本发明涉及软性的人体清洗用香皂及其制造方法。 用软性表面活性清洗香皂制成的人体清洗剂已成为人们的关注中心。这种香皂的加工性能也成为人们关注中心。这种香皂的涂抹性质甚至成为更大的关注中心。
由合成洗涤剂构成的软性香皂所关联的某些问题是香皂的加工性，坚实性，涂抹性和柔和度。配制这种香皂的问题不限于成品香皂的性能特征。许多用某些软性表面活性剂制成的香皂很难制作。
相反，较纯的肥皂的制作却是成熟的工艺流程，它包括研磨、模压和模塑。椰子/动物脂肥皂当加热时可塑性相当好，因此能够容易地在较低压力下模压和模塑。
大多数的合成洗涤剂和洗涤剂填料混合物不是可塑的，而且制造的机械设备必须专门设计。请参看美国专利No.2，678，-921，（1954年5月18日授予J.A.V.Turck，Jr）。
理想的加工应是快的，并且没有研磨、模压和模塑香皂成型的问题。大多数的软性香皂生产过程在这方面是不足的。
关于合成肥皂的研制，应追溯至二次世界大战，美国专利No.2，432，169，Hoyl，描述了一种含有皂和作为活性剂的烷基苯磺酸盐和大部分为玉米淀粉作为粘合剂的肥皂;美国专利No.2，988，511，（1961年6月13日授予Mills和Korpi）描述了含烷基甘油醚磺酸盐、钠和镁皂及粘合剂地非涂抹用肥皂。美国专利No.2，982，735，（1961年5月2日授予Blinka和Grounds，Jr.）公开了一种含皂、阴离子洗涤剂和淀粉的洗涤剂软性皂。
美国专利No.2，781，321（1957年2月12日授予Mayhew等）的实施例19公开一种含有20%树胶的50%硬脂酸镁通用洗涤肥皂等。表面活性剂系统包括十二烷基苯磺酸盐（实施例26-30），这是一种比较硬的表面活性剂。Mayhew等人的实施例中STPP用量为10-15%。
美国专利No.3，070，547（1962年12月25日授予Chaffee）公开了一种含有镁皂的钾合成的合成皂。Chaffee例举的肥皂中似乎没有游离脂肪酸，而且这种实施例中他所用的表面活性剂系统的PH值没有公开，但通常是比较高的。
美国专利No.2，987，484（1961年6月6日授予Lundberg和Blinka）公开了一种含烷基甘油醚磺酸盐和2-酰氧基乙磺酸盐的闭模注塑成型的洗涤皂。某些其它的用途和制造烷基甘油醚磺酸盐的方法公开于美国专利Nos.2，094，489（1937年9月28日授予Hulter），2，427，576（1947年9月16日授予Smith）;2，427，577（1947年9月16日授予Smith）;2，989，547（1961年6月20日授予给Whyte）;2，999，068（1961年9月5日授予Pilcher等）;和3，024，273（1962年3月6日授予Whyte等）中;上述专利文献均并入本文作为参考文献。
应该注意表面活性剂的柔软度可用皮肤壁破裂试验（Skin Barrier destruction test）测定，该试验用于评估表面活性剂的刺激性。在该试验中，表面活性剂愈软，皮肤壁破坏愈少。皮肤壁的破坏是用同位素标记的水（3H-H2O）由试验溶液通过皮肤的表皮进入渗出液腔中的生理缓冲液的相对量来测定。该试验参见下述文献：T.J.Franz，J.Invest.Dermatol，1975，64，pp.190-195;美国专利No.4，673，525（1987年6月16授予Small等）和共同待批美国专利申请系列No.294，832，（Small等，1989年1月9日提交），这些文献被本文引用以供参考。
美国专利No.2，894，912（1959年7月14日授予Geitz，名称为“2-羟基乙磺酸盐洗涤皂”）公开了主要组成如下的洗涤皂：30-70%2-羟基乙磺酸与含6-18碳原子和碘值小于20的混合脂肪酸形成的酯的水溶性碱金属盐洗涤剂，所述混合脂肪酸中至少75%具有12-18碳原子至多25%具有6-10个碳原子;2-10%的至少一种选自下列基团的水溶性泡沫增长洗涤剂盐，即碱金属和有机胺的高级脂肪醇硫酸盐，烷芳基磺酸盐，和高级脂族脂肪酸与牛磺酸的盐;约1%～9%的水;约2.5%-25%水溶性高级脂肪酸皂;以及10-40%至少一种具有约12-25个碳原子的高级脂肪酸作为粘合剂和增塑剂，上述组成的肥皂在35℃，10%水溶液所测的PH在6～8的范围内。没有使用镁皂。
美国专利No.4，180，470（1979年12月25日授予Tokosh等）公开了一种制备改进型30-70%2-酰氧基乙磺酸盐洗涤皂的方法，该方法采用了2～6%烷基链含8至22个碳原子的烷氧基羟基丙磺酸钠（烷基甘油醚磺酸盐的同义语），和少量氯化钠。实施例中使用了5%C18烷基甘油醚磺酸盐。添加的烷基甘油醚磺酸盐和盐是用于提高肥皂的耐磨损率，而不会影响其起泡特性。
