；
苯菌灵，N-丁基-2-乙酰氨基苯并咪唑-1-甲酰胺(US 3 631 176)；
啶酰菌胺，2-氯-N-(4’-氯联苯-2-基)烟酰胺(EP-A 545 099)；
多菌灵，(1H-苯并咪唑-2-基)氨基甲酸甲酯(US 3 657 443)；
二噻农，5，10-二氧代-5，10-二氢萘并[2，3-b][1，4]二噻英-2，3-二甲腈(GB857 383)；
唑酮菌，(RS)-3-苯胺基-5-甲基-5-(4-苯氧基苯基)-1，3-唑烷-2，4-二酮[CAS RN 131807-57-3]；
咪唑菌酮，(S)-1-苯胺基-4-甲基-2-甲硫基-4-苯基咪唑啉-5-酮[CAS RN161326-34-7]；
吡噻菌胺，(RS)-N-[2-(1，3-二甲基丁基)-3-噻吩基]-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺(JP 10130268)；
氟吡菌胺(fluopicolide)，2，6-二氯-N-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基甲基)苯甲酰胺(WO 99/42447)；
丙氧喹啉，6-碘-2-丙氧基-3-丙基喹唑啉-4(3H)-酮(WO 97/48684)；
喹氧灵，5，7-二氯-4-(4-氟苯氧基)喹啉(US 5 240 940)；
甲基托布津，1，2-亚苯基二(亚氨基硫代羰基)二(二甲基氨基甲酸酯)(DE-A19 30 540)；
嗪氨灵，N，N’-{哌嗪-1，4-亚基二[(三氯甲基)亚甲基]}二甲酰胺(DE19 01 421)；
5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶(WO98/46607)；
波尔多液，CuSO4×3Cu(OH)2×3CaSO4的混合物[CAS RN 8011-63-0]醋酸铜，Cu(OCOCH3)2[CAS RN 8011-63-0]；
王铜，Cu2Cl(OH)3[CAS RN 1332-40-7]；
碱式硫酸铜，CuSO4[CAS RN 1344-73-6]；
敌螨普，巴豆酸2，6-二硝基-4-辛基苯基酯和巴豆酸2，4-二硝基-6-辛基苯基酯的混合物，其中“辛基”为1-甲基庚基、1-乙基己基和1-丙基戊基的混合物(US 2 526 660)；
拌种咯，4-(2，3-二氯苯基)-1H-吡咯-3-甲腈(Proc.1988 Br.Crop Prot.Conf.-Pests Dis.，第1卷，第65页)；
氟菌，4-(2，2-二氟苯并[1，3]二氧杂环戊烯-4-基)-1H-吡咯-3-甲腈(ThePesticide Manual，publ.The British Crop Protection Council，第10版(1995)，第482页)；
敌菌丹，N-(1，1，2，2-四氯乙硫基)环己-4-烯-1，2-二甲酰亚胺(Phytopathology，第52卷，第754页(1962))；
抑菌灵，N-二氯一氟甲硫基-N’，N’-二甲基-N-苯基硫酰胺(DE 11 93 498)；
对甲抑菌灵，N-二氯一氟甲硫基-N’，N’-二甲基-N-对甲苯基硫酰胺(DE11 93 498)；
苯噻菌胺(flubenthiavalicarb)，{(S)-1-[(1R)-1-(6-氟苯并噻唑-2-基)乙基氨基甲酰基]-2-甲基丙基}氨基甲酸异丙酯(JP-A 09/323 984)；
百菌清，2，4，5，6-四氯间苯二甲腈(US 3 290 353)；
环氟菌胺，(Z)-N-[α-(环丙基甲氧亚氨基)-2，3-二氟-6-(三氟甲基)苄基]-2-苯基乙酰胺(WO 96/19442)；
diclofluanid，1.1-二氯-N-[(二甲基氨基磺酰基-1-氟-N-苯基甲烷亚磺酰胺[CAS-RN 1085-98-9]；
乙霉威，3，4-二乙氧基苯胺基甲酸异丙基酯(EP 78 663)；
噻唑菌胺，N-(氰基-2-噻吩基甲基)-4-乙基-2-(乙氨基)-5-噻唑甲酰胺(EP-A639 574)；
环酰菌胺，N-(2，3-二氯-4-羟基苯基)-1-甲基环己烷甲酰胺(Proc.Br.CropProt.Conf.-Pests Dis.，1998，第2卷，第327页)；
氟啶胺，3-氯-N-[3-氯-2，6-二硝基-4-(三氟甲基)苯基]-5-(三氟甲基)-2-吡啶胺
(The Pesticide Manual，publ.The British Crop Protection Council，第10版(1995)，第474页)；
异丙菌胺，[(1S)-2-甲基-1-(1-对甲苯基乙基氨基甲酰基)丙基]氨基甲酸异丙酯(EP-A 472 996)；
双炔酰菌胺(mandipropamid)，(RS)-2-(4-氯苯基)-N-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔基氧基)苯乙基]-2-(丙-2-炔基氧基)乙酰胺(参见WO 01/87822)；
苯菌酮，3’-溴-2，3，4，6’-四甲氧基-2’，6-二甲基苯乙酮(US 5 945 567)；
苯酰菌胺，(RS)-3，5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基)-对甲苯甲酰胺[CAS RN 156052-68-5]；
式III的肟醚衍生物(WO 99/14188)；
式IV化合物(WO 97/48648；WO 02/094797；WO 03/14103).
