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1、(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201410783418.4(22)申请日 2014.12.16C08L 7/00(2006.01)C08L 9/06(2006.01)C08K 13/06(2006.01)C08K 9/06(2006.01)C08K 3/22(2006.01)C08K 3/34(2006.01)C08K 5/09(2006.01)C08K 5/32(2006.01)C08K 3/04(2006.01)A43B 13/04(2006.01)A43B 13/12(2006.01)(71)申请人 天津市富华皮革制品有限公司地址 301800 天津市宝坻区朝霞。
2、接到周庄村西北部朝霞小学院内(72)发明人 李瑞华(74)专利代理机构 天津盛理知识产权代理有限公司 12209代理人 董一宁(54) 发明名称一种纳米橡胶贴片复合鞋底(57) 摘要一种纳米橡胶贴片复合鞋底，由以下重量份配比的原料制备而成 ：天然橡胶 30 50 份、丁苯橡胶3050份、纳米氧化铝1020份、纳米氧化锆612份、纳米碳化硅24份、纳米氮化硅24份、表面改性剂24份、填充剂610份、增塑剂24份、硫化剂23份、促进剂13份、氧化锌13份、硬脂酸46份、防老剂0.61 份、亚硝基苯酚0.40.6份、聚乙二醇0.40.6份、煤焦油0.51.5份；本发明的纳米橡胶贴片复合鞋底和现有技术。
3、相比，具有高韧性、高耐磨性、抗震、抗冲击、耐腐蚀等特点，与特殊耐磨橡胶相比，大大降低了生产成本，提高了耐磨性。(51)Int.Cl.(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页 说明书4页(10)申请公布号 CN 104448424 A(43)申请公布日 2015.03.25CN 104448424 A1/1 页21.一种纳米橡胶贴片复合鞋底，其特征在于 ：由以下重量份配比的原料制备而成 ：天然橡胶3050份、丁苯橡胶3050份、纳米氧化铝1020份、纳米氧化锆612份、纳米碳化硅24份、纳米氮化硅24份、表面改性剂24份、填充剂610份、增塑剂24份、硫化剂23份、。
4、促进剂13份、氧化锌13份、硬脂酸46份、防老剂0.6 1 份、亚硝基苯酚 0.4 0.6 份、聚乙二醇 0.4 0.6 份、煤焦油 0.5 1.5 份。2.根据权利要求 1 所述的一种纳米橡胶贴片复合鞋底，其特征在于 ：所述的表面改性剂为 - 巯丙基三甲氧基硅烷。3.根据权利要求 1 所述的一种纳米橡胶贴片复合鞋底，其特征在于 ：所述的填充剂为炭黑。4.根据权利要求 1 所述的一种纳米橡胶贴片复合鞋底，其特征在于 ：所述的增塑剂为环烷烃油。5.根据权利要求 1 所述的一种纳米橡胶贴片复合鞋底，其特征在于 ：所述的硫化剂为硫黄。6.根据权利要求 1 所述的一种纳米橡胶贴片复合鞋底，其特征在于 。
