一种改性聚硅氧烷共聚物及其制备方法和在化妆品中的应用.pdf

本发明公开了一种改性聚硅氧烷共聚物及其制备方法和在化妆品中的应用，属于化工技术领域。本发明所述的改性聚硅氧烷共聚物的结构式如式Ⅰ所示，其中：x＝25～100，z＝0～25，5≤y+z+r≤40，0≤y+r≤25；G＝-(CH2)3-O-(C2H4O)a-(C3H6O)b-OH，G1＝-(CH2)3-O-(C2H4O)a-(C3H6O)b-OY，其中a＝1～100，b＝0～60；R＝-CH2-(CH2)p-CH3，其中p＝0～38；Y＝H2PO3-；G0＝G，G1或R。本发明的改性聚硅氧烷共聚物在化妆品膏霜、软霜、乳液配方中的应用，具有很好的效果。

权利要求书
1.  一种改性聚硅氧烷共聚物，其特征在于结构式如式Ⅰ所示：

其中：x＝25～100，z＝0～25，5≤y+z+r≤40，0≤y+r≤25；
G＝-(CH2)3-O-(C2H4O)a-(C3H6O)b-OH，其中a＝1～100，b＝0～60；
G1＝-(CH2)3-O-(C2H4O)a-(C3H6O)b-OY，其中a＝1～100，b＝0～60；
R＝-CH2-(CH2)p-CH3，其中p＝0～38；
Y＝H2PO3-；
G0＝G，G1或R。

2.  权利要求1所述的改性聚硅氧烷共聚物的制备方法，其特征在于：包括 如下阶段反应：
阶段反应一，N2氛围下，向带有回流和搅拌装置的四口烧瓶中，加入低含 氢硅油，升温至反应温度T1，加入催化剂，滴加烯烃，温度会明显上升，温度 稳定后，控制至反应温度T2，保温反应；
阶段反应二，加入烯丙基聚醚和溶剂混合物，升温至反应温度T3，加入催 化剂，保温反应，直至体系透明；
阶段反应三，滴加余下的烯烃，补加催化剂，在T4温度下保温反应，真空 脱出溶剂；
阶段反应四，在阶段三反应完成基础上，将温度控制在T5，加入磷化剂保 温反应，反应完后加入适量的水，保温一段时间，然后用碱液调至中性，真空 脱出低沸物，得无色或浅黄色透明改性聚硅氧烷共聚物。

3.  根据权利要求2所述的改性聚硅氧烷共聚物的制备方法，其特征在于：
合成该改性聚硅氧烷共聚物所用的催化剂为市售卡氏铂金催化剂，用量为 15～40ppm；
阶段反应一所述反应温度T1为30～80℃；
阶段反应一所述催化剂添加量为反应总催化剂用量的30～50％；
阶段反应一所述的低含氢硅油具有如式Ⅱ所示结构：

其中：o＝25～100，m＝5～40；
R0＝Me或H；
阶段反应一所述烯烃具有下列结构：
CH2＝CH-(CH2)p-CH3；
其中：p＝0～37；
阶段反应一所述烯烃滴加时间为15～60min；
阶段反应一所述的反应温度T2为100～120℃，保温反应时间为30～90min；
阶段反应一所述烯烃的用量为Si-H键含量摩尔百分比的20～60％。

4.  根据权利要求2所述的改性聚硅氧烷共聚物的制备方法，其特征在于： 阶段反应二所述的反应温度T3为反应体系的回流温度，保温反应30～120min；
阶段反应二所述溶剂为甲苯或异丙醇；
阶段反应二所述催化剂添加量为反应总催化剂用量的20～40％；
阶段反应二所述的烯丙基聚醚具有如下化学结构：
CH2＝CH-CH2-O-(C2H4O)a-(C3H6O)b-OH；
其中：a＝1～30，b＝0～30；
阶段反应二所述烯丙基聚醚的用量为Si-H键含量摩尔百分比的20～60％。

5.  根据权利要求2所述的改性聚硅氧烷共聚物的制备方法，其特征在于： 阶段反应三所述烯烃具有下列结构：
CH2＝CH-(CH2)p-CH3；
其中：p＝0～37；
阶段反应三所述烯烃的用量为Si-H键含量摩尔百分比的20～40％；
阶段反应三所述催化剂添加量为反应总催化剂用量的20～40％；
阶段反应三所述的反应温度T4为90～110℃，保温反应时间为120～360min。