为了降低已知化合物的施用率并拓宽其活性谱，本发明的目的是提供在施用的活性化合物总量降低下对有害真菌具有改进活性的混合物。
我们相应地发现该目的通过开头定义的混合物实现。此外，我们发现与施用单一化合物可能达到的效果相比，同时，即联合或分开施用化合物I和A)-O)组活性化合物或者依次施用化合物I和A)-O)组活性化合物能够更好地防治有害真菌(协同增效混合物)。
化合物I和A)-O)组活性化合物的混合物或化合物I和A)-O)组活性化合物的同时，即联合或分开使用对宽范围的植物病原性真菌，尤其是选自子囊菌纲(Ascomycetes)、半知菌纲(Deuteromycetes)、卵菌纲(Oomycetes)和担子菌纲(Basidiomycetes)的真菌具有高度活性。它们中的一些起内吸作用且可以作为叶面杀真菌剂、拌种杀真菌剂和土壤作用杀真菌剂用于作物保护中。
它们对于在各种栽培植物如香蕉、棉花、蔬菜品种(例如黄瓜、豆类和葫芦科植物)、大麦、禾草、燕麦、咖啡、土豆、玉米、水果品种、稻、黑麦、大豆、西红柿、葡萄藤、小麦、观赏植物、甘蔗以及大量种子中防治大量真菌特别重要。
它们有利地适于防治下列植物病原性真菌：禾谷类上的禾白粉菌(Blumeria graminis)(白粉病)，葫芦科植物上的二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum)和单丝壳白粉菌(Sphaerotheca fuliginea)，苹果上的苹果白粉病菌(Podosphaera leucotricha)，葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Uncinula necator)，禾谷类上的柄锈菌(Puccinia)属，棉花、稻和草坪上的丝核菌(Rhizoctonia)属，禾谷类和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)属，苹果上的黑星病菌(Venturiainaequalis)，禾谷类、稻和草坪中的平脐蠕孢(Bipolaris)属和内脐蠕孢(Drechslera)属，小麦上的壳针孢属(Septoria)，草莓、蔬菜、观赏植物和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)，香蕉、花生和禾谷类上的球腔菌(Mycosphaerella)属，小麦和大麦上的眼斑病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides)，稻上的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)，大豆上的层锈菌(Phakopsora)属，土豆和西红柿上的致病疫霉(Phytophthora infestans)，葫芦科植物和啤酒花上的假霜霉(Pseudoperonospora)属，葡萄藤上的葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)，蔬菜和水果上的链格孢(Alternaria)属，以及链孢霉(Fusarium)属和轮枝孢(Verticillium)属。
它们还特别适于防治卵菌纲有害真菌。
化合物I和A)-O)组活性化合物可以同时，即联合或分开施用，或依次施用，在分开施用的情况下，施用顺序通常对防治措施的结果没有任何影响。
在式I-IV中所给符号的定义中，使用通常为下列取代基的代表的集合性术语：
卤素：氟、氯、溴和碘；
烷基：具有1-4个碳原子的饱和直链或支化烃基，例如C1-C4烷基，如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基；
卤代烷基：具有1或2个碳原子的直链或支化烷基(如上所述)，其中这些基团中的一些或所有氢原子可以被上述卤原子替换：尤其是C1-C2卤代烷基，如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基、五氟乙基或1，1，1-三氟丙-2-基。
式I尤其代表其中指数n为0、1或2，优选0或1的化合物。
此外，还优选其中R1为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、氟、氯、溴、碘、甲硫基、乙硫基、三氟甲基、五氟乙基、氰基、苯基或甲酰基，尤其是氢、溴或甲基，尤其是甲基的化合物I。
同样优选其中R2为氢、氟、氯、溴、碘、甲基、三氟甲基、甲氧羰基、乙氧羰基、正丙氧羰基、异丙氧羰基或正丁氧羰基，尤其是氯、溴、甲氧羰基、正丙氧羰基或正丁氧羰基，尤其是溴的化合物I。
基团R3优选位于5-和/或6-位。这些化合物特别适用于本发明混合物。
此外，优选其中R3为氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基，尤其是氟、氯、溴、氰基、甲基、三氟甲基或甲氧基，特别是氟的化合物I。
尤其考虑到它们在本发明混合物中的应用，优选汇编在下表中的化合物I。

表1
其中n为0，R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表2
其中n为0，R4为氟且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表3
其中n为0，R4为氯且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表4
其中n为0，R4为甲基且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表5
其中n为1，R3为4-氟和R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表6
其中n为1，R3为5-氟和R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表7