5、：所述的促进剂为2- 硫醇基苯并噻唑。7.根据权利要求 1 所述的一种纳米橡胶贴片复合鞋底，其特征在于 ：所述的防老剂为苯乙烯苯酚。8.根据权利要求 1 所述的一种纳米橡胶贴片复合鞋底，其特征在于 ：所述的硬脂酸为十八碳烷酸。权 利 要 求 书CN 104448424 A1/4 页3一种纳米橡胶贴片复合鞋底技术领域0001 本发明涉及橡胶鞋底的制备领域，具体地说是一种纳米橡胶贴片复合鞋底。背景技术0002 目前来说，鞋类品种繁多，其中鞋类中使用橡胶类鞋底的鞋约占 90以上。近年来，随着日常生活水平的不断提升，人们接触的各类款式、各种功能的鞋品也越来越多，其中鞋底材料带来的变化是鞋品功能变化的基。
6、础。鞋底、鞋帮结构的变化需要各种材料或单个、或相互合理的组合，以期达到鞋品最佳的舒适性、卫生性、耐磨性和安全性要求。特别对于鞋底使用寿命，即耐磨性的研究从未停止过，目前生产厂家为了提高鞋底的防滑性和耐磨性，采用的方法大体分为两种 ：一是增大鞋底的摩擦系数 ；二是寻求新材料，提高鞋底本身的耐磨性。0003 鞋底材料的开发离不开石油化工、橡塑工业的发展，从最普通的纯橡胶鞋底、PVC鞋底、SBS 鞋底等，到现今普及化的聚氨酯微孔鞋底、EVA 二次发泡中底、Pu 鞋底、TPR 鞋底等等，特别对于鞋底防滑、耐磨的追求，人们对材料进行了深入的研究 ：TPR ：热塑性弹性体(Thermoplastic El。
7、astomer) 也称作热塑性橡胶 (Thermoplastic Rubber)，是一种兼具橡胶和热塑性塑料的特性，在常温下显示橡胶的高弹性，而高温下又能塑化成型的高分子材料，也是继天然橡胶、合成橡胶之后的第三代橡胶，简称 TPE 或 TPR。具有加工成型快，劳动生产率高、易回收的特点，但是磨耗差、柔软度差，不耐折。EVA ：乙烯一醋酸乙烯醋共聚物 (Ethylene Vinyl Acetate)，轻质有弹性的化学合成物质。该种材料目前主要与橡胶组合或单独组成鞋底。其加工工艺有一次发泡 ( 常用于外中底 ) 和二次发泡成型底 ( 现今的 MD 中底 )。具有质轻、弹性及抗震性能好的特点，但是耐。
8、磨性差。RB ：主要指天然橡胶、合成橡胶等，是制作鞋底材料的主要原材料。具有耐磨、防滑等功能。Pu ：高分子聚氨脂(P0lyurethane)合成材料，分聚酯型和聚醚型。经常用于鞋底后掌中底夹层的耐用材料，起缓冲、防震的作用。也有单独作为鞋底使用，主要是发泡型的 Pu 应用较广，特点是较橡胶质轻、耐磨。PVC ：聚氯乙烯 (polyvinyl chloride)，本色为微黄色半透明状，有光泽。该材料可通过注塑工艺进行加工鞋底，有改性和非改性之分，防滑性差、不耐折。上述新材料制造工艺复杂，耐磨性提高了，但成本太高，其中耐磨性仍处于较低水平。发明内容0004 本发明的技术任务是提供一种纳米橡胶贴片。
9、复合鞋底。0005 本发明的技术任务是按以下方式实现的，一种纳米橡胶贴片复合鞋底，由以下重量份配比的原料制备而成 ：天然橡胶 30 50 份、丁苯橡胶 30 50 份、纳米氧化铝 10 20 份、纳米氧化锆 6 12 份、纳米碳化硅 2 4 份、纳米氮化硅 2 4 份、表面改性剂 2 4份、填充剂610份、增塑剂24份、硫化剂23份、促进剂13份、氧化锌13份、硬脂酸 4 6 份、防老剂 0.6 1 份、亚硝基苯酚 0.4 0.6 份、聚乙二醇 0.4 0.6 份、煤焦油 0.5 1.5 份 ；说 明 书CN 104448424 A2/4 页40006 所述的表面改性剂为 - 巯丙基三甲氧基硅。