6.  根据权利要求2所述的改性聚硅氧烷共聚物的制备方法，其特征在于： 阶段反应四所述的磷化剂为P2O5，用量为聚醚摩尔物质量的5～80％；
阶段反应四所述的反应温度T5为40～100℃；保温反应时间为30～150min；
阶段反应四所述的碱液为40％的氢氧化钾溶液。

7.  根据权利要求1所述的改性聚硅氧烷共聚物，其特征在于：所述的改性 聚硅氧烷共聚物中C＝C双键与Si-H键的物质的量之比为1.1～1.25。

8.  权利要求1所述的改性聚硅氧烷共聚物在化妆品膏霜、软霜、乳液配方 中的应用。

9.  权利要求1所述的改性聚硅氧烷共聚物在化妆品组合物中的应用，其特 征在于：既可作为主乳化剂，又可作为乳化助剂，其用量为0.05～5％。

10.  一种油包水出水霜，其特征在于：包括以下组分：

说明书一种改性聚硅氧烷共聚物及其制备方法和在化妆品中的应用
技术领域
本发明属于化工技术领域，特别涉及一种改性聚硅氧烷共聚物及其制备方 法和在化妆品中的应用。
背景技术
聚二甲基硅氧烷具有疏水性、界面活性、热稳定性等诸多特殊性能，而被 广泛的应用于工业生产，诸如聚氨酯稳泡剂、乳化剂、消泡剂、脱模剂等。然 而，聚二甲基硅氧烷难溶于有机溶剂和水中，因此限制了聚二甲基硅氧烷的应 用。通过有机改性聚二甲基硅氧烷，在聚硅氧烷链端中、或/和两端、或/和侧端 引入油溶性/或和水溶性的有机基，则可有效的解决这一问题，使得聚二甲基硅 氧烷的用途更加广泛。
有机官能团连接到聚二甲基硅氧烷分子链上，通常有两种化学键连接方式： Si-C键和Si-O-C键。前者是含氢硅油与含有碳碳双键的烯烃化合物在铂(Pt) 催化剂作用下通过硅氢加成反应实现，Si-O-C键的合成方法是含Si-X(X为Cl， Br等卤素原子)键的聚二甲基硅氧烷与含有羟基(-OH)的化合物反应合成。 本专利所要公开的改性聚硅氧烷共聚物则是通过第一种连接方式：Si-C键。
烷基聚醚共改性聚硅氧烷同时具有亲油、亲水以及亲硅油的特性，通过调 整烷基与聚醚的比例、聚硅氧烷接枝烷基和聚醚的比例以及聚硅氧烷分子量的 大小，可获得不同性能而具有特殊用途，特别是在化妆品配方中与矿物油脂、 植物油、防晒剂以及活性成分有很好的相容性。烷基聚醚共改性有机硅乳化剂 制备的化妆品膏霜、乳液、软霜等具有高度的乳化稳定性、极佳的耐热和耐寒 稳定性。烷基聚醚共改性硅氧烷的合成技术已专利公开披露，德国高斯米特公 司在专利US 7157541中，报道了一种高活性硅氢加成催化剂，并在实施例5中， 披露了α-十六烯烃，烯丙基聚醚与硅油合成工艺，该工艺主要依赖US 7157541 专利公开的高活性催化剂，不适合普通催化剂。日本专利JP 5-105614、JP  5-178733、JP 7-268105报道了一种硅油乳化剂的合成方法，采用了活性溶剂， 该活性溶剂反应结束后无法除去。美国General Electric Company在US 5401870 中披露了烷基聚醚共改性硅油的合成，该工艺采用滴加甲苯和烯丙基聚醚混合 物，催化剂一次性加入的方法，对催化剂活性要求高，反应转化率不高。华南 理工大学杨慧在其硕士论文中报道了一种无溶剂法合成烷基聚醚共改性硅油， 采用了α-烯烃和烯丙基聚醚混合滴加工艺，该工艺中烯丙基聚醚和α-烯烃相容 性差，不利于反应进行。
发明内容
为克服上述现有技术的缺点和不足，本发明的首要目的在于提供一种改性 聚硅氧烷共聚物。所述的改性聚硅氧烷共聚物分子结构中同时含有长链烷基、 聚硅氧烷两种疏水性链段和亲水性的聚醚及磷酸酯离子链段。
本发明的另一目的在于提供了上述改性聚硅氧烷共聚物的制备方法。所述 的制备方法的合成工艺简单、操作易控制，采用逐步加成的聚合工艺，在无毒 溶剂促进下，采用市面上普通的pt催化剂，即可达到很高的转化率，产品外观 无色或浅黄色透明，无溶剂残留。
本发明的再另一目的在于提供了上述改性聚硅氧烷共聚物在化妆品中的应 用。所述的改性聚硅氧烷聚合物可作为化妆品膏霜、乳液等产品的主乳化剂或 者助乳化剂。
本发明的目的通过下述的技术方案实现：一种改性聚硅氧烷共聚物，其结 构式如式Ⅰ所示：