其中n为1，R3为6-氟和R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表8
其中n为1，R3为7-氟，R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表9
其中n为1，R3为4-氯，R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表10
其中n为1，R3为5-氯，R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表11
其中n为1，R3为6-氯，R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表12
其中n为1，R3为7-氯，R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表13
其中n为1，R3为4-溴，R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表14
其中n为1，R3为5-溴，R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表15
其中n为1，R3为6-溴，R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表16
其中n为1，R3为7-溴，R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表17
其中n为1，R3为4-碘，R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表18
其中n为1，R3为5-碘，R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表19
其中n为1，R3为6-碘，R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表20
其中n为1，R3为7-碘，R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表21
其中n为1，R3为4-甲基，R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表22
其中n为1，R3为5-甲基，R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表23
其中n为1，R3为6-甲基，R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表24
其中n为1，R3为7-甲基，R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表25
其中n为1，R3为4-乙基，R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表26
其中n为1，R3为5-乙基，R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表27
其中n为1，R3为6-乙基，R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表28
其中n为1，R3为7-乙基，R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表29
其中n为1，R3为4-甲氧基，R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表30
其中n为1，R3为5-甲氧基，R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表31
其中n为1，R3为6-甲氧基，R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表32
其中n为1，R3为7-甲氧基，R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表33
其中n为1，R3为4-硝基，R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表34
其中n为1，R3为5-硝基，R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表35
其中n为1，R3为6-硝基，R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表36
其中n为1，R3为7-硝基，R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表37
其中n为1，R3为4-氰基，R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表38
其中n为1，R3为5-氰基，R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表39
其中n为1，R3为6-氰基，R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表40
其中n为1，R3为7-氰基，R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表41
其中n为1，R3为4-三氟甲基，R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表42
其中n为1，R3为5-三氟甲基，R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表43