10、烷 ；0007 所述的填充剂为炭黑 ；0008 所述的增塑剂为环烷烃油 ；0009 所述的硫化剂为硫黄 ；0010 所述的促进剂为 2- 硫醇基苯并噻唑 ；0011 所述的防老剂为苯乙烯苯酚。0012 所述的硬脂酸为十八碳烷酸。0013 纳米橡胶贴片复合鞋底的加工方法如下 ：0014 将纳米氧化铝、纳米氧化锆、纳米碳化硅、纳米氮化硅分别按质量比 9:1 的比例与- 巯丙基三甲氧基硅烷混合并放入转速 1000 1200r/min 的搅拌机，在 20 30的温度搅拌 30 分钟，对纳米氧化铝、纳米氧化锆、纳米碳化硅、纳米氮化硅进行表面改性 ；将改性后的纳米氧化铝、纳米氧化锆、纳米碳化硅、纳米氮化硅。
11、分别放入烘干箱内，在 40 60的温度烘干处理 1 小时 ；再将烘干后的上述改性纳米陶瓷材料按比例倒入搅拌器，搅拌混合均匀后备用 ；0015 将天然橡胶投入开炼机进行塑练，开炼机的辊筒温度4550，20分钟后将丁苯橡胶加入到开炼机内与天然橡胶进行混炼，辊筒温度 30 40，搅拌 20 分钟后，加热辊筒温度至80，在辊距34mm下依次加入2-硫醇基苯并噻唑、氧化锌、硬脂酸、苯乙烯苯酚、炭黑、环烷烃油和硫黄，搅拌 10 分钟后，辊筒温度降至 60，在辊距 1 2mm 下加入上述备用纳米陶瓷材料以及亚硝基苯酚、聚乙二醇、煤焦油，得到混炼胶 ；然后将混炼胶在压延机上制成胶片，将胶片压入模具中进行硫化，。
12、硫化温度 90，硫化时间 1.5 小时，从模具中取出，修理毛边，即得纳米橡胶贴片 ；0016 将上述纳米陶瓷橡胶贴片采用网板印刷法，用环氧树脂贴片胶与真皮鞋底牢固地粘结在一起，即得到具有纳米橡胶贴片的复合鞋底。0017 本发明的优点和有益效果0018 本发明的纳米橡胶贴片复合鞋底和现有技术相比，具有高韧性、高耐磨性、抗震、抗冲击、耐腐蚀等特点，与特殊耐磨橡胶相比，大大降低了生产成本，提高了耐磨性。具体实施方式0019 实施例 1 ：0020 (1) 将纳米氧化铝 10kg、纳米氧化锆 6kg、纳米碳化硅 2kg、纳米氮化硅 2kg 分别按质量比 9:1 的比例与 - 巯丙基三甲氧基硅烷混合并放。
13、入转速 1000r/min 的搅拌机，在20的温度搅拌 30 分钟，对纳米氧化铝、纳米氧化锆、纳米碳化硅、纳米氮化硅进行表面改性 ；将改性后的纳米氧化铝、纳米氧化锆、纳米碳化硅、纳米氮化硅分别放入烘干箱内，在40的温度烘干处理 1 小时 ；再将烘干后的上述改性纳米材料按比例倒入搅拌器，搅拌混合均匀后备用。0021 (2) 将 30kg 天然橡胶投入开炼机进行塑练，开炼机的辊筒温度 45，20 分钟后将30kg 丁苯橡胶加入到开炼机内与天然橡胶进行混炼，辊筒温度 30，搅拌 20 分钟后，加热辊筒温度至 80，在辊距 3mm 下依次加入 1kg2- 硫醇基苯并噻唑、1kg 氧化锌、4kg 十八碳。
14、烷酸、0.6kg 苯乙烯苯酚、6kg 炭黑、2kg 环烷烃油和 2kg 硫黄，搅拌 10 分钟后，辊筒温度降说 明 书CN 104448424 A3/4 页5至 60，在辊距 1mm 下加入上述备用纳米陶瓷材料和亚硝基苯酚 0.4kg、聚乙二醇 0.4kg、煤焦油 0.5kg，得到混炼胶 ；然后将混炼胶在压延机上制成胶片，将胶片压入模具中进行硫化，硫化温度 90，硫化时间 1.5 小时，从模具中取出，修理毛边，即得纳米橡胶贴片。0022 (3) 将上述纳米橡胶贴片采用网板印刷法，用环氧树脂贴片胶 ( 从烟台优尼泰电子科技有限公司购得 ) 与真皮鞋底牢固地粘结在一起，即得到具有纳米橡胶贴片的复合。