其中：x＝25～100，z＝0～25，5≤y+z+r≤40，0≤y+r≤25；
G＝-(CH2)3-O-(C2H4O)a-(C3H6O)b-OH，其中a＝1～100，b＝0～60；
G1＝-(CH2)3-O-(C2H4O)a-(C3H6O)b-OY，其中a＝1～100，b＝0～60；
R＝-CH2-(CH2)p-CH3，其中p＝0～38；
Y＝H2PO3-；
G0＝G，G1或R；
上述改性聚硅氧烷共聚物的制备方法，包括如下阶段反应：
阶段反应一(烯烃反应阶段)，N2氛围下，向带有回流和搅拌装置的四口烧 瓶中，加入低含氢硅油，升温至反应温度T1，加入催化剂，滴加烯烃，温度会 明显上升，温度稳定后，控制至反应温度T2，保温反应；
阶段反应二(烯丙基聚醚反应阶段)，加入烯丙基聚醚和溶剂混合物，升温 至反应温度T3，加入催化剂，保温反应，直至体系透明；
阶段反应三(硅氢加成完成阶段)，滴加余下的烯烃，补加催化剂，在T4温度下保温反应，真空脱出溶剂；
阶段反应四(磷化反应)，在阶段三反应完成基础上，将温度控制在T5，加 入磷化剂保温反应，反应完后加入适量的水，保温一段时间，然后用碱液调至 中性，真空脱出低沸物，得无色或浅黄色透明改性聚硅氧烷共聚物。
合成该改性聚硅氧烷共聚物所用的催化剂为市售卡氏铂金催化剂，用量为 15～60ppm。
阶段反应一所述反应温度T1为30～80℃。
阶段反应一所述催化剂添加量为反应总催化剂用量的30～50％。
阶段反应一所述的低含氢硅油具有如式Ⅱ所示结构：

其中：o＝25～100，m＝5～40；
R0＝Me或H。
阶段反应一所述烯烃具有下列结构：
CH2＝CH-(CH2)p-CH3；
其中：p＝0～37。
阶段反应一所述烯烃滴加时间为15～60min。
阶段反应一所述的反应温度T2为100～120℃，保温反应时间为30～90min。
阶段反应一所述烯烃的用量为Si-H键含量摩尔百分比的20～60％。
所述的Si-H键为低含氢硅油中的Si-H键。
阶段反应二所述的反应温度T3为反应体系的回流温度，保温反应30～ 120min。
阶段反应二所述溶剂为甲苯或异丙醇。
阶段反应二所述催化剂添加量为反应总催化剂用量的20～40％。
阶段反应二所述的烯丙基聚醚具有如下化学结构：
CH2＝CH-CH2-O-(C2H4O)a-(C3H6O)b-OH；
其中：a＝1～30，b＝0～30。
阶段反应二所述烯丙基聚醚的用量为Si-H键含量摩尔百分比的20～60％。
阶段反应三所述烯烃具有下列结构：
CH2＝CH-(CH2)p-CH3；
其中：p＝0～37；
阶段反应三所述烯烃用量为Si-H键含量摩尔百分比的20～40％。
阶段反应三所述催化剂添加量为反应总催化剂用量的20～40％；
阶段反应三所述的反应温度T4为90～110℃，保温反应时间为120～360min。
阶段反应四所述的磷化剂为P2O5，用量为聚醚(摩尔物质量)的5～80％；
阶段反应四所述的反应温度T5为40～100℃；保温反应时间为30～150min；
阶段反应四所述的碱液为40％的氢氧化钾溶液。
上述改性聚硅氧烷共聚物在化妆品膏霜、软霜、乳液配方中的应用。
具体的技术方案如下：
上述结构的改性聚硅氧烷共聚物在化妆品组合物中的应用，既可作为主乳 化剂，又可作为乳化助剂，其用量为0.05～5％。
作为化妆品乳化剂，必须与化妆品各组分具有一定的相容性，化妆品配方 工艺易操作，由其制备的化妆品在低温和高温下具有良好的稳定性。通过结构 设计优化和大量的配方应用实验，摸索出了本发明用作化妆品乳化剂改性聚硅 氧烷共聚物的分子结构及制备工艺具有如下优化特征。
优化后，本发明改性聚硅氧烷共聚物分子具有如式Ⅰ结构：