其中n为1，R3为6-三氟甲基，R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表44
其中n为1，R3为7-三氟甲基，R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表45
其中n为1，R3为4-甲氧羰基，R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表46
其中n为1，R3为5-甲氧羰基，R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表47
其中n为1，R3为6-甲氧羰基，R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表48
其中n为1，R3为7-甲氧羰基，R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表49
其中n为2，R3为5，6-二氟，R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表50
其中n为2，R3为5，6-二氯，R4为氢且R1和R2的组合在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表51
其中n为2，R3为5，6-二溴，R4为氢且R1和R2的组合对化合物而言在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表52
其中n为2，R3为5，6-二氟，R4为氟且R1和R2的组合对化合物而言在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表53
其中n为2，R3为5，6-二氯，R4为氟且R1和R2的组合对化合物而言在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表54
其中n为2，R3为5，6-二溴，R4为氟且R1和R2的组合对化合物而言在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表55
其中n为2，R3为5，6-二氟，R4为氯且R1和R2的组合对化合物而言在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表56
其中n为2，R3为5，6-二氯，R4为氯且R1和R2的组合对化合物而言在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表57
其中n为2，R3为5，6-二溴，R4为氯且R1和R2的组合对化合物而言在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表58
其中n为2，R3为5，6-二氟，R4为甲基且R1和R2的组合对化合物而言在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表59
其中n为2，R3为5，6-二氯，R4为甲基且R1和R2的组合对化合物而言在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表60
其中n为2，R3为5，6-二溴，R4为甲基且R1和R2的组合对化合物而言在每种情况下对应于表I的一行的式I化合物
表I

  序号  R1  R2  I-1  H  H  I-2  CH3  H  I-3  CH2CH3  H  I-4  CH2CH2CH3  H  I-5  F  H  I-6  Cl  H
  序号 R1  R2  I-7 Br  H  I-8 I  H  I-9 SCH3  H  I-10 SCH2CH3  H  I-11 CF3  H  I-12 CF2CF3  H  I-13 CN  H  I-14 CHO  H  I-15 COOCH3  H  I-16 COOCH2CH3  H  I-17 C6H5  H  I-18 CH＝NOH  H  I-19 CH＝NOCH3  H  I-20 CH＝NOC(＝O)CH3  H  I-21 H  Cl  I-22 CH3  Cl  I-23 CH2CH3  Cl  I-24 CH2CH2CH3  Cl  I-25 F  Cl  I-26 Cl  Cl  I-27 Br  Cl  I-28 I  Cl  I-29 SCH3  Cl  I-30 SCH2CH3  Cl  I-31 CF3  Cl  I-32 CF2CF3  Cl  I-33 CN  Cl  I-34 CHO  Cl  I-35 COOCH3  Cl  I-36 COOCH2CH3  Cl  I-37 C6H5  Cl  I-38 CH＝NOH  Cl  I-39 CH＝NOCH3  Cl  I-40 CH＝NOC(＝O)CH3  Cl  I-41 H  F  I-42 CH3  F  I-43 CH2CH3  F  I-44 CH2CH2CH3  F
  序号 R1  R2  I-45 F  F  I-46 Cl  F  I-47 Br  F  I-48 I  F  I-49 SCH3  F  I-50 SCH2CH3  F  I-51 CF3  F  I-52 CF2CF3  F  I-53 CN  F  I-54 CHO  F  I-55 COOCH3  F  I-56 COOCH2CH3  F  I-57 C6H5  F  I-58 CH＝NOH  F  I-59 CH＝NOCH3  F  I-60 CH＝NOC(＝O)CH3  F  I-61 H  Br  I-62 CH3  Br  I-63 CH2CH3  Br  I-64 CH2CH2CH3  Br  I-65 F  Br  I-66 Cl  Br  I-67 Br  Br  I-68 I  Br  I-69 SCH3  Br  I-70 SCH2CH3  Br  I-71 CF3  Br  I-72 CF2CF3  Br  I-73 CN  Br  I-74 CHO  Br  I-75 COOCH3  Br  I-76 COOCH2CH3  Br  I-77 C6H5  Br  I-78 CH＝NOH  Br  I-79 CH＝NOCH3  Br  I-80 CH＝NOC(＝O)CH3  Br  I-81 H  I  I-82 CH3  I