15、鞋底。0023 实施例 2 ：0024 (1) 将纳米氧化铝 20kg、纳米氧化锆 12kg、纳米碳化硅 4kg、纳米氮化硅 4kg 分别按质量比 9:1 的比例与 - 巯丙基三甲氧基硅烷混合并放入转速 1200r/min 的搅拌机，在30的温度搅拌 30 分钟，对纳米氧化铝、纳米氧化锆、纳米碳化硅、纳米氮化硅进行表面改性 ；将改性后的纳米氧化铝、纳米氧化锆、纳米碳化硅、纳米氮化硅分别放入烘干箱内，在60的温度烘干处理 1 小时 ；再将烘干后的上述改性纳米材料按比例倒入搅拌器，搅拌混合均匀后备用。0025 (2) 将 50kg 天然橡胶投入开炼机进行塑练，开炼机的辊筒温度 50，20 分钟后将。
16、50kg 丁苯橡胶加入到开炼机内与天然橡胶进行混炼，辊筒温度 40，搅拌 20 分钟后，加热辊筒温度至 80，在辊距 4mm 下依次加入 3kg2- 硫醇基苯并噻唑、3kg 氧化锌、6kg 十八碳烷酸、1kg 苯乙烯苯酚、10kg 炭黑、4kg 环烷烃油和 3kg 硫黄，搅拌 10 分钟后，辊筒温度降至60，在辊距2mm下加入上述备用纳米陶瓷材料和亚硝基苯酚0.6kg、聚乙二醇0.6kg、煤焦油 1.5kg，得到混炼胶 ；然后将混炼胶在压延机上制成胶片，将胶片压入模具中进行硫化，硫化温度 90，硫化时间 1.5 小时，从模具中取出，修理毛边，即得纳米橡胶贴片。0026 (3) 将上述纳米橡胶贴。
17、片采用网板印刷法，用环氧树脂贴片胶 ( 从烟台优尼泰电子科技有限公司购得 ) 与真皮鞋底牢固地粘结在一起，即得到具有纳米橡胶贴片的复合鞋底。0027 实施例 3 ：0028 (1) 将纳米氧化铝 15kg、纳米氧化锆 9kg、纳米碳化硅 3kg、纳米氮化硅 3kg 分别按质量比 9:1 的比例与 - 巯丙基三甲氧基硅烷混合并放入转速 1100r/min 的搅拌机，在25的温度搅拌 30 分钟，对纳米氧化铝、纳米氧化锆、纳米碳化硅、纳米氮化硅进行表面改性 ；将改性后的纳米氧化铝、纳米氧化锆、纳米碳化硅、纳米氮化硅分别放入烘干箱内，在50的温度烘干处理 1 小时 ；再将烘干后的上述改性纳米材料按比。
18、例倒入搅拌器，搅拌混合均匀后备用。0029 (2) 将 40kg 天然橡胶投入开炼机进行塑练，开炼机的辊筒温度 48，20 分钟后将40kg 丁苯橡胶加入到开炼机内与天然橡胶进行混炼，辊筒温度 35，搅拌 20 分钟后，加热辊筒温度至80，在辊距4mm下依次加入2kg2-硫醇基苯并噻唑、2kg氧化锌、5kg十八碳烷酸、0.8kg苯乙烯苯酚、8kg炭黑、3kg环烷烃油和2.5kg硫黄，搅拌10分钟后，辊筒温度降至60，在辊距1mm下加入上述备用纳米陶瓷材料和亚硝基苯酚0.5kg、聚乙二醇0.5kg、煤焦油 1kg，得到混炼胶 ；然后将混炼胶在压延机上制成胶片，将胶片压入模具中进行硫化，硫化温度 90，硫化时间 1.5 小时，从模具中取出，修理毛边，即得纳米橡胶贴片。0030 (3) 将上述纳米橡胶贴片采用网板印刷法，用环氧树脂贴片胶 ( 从烟台优尼泰电子科技有限公司购得 ) 与真皮鞋底牢固地粘结在一起，即得到具有纳米橡胶贴片的复合鞋说 明 书CN 104448424 A4/4 页6底。说 明 书CN 104448424 A。