其中:x＝30～90，z＝1～20，8≤y+z+r≤35，1≤y+r≤20；
G＝-(CH2)3-O-(C2H4O)a-(C3H6O)b-OH，其中a＝1～20，b＝0～10；
G1＝-(CH2)3-O-(C2H4O)a-(C3H6O)b-OY，其中a＝1～20，b＝0～10；
R＝-CH2-(CH2)p-CH3，其中p＝6～16；
Y＝H2PO3-；
G0＝G，G1或R；
优化后，合成该改性聚硅氧烷共聚物所用的催化剂为市售卡氏铂金催化剂， 用量为20～40ppm。
优化后，阶段反应一所述反应温度T1为35～70℃；
优化后，阶段反应一所述催化剂为市面上所售的卡氏铂金催化剂，添加量 为反应总催化剂用量的35～40％。
优化后，阶段反应一所述烯烃滴加时间为20～40min。
优化后，阶段反应一所述的反应温度T2为105～115℃，保温反应时间为40～ 60min。
优化后，阶段反应一所述的低含氢硅油具有下列式Ⅱ优化结构：

其中：o＝30～90,m＝8～35；
R0＝Me或H；
优化后，阶段反应一所述烯烃具有下列优化结构：
CH2＝CH-(CH2)p-CH3；
其中：p＝5～15；
烯烃的用量为25～40％(摩尔百分比)。
优化后，阶段反应二所述的反应温度T3为反应体系的回流温度，反应30～ 60min。
优化后，阶段反应二所述溶剂为异丙醇。
优化后，阶段反应二所述催化剂为市面上所售的卡氏铂金催化剂，添加量 为反应总催化剂用量的25～35％；
优化后，阶段反应二所述的烯丙基聚醚具有如下优化结构：
CH2＝CH-CH2-O-(C2H4O)a-(C3H6O)b-OH；
其中：a＝1～20,b＝0～10。
烯丙基聚醚的用量为25～50％(摩尔百分比)。
优化后，阶段反应三所述烯烃具有下列优化结构
CH2＝CH-(CH2)p-CH3
其中：p＝5～15，加入量为25～35％(摩尔百分比)。
优化后，阶段反应三所述催化剂为市面上所售的卡氏铂金催化剂，添加量 为反应总催化剂用量的25～35％；
优化后，阶段反应三所述的反应温度T4为95～105℃，保温反应时间为180～ 300min。
优化后，阶段反应四所述的聚醚用量为(摩尔物质量)的20～40％；
优化后，阶段反应四所述的反应温度T5为60～80℃；保温反应时间为60～ 120min；
本发明提供的改性聚硅氧烷共聚物，C＝C双键与Si-H键的物质的量之比为 1.1～1.25。
本发明提供的改性聚硅氧烷共聚物的制备，为了防止不饱和反应物发生自 聚、氧化、异构等副反应发生，在加成聚合过程中，必须在惰性气体如N2等保 护下进行。同时采用滴加含反应双键的有机基反应物的方式，是烯基稳定，抑 制异构化发生。
本发明的改性聚硅氧烷共聚物，是以0.05～5.0％重量的相对较小量用于化 妆品配方中，优选为0.05～2.0％，最优选为0.1～1.0％重量。
本发明的改性聚硅氧烷共聚物，可用于制备多重微乳液，与所有的化妆品 油脂及活性添加剂兼容，冷配、热配皆可。
一种油包水出水霜，包括以下组分：