  序号 R1  R2  I-83 CH2CH3  I  I-84 CH2CH2CH3  I  I-85 F  I  I-86 Cl  I  I-87 Br  I  I-88 I  I  I-89 SCH3  I  I-90 SCH2CH3  I  I-91 CF3  I  I-92 CF2CF3  I  I-93 CN  I  I-94 CHO  I  I-95 COOCH3  I  I-96 COOCH2CH3  I  I-97 C6H5  I  I-98 CH＝NOH  I  I-99 CH＝NOCH3  I  I-100 CH＝NOC(＝O)CH3  I  I-101 H  CH3  I-102 CH3  CH3  I-103 CH2CH3  CH3  I-104 CH2CH2CH3  CH3  I-105 F  CH3  I-106 Cl  CH3  I-107 Br  CH3  I-108 I  CH3  I-109 SCH3  CH3  I-110 SCH2CH3  CH3  I-111 CF3  CH3  I-112 CF2CF3  CH3  I-113 CN  CH3  I-114 CHO  CH3  I-115 COOCH3  CH3  I-116 COOCH2CH3  CH3  I-117 C6H5  CH3  I-118 CH＝NOH  CH3  I-119 CH＝NOCH3  CH3  I-120 CH＝NOC(＝O)CH3  CH3
  序号  R1  R2  I-121  H  CF3  I-122  CH3  CF3  I-123  CH2CH3  CF3  I-124  CH2CH2CH3  CF3  I-125  F  CF3  I-126  Cl  CF3  I-127  Br  CF3  I-128  I  CF3  I-129  SCH3  CF3  I-130  SCH2CH3  CF3  I-131  CF3  CF3  I-132  CF2CF3  CF3  I-133  CN  CF3  I-134  CHO  CF3  I-135  H  C(＝O)OCH3  I-136  CH3  C(＝O)OCH3  I-137  CH2CH3  C(＝O)OCH3  I-138  CH2CH2CH3  C(＝O)OCH3  I-139  F  C(＝O)OCH3  I-140  Cl  C(＝O)OCH3  I-141  Br  C(＝O)OCH3  I-142  I  C(＝O)OCH3  I-143  SCH3  C(＝O)OCH3  I-144  SCH2CH3  C(＝O)OCH3  I-145  CF3  C(＝O)OCH3  I-146  CF2CF3  C(＝O)OCH3  I-147  CN  C(＝O)OCH3  I-148  H  C(＝O)OCH2CH3  I-149  CH3  C(＝O)OCH2CH3  I-150  CH2CH3  C(＝O)OCH2CH3  I-151  CH2CH2CH3  C(＝O)OCH2CH3  I-152  F  C(＝O)OCH2CH3  I-153  Cl  C(＝O)OCH2CH3  I-154  Br  C(＝O)OCH2CH3  I-155  I  C(＝O)OCH2CH3  I-156  SCH3  C(＝O)OCH2CH3  I-157  SCH2CH3  C(＝O)OCH2CH3  I-158  CF3  C(＝O)OCH2CH3
  序号  R1  R2  I-159  CF2CF3  C(＝O)OCH2CH3  I-160  CN  C(＝O)OCH2CH3  I-161  H  C(＝O)OCH2CH2CH3  I-162  CH3  C(＝O)OCH2CH2CH3  I-163  CH2CH3  C(＝O)OCH2CH2CH3  I-164  CH2CH2CH3  C(＝O)OCH2CH2CH3  I-165  F  C(＝O)OCH2CH2CH3  I-166  Cl  C(＝O)OCH2CH2CH3  I-167  Br  C(＝O)OCH2CH2CH3  I-168  I  C(＝O)OCH2CH2CH3  I-169  SCH3  C(＝O)OCH2CH2CH3  I-170  SCH2CH3  C(＝O)OCH2CH2CH3  I-171  CF3  C(＝O)OCH2CH2CH3  I-172  CF2CF3  C(＝O)OCH2CH2CH3  I-173  CN  C(＝O)OCH2CH2CH3  I-174  H  C(＝O)OCH(CH3)2  I-175  CH3  C(＝O)OCH(CH3)2  I-176  CH2CH3  C(＝O)OCH(CH3)2  I-177  CH2CH2CH3  C(＝O)OCH(CH3)2  I-178  F  C(＝O)OCH(CH3)2  I-179  Cl  C(＝O)OCH(CH3)2  I-180  Br  C(＝O)OCH(CH3)2  I-181  I  C(＝O)OCH(CH3)2  I-182  SCH3  C(＝O)OCH(CH3)2  I-183  SCH2CH3  C(＝O)OCH(CH3)2  I-184  CF3  C(＝O)OCH(CH3)2  I-185  CF2CF3  C(＝O)OCH(CH3)2  I-186  CN  C(＝O)OCH(CH3)2  I-187  H  C(＝O)OCH2CH2CH2CH3  I-188  CH3  C(＝O)OCH2CH2CH2CH3  I-189  CH2CH3  C(＝O)OCH2CH2CH2CH3  I-190  CH2CH2CH3  C(＝O)OCH2CH2CH2CH3  I-191  F  C(＝O)OCH2CH2CH2CH3  I-192  Cl  C(＝O)OCH2CH2CH2CH3  I-193  Br  C(＝O)OCH2CH2CH2CH3  I-194  I  C(＝O)OCH2CH2CH2CH3  I-195  SCH3  C(＝O)OCH2CH2CH2CH3  I-196  SCH2CH3  C(＝O)OCH2CH2CH2CH3