本发明与现有技术相比具有如下有的优点和效果：
1.本发明合成的改性聚硅氧烷共聚物工艺简单，易操作。
2.本发明合成的改性聚硅氧烷共聚物对催化剂适应性强，普通市售催化剂 即可。
3.本发明合成的改性聚硅氧烷共聚物无有毒溶剂残留。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于 此。
本发明实施例所使用的原料(含氢聚硅氧烷和烯烃类化合物)均可从市售 的产品中购得。
以下通过具体实施例对本发明做进一步阐述。
实施例中所用的原料具有如下结构：
低含氢硅油的结构如式Ⅱ为：

烯烃的结构为：
CH2＝CH-(CH2)p-CH3；
烯丙基聚醚的结构为：
CH2＝CH-CH2-O-(C2H4O)a-(C3H6O)b-OH；
实施例1
阶段反应一，向带有回流和搅拌装置的四口烧瓶中加入0.01mol低含氢硅油 1(R0＝Me,o＝50,m＝25)，升温至反应温度50℃，加入4.2ppm的催化剂，20min 内滴加0.058mol的烯烃1(p＝5)，温度会明显，滴完后，110℃保温反应45min。
阶段反应二，加入0.145mol烯丙基聚醚1(a＝15,b＝3)和异丙醇的混合物， 升至回流温度后，加入4.2ppm的催化剂，体系变透明后继续反应40min。
阶段反应三，20min内滴加0.087mol烯烃2(p＝9)，然后加入3.6ppm的催 化剂，100℃保温反应240min，反应结束后真空脱除溶剂。
阶段反应四，在阶段三反应完成基础上，将温度控制在70℃，加入 0.044molP2O5保温80min，反应完后加入适量的水，保温一段时间，然后用碱液 调至中性，真空脱出低沸物，得无色或浅黄色透明改性聚硅氧烷共聚物。
实施例2
阶段反应一，向带有回流和搅拌装置的四口烧瓶中加入0.02mol低含氢硅油 2(R0＝Me,o＝45,m＝10)，升温至反应温度35℃，加入6.0ppm的催化剂，30min 内滴加0.096mol的烯烃3(p＝13)，温度会明显上升，滴完后，105℃保温反应 45min。
阶段反应二，加入0.06mol烯丙基聚醚2(a＝20,b＝5)和异丙醇的混合物， 升至回流温度后，加入5.25ppm的催化剂，体系变透明后继续反应40min。
阶段反应三，20min内滴加0.084mol烯烃3(p＝13)，然后加如3.75ppm的 催化剂，100℃保温反应240min,反应结束后真空脱除溶剂。
阶段反应四，在阶段三反应完成基础上，将温度控制在65℃，加入 0.024molP2O5保温120min，反应完后加入适量的水，保温一段时间，然后用碱 液调至中性，真空脱出低沸物，得无色或浅黄色透明改性聚硅氧烷共聚物。
实施例3
阶段反应一，向带有回流和搅拌装置的四口烧瓶中加入0.02mol低含氢硅油 3(R0＝Me,o＝80,m＝10)，升温至反应温度70℃，加入5.32ppm的催化剂，35min 内滴加0.084mol烯烃2(p＝9)，温度会明显上升，滴完后，110℃保温反应45min。
阶段反应二，加入0.084mol烯丙基聚醚3(a＝10,b＝1)和异丙醇的混合物， 升至回流温度后，加入4.48ppm的催化剂，体系变透明后继续反应60min。
阶段反应三，20min内滴加0.072mol烯烃4(p＝15)，然后加如4.2ppm的 催化剂，95℃保温反应300min,反应结束后真空脱除溶剂。
阶段反应四，在阶段三反应完成基础上，将温度控制在60℃，加入 0.017molP2O5保温90min，反应完后加入适量的水，保温一段时间，然后用碱液 调至中性，真空脱出低沸物，得无色或浅黄色透明改性聚硅氧烷共聚物。
实施例4
阶段反应一，向带有回流和搅拌装置的四口烧瓶中加入0.01mol低含氢硅油 4(R0＝H,o＝75,m＝25)，升温至反应温度40℃，加入4.5ppm的催化剂，40min 内滴加0.09mol的烯烃4(p＝15)，温度会明显上升，滴完后，105℃保温反应 50min。
阶段反应二，加入0.105mol烯丙基聚醚4(a＝1,b＝10)和异丙醇的混合物， 升至回流温度后，加入6.0ppm的催化剂，体系变透明后继续反应30min。
阶段反应三，20min内滴加0.105mol烯烃4(p＝15)，然后加如4.5ppm的 催化剂，105℃保温反应180min，反应结束后真空脱除溶剂。
阶段反应四，在阶段三反应完成基础上，将温度控制在60℃，加入 0.026molP2O5保温100min，反应完后加入适量的水，保温一段时间，然后用碱 液调至中性，真空脱出低沸物，得无色或浅黄色透明改性聚硅氧烷共聚物。
实施例5
阶段反应一，向带有回流和搅拌装置的四口烧瓶中加入0.012mol低含氢硅 油5(R0＝Me,o＝65,m＝20)，升温至反应温度60℃，加入4.0ppm的催化剂， 25min内滴加0.072mol烯烃5(p＝7)，温度会明显上升，滴完后，110℃保温反 应40min。
阶段反应二，加入0.115mol烯丙基聚醚2(a＝20,b＝5)和异丙醇的混合物， 升至回流温度后，加入3.0ppm的催化剂，体系变透明后继续反应30min。
阶段反应三，20min内滴加0.101mol烯烃5(p＝7)，然后加如3.0ppm的催 化剂，95℃保温反应300min,反应结束后真空脱除溶剂。
阶段反应四，在阶段三反应完成基础上，将温度控制在60℃，加入 0.04molP2O5保温120min，反应完后加入适量的水，保温一段时间，然后用碱液 调至中性，真空脱出低沸物，得无色或浅黄色透明改性聚硅氧烷共聚物。
实施例6
阶段反应一，向带有回流和搅拌装置的四口烧瓶中加入0.02mol低含氢硅油 6(R0＝H,o＝75,m＝18)，升温至反应温度50℃，加入3.6ppm的催化剂，30min 内滴加0.192mol烯烃4(p＝15)，温度会明显上升，滴完后，105℃保温反应55min。
阶段反应二，加入0.168mol烯丙基聚醚6(a＝12,b＝0)和异丙醇的混合物， 升至回流温度后，加入4.2ppm的催化剂，体系变透明后继续反应50min。
阶段反应三，20min内滴加0.12mol烯烃4(p＝15)，然后加如4.2ppm的催 化剂，105℃保温反应210min,反应结束后真空脱除溶剂。
阶段反应四，在阶段三反应完成基础上，将温度控制在75℃，加入 0.07molP2O5保温60min，反应完后加入适量的水，保温一段时间，然后用碱液 调至中性，真空脱出低沸物，得无色或浅黄色透明改性聚硅氧烷共聚物。
实施例7
阶段反应一，向带有回流和搅拌装置的四口烧瓶中加入0.02mol低含氢硅油 7(R0＝H,o＝30,m＝8)，升温至反应温度55℃，加入4.5ppm的催化剂，35min 内滴加0.05mol烯烃2(p＝9)和0.034mol烯烃3(p＝13)混合物，温度会明显 上升，滴完后，110℃保温反应60min。
阶段反应二，加入0.084mol烯丙基聚醚3(a＝10,b＝1)和异丙醇的混合物， 升至回流温度后，加入6.0ppm的催化剂，体系变透明后继续反应50min。
阶段反应三，20min内滴加0.03mol烯烃2(p＝9)和0.042mol烯烃3(p＝13) 混合物，然后加入4.5ppm的催化剂，100℃保温反应270min,反应结束后真空脱 除溶剂。
阶段反应四，在阶段三反应完成基础上，将温度控制在80℃，加入 0.017molP2O5保温110min，反应完后加入适量的水，保温一段时间，然后用碱 液调至中性，真空脱出低沸物，得无色或浅黄色透明改性聚硅氧烷共聚物。
实施例8
阶段反应一，向带有回流和搅拌装置的四口烧瓶中加入0.01mol低含氢硅油 8(R0＝Me,o＝90,m＝30)，升温至反应温度45℃，加入5.32ppm的催化剂，25min 内滴加0.09mol烯烃2(p＝9)，温度会明显上升，滴完后，105℃保温反应60min。
阶段反应二，加入0.18mol烯丙基聚醚7(a＝10,b＝10)和异丙醇的混合物， 升至回流温度后，加入4.48ppm的催化剂，体系变透明后继续反应60min。