  序号  R1 R2  I-197  CF3 C(＝O)OCH2CH2CH2CH3  I-198  CF2CF3 C(＝O)OCH2CH2CH2CH3  I-199  CN C(＝O)OCH2CH2CH2CH3

特别优选表3的化合物I-135、I-161和I-187之一，表4的化合物I-27，表7的化合物I-62和表55的化合物I-22与开头所定义的A)-O)组活性化合物之一的组合，尤其优选的是表7的化合物I-62，N，N-二甲基-3-(3-溴-6-氟-2-甲基吲哚-1-磺酰基)-[1，2，4]三唑-1-磺酰胺(化合物IA)。
本发明的优选实施方案提供了化合物I与式II化合物的混合物。
本发明的另一实施方案提供了化合物I与式III的肟醚衍生物的混合物。
在式III化合物中，优选其中X为二氟甲氧基的那些。此外，特别优选其中指数n为0的式III化合物。
特别优选的化合物III尤其是列于下表III中的化合物：
表III  序号  X  Rn  III-1  OCF3  H  III-2  OCHF2  H  III-3  OCH2F  H  III-4  OCF3  4-OCH3  III-5  OCHF2  4-OCH3  III-6  OCH2F  4-OCH3  III-7  OCF3  4-F  III-8  OCHF2  4-F  III-9  OCH2F  4-F  III-10  OCF3  4-Cl  III-11  OCHF2  4-Cl  III-12  OCH2F  4-Cl  III-13  OCF3  4-CH3  III-14  OCHF2  4-CH3  III-15  OCH2F  4-CH3  III-16  OCF3  4-CF3  III-17  OCHF2  4-CF3  III-18  OCH2F  4-CF3  III-19  OCF3  4-CF3

尤其优选化合物III-2。
本发明的另一实施方案提供了化合物I与式IV化合物的混合物。
优选其中R41为正丙基或正丁基，尤其是正丙基的式IV化合物。
此外，特别优选其中R43为碘或溴，尤其是碘的式IV化合物。
式IV尤其代表式IV.1、IV.2和IV.3化合物：

其中各变量具有对式IV所给的含义。
其中R41为正丙基、R42为正丙氧基且R43为碘的式IV.1化合物以通用名丙氧喹啉已知(化合物IV.1-1)。式I化合物与丙氧喹啉的混合物为本发明的优选实施方案。
此外，包含式I化合物和式IV.2化合物的混合物也为本发明的优选实施方案。
尤其优选含有化合物I和下列式IV.2化合物之一的混合物：  序号  R41  R42  R43  IV.2-1  CH2CH2CH3  OCH3  I  IV.2-2  CH2CH2CH2CH3  OCH2CH3  I  IV.2-3  CH2CH2CH3  OCH2CH3  I  IV.2-4  CH2CH2CH3  OCH(CH3)2  I

本发明的另一优选实施方案涉及化合物I和下列式IV.3化合物之一的混合物：  序号  R41  R42  R43  IV.3-1  CH2CH2CH3  OCH3  I  IV.3-2  CH2CH2CH2CH3  OCH2CH3  I  IV.3-3  CH2CH2CH3  OCH2CH3  I  IV.3-4  CH2CH2CH3  OCH(CH3)2  I  IV.3-5  CH2CH2CH3  OCH2CH2CH3  I  IV.3-6  CH2CH2CH3  OCH2CH2CH2CH3  I
  序号  R41  R42  R43  IV.3-7  CH2CH2CH3  OCH3  Br  IV.3-8  CH2CH2CH2CH3  OCH2CH3  Br  IV.3-9  CH2CH2CH3  OCH2CH3  Br  IV.3-10  CH2CH2CH3  OCH(CH3)2  Br  IV.3-11  CH2CH2CH3  OCH2CH2CH3  Br  IV.3-12  CH2CH2CH3  OCH2CH2CH2CH3  Br

这里特别优选化合物I与化合物IV.3-6或IV.3-12，尤其是化合物IV.3-6的混合物。
本发明混合物的另一优选实施方案涉及上述式I化合物之一和嗜球果伞素类如腈嘧菌酯、氟嘧菌酯、啶氧菌酯、唑菌胺酯或肟菌酯的组合。
本发明混合物的另一优选实施方案涉及上述式I化合物之一和酰基丙氨酸类如苯霜灵、甲霜灵、精甲霜灵、甲呋酰胺或霜灵的组合。
本发明混合物的另一优选实施方案涉及上述式I化合物之一和肉桂酰胺类和类似物如烯酰吗啉、氟联苯菌或氟吗啉的组合。
本发明混合物的另一优选实施方案涉及上述式I化合物之一和杂环化合物如二噻农、氟吡菌胺、甲基托布津或嗪氨灵的组合。
本发明混合物的另一优选实施方案涉及上述式I化合物之一和硫或铜杀真菌剂如波尔多液、醋酸铜、王铜、碱式硫酸铜的组合。
本发明混合物的另一优选实施方案涉及上述式I化合物之一和选自敌菌丹、抑菌灵、对甲抑菌灵、苯噻菌胺、百菌清、环氟菌胺、diclofluanid、乙霉威、噻唑菌胺、环酰菌胺、氟啶胺、异丙菌胺、苯菌酮和苯酰菌胺的活性化合物的组合。
当制备混合物时，优选使用纯活性化合物I和II，可以根据需要向其中加入其它对抗有害真菌或其它害虫如昆虫、蜘蛛或线虫的活性化合物，或除草或生长调节活性化合物或肥料。
通常使用化合物I与A)-O)组活性化合物的混合物。然而，在某些情况下化合物I与两种或合适的话更多种活性组分的混合物可能是有利的。
在上述意义上合适的其他活性组分尤其是开头所提到的A)-O)组活性化合物，特别是上述优选的活性化合物。
化合物I和A)-O)组活性化合物通常以100∶1-1∶100，优选20∶1-1∶20，尤其是10∶1-1∶10的重量比施用。
需要的话，将其他活性组分以20∶1-1∶20的比例加入化合物I中。
取决于化合物的种类和所需效果，本发明混合物的施用率为5-2000g/ha，优选50-900g/ha，尤其是50-750g/ha。
相应地，化合物I的施用率通常为1-1000g/ha，优选10-900g/ha，尤其是20-750g/ha。
相应地，A)-O)组活性化合物的施用率通常为1-2000g/ha，优选10-900g/ha，尤其是40-500g/ha。
在种子处理中，混合物的施用率通常为1-1000g/100kg种子，优选1-750g/100kg，尤其是5-500g/100kg。
防治有害真菌的方法通过在植物播种之前或之后或在植物出苗之前或之后对种子、植物或土壤喷雾或撒粉而分开或联合施用化合物I和A)-O)组活性化合物或化合物I和A)-O)组活性化合物的混合物而进行。
可将本发明的混合物或化合物I和A)-O)组活性化合物转化成常规配制剂，例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊和颗粒。使用形式取决于特定的目的；在每种情况下，应确保本发明化合物精细且均匀地分布。
配制剂以已知方式制备，例如通过将活性化合物与溶剂和/或载体混合而制备，若需要的话使用乳化剂和分散剂。适于该目的的溶剂/助剂主要为：
-水、芳族溶剂(如Solvesso产品、二甲苯)、石蜡(如矿物油馏分)、醇类(如甲醇、丁醇、戊醇、苄醇)、酮类(如环己酮、γ-丁内酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原则上还可以使用溶剂混合物。
-载体如磨碎的天然矿物(如高岭土、粘土、滑石、白垩)和磨碎的合成矿物(如高度分散的硅石、硅酸盐)；乳化剂如非离子和阴离子乳化剂(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸盐和芳基磺酸盐)以及分散剂如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
适合作为表面活性剂的是木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，脂肪醇硫酸盐，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，还有磺化萘与甲醛的缩合物和萘衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化异辛基酚，辛基酚，壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚缩醛，山梨醇酯，木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
适于制备可直接喷雾溶液、乳液、糊或油分散体的物质为中至高沸点的矿物油馏分如煤油或柴油，还有煤焦油和植物或动物来源的油，脂族、环状和芳族烃如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物，甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，环己醇，环己酮，异佛尔酮，强极性溶剂如二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮和水。
粉末、撒播用材料和可撒粉产品可以通过将活性物质与固体载体混合或一起研磨来制备。
颗粒如涂敷颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过使活性化合物与固体载体粘附而制备。固体载体实例为矿土如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁，磨碎的合成材料，肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉和其它固体载体。
配制剂通常包含0.01-95重量％，优选0.1-90重量％的活性化合物。活性化合物以90-100％，优选95-100％的纯度(根据NMR谱)使用。
下列为配制剂实例：
1.用水稀释的产品
A)水溶性浓缩物(SL)
将10重量份活性化合物溶于水或水溶性溶剂中。或者，加入湿润剂或其它助剂。活性化合物经水稀释溶解。
B)分散性浓缩物(DC)
将20重量份活性化合物溶于环己酮中并加入分散剂如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀释得到分散体。
C)乳油(EC)
将15重量份活性化合物溶于二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下浓度为5％)。用水稀释得到乳液。
D)乳液(EW，EO)
将40重量份活性化合物溶于二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下浓度为5％)。借助乳化机(Ultraturrax)将该混合物引入水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。
E)悬浮液(SC，OD)
在搅拌的球磨机中，将20重量份活性化合物粉碎并加入分散剂、湿润剂和水或有机溶剂，得到细碎活性化合物悬浮液。用水稀释得到稳定的活性化合物悬浮液。
F)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG，SG)
将50重量份活性化合物细碎研磨并加入分散剂和湿润剂，借助工业装置(如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。