阶段反应三，20min内滴加0.09mol烯烃2(p＝9)，然后加如0.072mol的催 化剂，95℃保温反应300min,反应结束后真空脱除溶剂。
阶段反应四，在阶段三反应完成基础上，将温度控制在60℃，加入 0.04molP2O5保温120min，反应完后加入适量的水，保温一段时间，然后用碱液 调至中性，真空脱出低沸物，得无色或浅黄色透明改性聚硅氧烷共聚物。
实施例9
阶段反应一，向带有回流和搅拌装置的四口烧瓶中加入0.01mol低含氢硅油 9(R0＝Me,o＝85,m＝35)，升温至反应温度65℃，加入4.2ppm的催化剂，35min 内滴加0.16mol烯烃5(p＝7)，温度会明显上升，滴完后，105℃保温反应50min。
阶段反应二，加入0.14mol烯丙基聚醚8(a＝15,b＝15)和异丙醇的混合物， 升至回流温度后，加入4.2ppm的催化剂，体系变透明后继续反应30min。
阶段反应三，20min内滴加0.1mol烯烃5(p＝7)，然后加入3.6ppm的催化 剂，105℃保温反应270min,反应结束后真空脱除溶剂。
阶段反应四，在阶段三反应完成基础上，将温度控制在65℃，加入 0.05molP2O5保温100min，反应完后加入适量的水，保温一段时间，然后用碱液 调至中性，真空脱出低沸物，得无色或浅黄色透明改性聚硅氧烷共聚物。
实施例10
阶段反应一，向带有回流和搅拌装置的四口烧瓶中加入0.015mol低含氢硅 油10(R0＝H,o＝60,m＝20)，升温至反应温度60℃，加入4.0ppm的催化剂，20min 内滴加0.126mol烯烃2(p＝9)，温度会明显上升，滴完后，110℃保温反应60min。
阶段反应二，加入0.126mol烯丙基聚醚9(a＝12,b＝3)和异丙醇的混合物， 升至回流温度后，加入3.0ppm的催化剂，体系变透明后继续反应30min。
阶段反应三，20min内滴加0.108mol烯烃2(p＝9)，然后加入3.0ppm的催 化剂，95℃保温反应300min,反应结束后真空脱除溶剂。
阶段反应四，在阶段三反应完成基础上，将温度控制在60℃，加入 0.025molP2O5保温120min，反应完后加入适量的水，保温一段时间，然后用碱 液调至中性，真空脱出低沸物，得无色或浅黄色透明改性聚硅氧烷共聚物。
应用实施例
实施例10所制备的改性聚硅氧烷共聚物以及赢创德固赛商品名为ABIL  EM 90乳化剂在油包水出水霜配方中的应用，制备配方如表1所示：
表1油包水出水霜配方
  配方A 配方B 油相     实施例10样品 1.0 0 ABIL EM 90 0 1.0 硅油(DC 200) 1.2 1.2 环状硅油(DC 345) 4.5 4.5 异壬酸异壬酯(INO) 2.5 2.5 三辛酸/癸酸甘油酯(GTCC) 1.3 1.3 水相     丙二醇 5.0 5.0 甘油 10.0 10.0 NaCl 2.0 2.0 去离子水 to 100.0 to 100.0
作为主乳化剂在出水霜中应用效果比较见表2所示：
表2出水霜应用效果比较
样品编号 外观状态 出水速度 铺展性 出水量 配方A样品 膏体，光泽光亮 较快 好 多，且水珠细 配方B样品 膏体，光泽黯哑 较快 好 较多，且水珠大
出水霜稳定性比较见表3所示：
表3出水霜稳定性比较
样品 冷热循环测试 离心试验
   热稳定性 耐低温稳定性   配方A样品 稳定不分层 稳定，不出水 不分层 配方B样品 稳定不分层 底层出水 不分层
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实 施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、 替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。