G)水分散性粉末和水溶性粉末(WP，SP)
将75重量份活性化合物在转子-定子磨机中研磨并加入分散剂、湿润剂和硅胶。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。
2.不经稀释而施用的产品
H)可撒粉粉末(DP)
将5重量份活性化合物细碎研磨并与95％的细碎高岭土充分混合。这得到可撒粉产品。
I)颗粒(GR，FG，GG，MG)
将0.5重量份活性化合物细碎研磨并结合95.5％载体。现行方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到不经稀释而施用的颗粒。
J)ULV溶液(UL)
将10重量份活性化合物溶于有机溶剂如二甲苯中。这得到不经稀释而施用的产品。
活性化合物可以直接、以其配制剂形式或由其制备的使用形式(如可直接喷雾溶液、粉末、悬浮液或分散体、乳液、油分散体、糊、可撒粉产品、撒播用材料或颗粒形式)，借助喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌来使用。使用形式完全取决于意欲的目的；它们意欲在每种情况下确保本发明活性化合物的最佳可能分布。
含水使用形式可通过加入水由乳液浓缩物、糊或可湿性粉末(可喷雾粉末、油分散体)制备。为制备乳液、糊或油分散体，可借助湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将该物质直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。然而，还可以制备由活性物质、湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及合适的话溶剂或油组成的浓缩物且该浓缩物适于用水稀释。
即用制剂中的活性化合物浓度可在较宽范围内变化。它们通常为0.0001-10％，优选0.01-1％。
活性化合物也可成功用于超低容量法(ULV)，其中可以施用包含超过95重量％活性化合物的配制剂，或甚至施用不含添加剂的活性化合物。
各种类型的油、湿润剂、辅助剂、除草剂、杀真菌剂、其它农药或杀菌剂都可加入活性化合物中，甚至若合适的话，恰在紧邻使用前加入(桶混合)。这些试剂通常与本发明组合物以1∶10-10∶1的重量比混合。
化合物I和A)-O)或混合物或对应的配制剂通过用杀真菌有效量的混合物，或在分开施用的情况下化合物I和A)-O)处理有害真菌或需要防止它们的植物、种子、土壤、区域、材料或空间而施用。施用可以在有害真菌侵染之前或之后进行。
化合物和混合物的杀真菌效果可以通过下列试验证实：
将活性化合物单独或联合配成包含0.25重量％活性化合物的丙酮或DMSO储备溶液。向该溶液中加入1重量％乳化剂UniperolEL(基于乙氧基化烷基酚的具有乳化和分散作用的润湿剂)并将混合物用水稀释至所需浓度。
将肉眼确定的侵染叶面积百分数转化为效力，以相对于未处理对照的百分数表示：
使用Abbot公式按如下计算效力(E)：
E＝(1-α/β)·100
α对应于处理植物的真菌侵染百分数，和
β对应于未处理(对照)植物的真菌侵染百分数。
效力为0表示处理植物的侵染水平相当于未处理的对照植物；效力为100表示处理植物未受侵染。
活性化合物的混合物的预期效力使用Colby公式(Colby S.R.，“计算除草剂组合的协同增效和拮抗响应”，Weeds(杂草)，15，第20-22页，1967)确定并与观察到的效力比较。
Colby公式：E＝x+y-x·y/100
E使用浓度为a和b的活性化合物A和B的混合物时的预期效力，以相对于未处理对照的％表示，
x使用浓度为a的活性化合物A时的效力，以相对于未处理对照的％表示，
y使用浓度为b的活性化合物B时的效力，以相对于未处理对照的％表示。
应用实施例1-对由致病疫霉引起的西红柿晚疫病的活性，保护性施用将盆栽西红柿植物的叶子用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。第二天将叶子用致病疫霉的含水孢子囊悬浮液侵染。然后将植物置于温度为18-20℃的水蒸气饱和室中。6天后未处理但侵染的对照植物上的晚疫病发展到可以肉眼测定侵染百分数的程度。
表A-单独的活性化合物  实施例  活性化合物/混合比  活性化合物在喷雾液  中的浓度[ppm]  效力，相对于未  处理对照的％  1  对照(未处理)  -  (90％侵染)  2  I-62，表7(IA)  1  56   3   II  4  1  0.25  0  0  0

表B-本发明混合物  实施例  活性化合物的混合物  浓度  混合比  观察的效力  计算的效力*)   4  IA+II  1+4ppm  1∶4   89   56   5  IA+II  1+1ppm  1∶1  78   56   6  IA+II  1+0.25ppm  4∶1   67  56

*)使用Colby公式计算的效力
试验结果表明，由于强协同增效作用，本发明混合物与使用Colby公式预测的活性相比显著更高。

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本发明涉及杀真菌混合物，其包含协同有效量的如下化合物作为活性组分：1)式(I)的氨磺酰基化合物，其中各取代基如下所定义：R1为氢、卤素、氰基、烷基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、烷氧羰基、苯基、苄基、甲酰基或CHNOA；A为氢、烷基、烷基羰基；R2为氢、卤素、氰基、烷基、卤代烷基、烷氧羰基；R3为卤素、氰基、硝基、烷基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、烷氧羰基、甲酰基或CHNOA；n为0、1、2、3或4；R。

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