美国专利No.4，234，464（1980年11月18日授予Morshauser，名称为“洗涤皂组合物及其粘合剂”）在实施例6中公开了一种洗涤皂，它包括45%2-椰子氧基乙磺酸钠;5%烷基酰胺，37.5%硬脂酸，5.0%氢化动物脂甘油酯，和1%聚合物JR。Morshauser指出他的洗涤皂可含有高达5%的皂“而不会造成明显的损害”。
美国专利No.4，012，341（1977年3月15日授予Orshitzer等，名称为“独特的全合成洗涤香波皂”公开了一种包含阴离子和非离子洗涤剂混合物的香皂。这些实施例主要基于十二烷基硫酸钠，对本发明来说这是一种粗糙的不能令人满意的表面活性剂。
美国专利No.3，761，418（1973年9月25日授予Parran，Jr，名称“含有颗粒沉淀增强剂的洗涤剂组合物”）公开了包含主要表面活性剂是烷基硫酸盐的一种肥皂的洗涤剂组成，这种表面活性剂对本发明的柔软皮肤清洗剂来说是不能令人满意的。
大多数合成表面活性剂香皂配方的主要缺点是粗糙，泡沫少，涂抹性差，而且由于有粘性而导致加工性能差。使用高起泡阴离子表面活性剂可以产生令人满意的泡沫量。遗憾的是最高起泡的阴离子表面活性剂，事实上在加工性方面是差的。而某些先有技术如椰子/动物脂烷基甘油醚磺酸钠（AGS）的温和共混物在起泡性方面是较好的，但由于它们的粘性或吸湿性因此不是那么容易加工。应该意识到：选择适合于软性人体清洗用香皂的表面活性剂时应考虑在加工性、坚固性、涂抹性、柔软性、起泡性和可漂洗性方面有着精巧的综合平衡。因此应该意识到配制软性人体清洗用香皂更加严格的要求限制了表面活性剂的选择，并且最终配方体现了某种程度的折衷。当牺牲加工性、清洗有效性、起泡性或可漂洗性时，常常可获得柔软性，反之也一样。当牺牲涂抹性时常可获得加工性，反之也一样。
不用说，柔软性好，涂抹性好，起泡性好且漂洗性好的可优质加工的软性人体清洗用香皂的配方是很难得到的。
本发明的目的是提供一种具有改进加工性的模压软性人体清洗用香皂。本发明的另一目的是提供一种具有优良涂抹性的软性香皂。
本发明第三个目的是配制一种软性人体清洗用香皂，这种香皂具有较低的游离脂肪酸含量以致提高香皂的涂抹性和坚硬性。
本发明的其它目的通过以下详述说明可显而易见。
本发明是一种软性人体清洗用香皂，它包括：约20%～50%起泡软性合成表面活性剂和约5%～50%镁皂;其中所述起泡软性合成表面活性剂与所述皂之比率约10∶1至约0.4∶1。所述香皂在25℃的1%水溶液中其PH值约为6.5～8.5。
本发明涉及一种由约20%～50%起泡软性合成洗涤表面活性剂和约5%～50%，优选为约10%～45%镁皂的混合物制成的软性人体清洗用香皂。该软性人体清洗用香皂的PH值约为6.5～8.5。香皂的PH值优选为7～8，最好是用羧酸调节。其PH值是在约25℃下，1%的水溶液中测定。
起泡软性合成表面活性剂与镁皂之比率约为10∶1至约0.4∶1，优选为约5∶1至0.5∶1，更为优选的是约4∶1至0.6∶1。
本文中所用的术语“起泡软性合成表面活性剂”是指任何表面活性剂的起泡至少与本文中定义的“软性标准烷基甘油醚磺酸盐（AGS）”一样好，它含有大量的C12和C14烷基链，具体说是约68%C12;25%C14和7%C16的AGS。
“非起泡的，非污垢负载稀释剂、表面活性剂”被定义为一种具有“低”泡沫的相当于C16-C18烷基甘油醚磺酸盐表面活性剂，和其它C16-C18合成表面活性剂，例如C16-C18烷基硫酸盐等。这些表面活性剂不会明显产生泡沫，但也不会明显地有损于泡沫。然而，它们在提高香皂、在下文更详细描述的屈曲部位试验（Flex Test）中使之具有高品位的能力方面却有特殊的效果。它们也可用于改进香皂的涂抹特性。
本文中所用的“污垢负载稀释剂”和“疏水物质”是同义语，是指能负载污垢的任何稀释剂，其顺序为游离脂肪酸，石蜡、脂肪醇或甘油三酯。其中某些物质，如石蜡，在提高屈曲部位试验品位方面是非常有效的，其它物质，如游离脂肪酸，可有助于配方增塑以利于加工性。
镁（Mg）皂可通过使用选择的脂肪物质（游离脂肪酸和皂类）制得，这些脂肪物质的碘值约为0～50，优选的是低于15，更优选的是约为0～3。滴定度（℃）可低达约15，然而优选的皂的脂肪物质和游离脂肪酸所具有的滴定度约为60～80，优选的约为35～75，更优选约为50-70。
某些优选的纯饱和酸的化学性质列于下列纯酸表中
纯酸表
酸 链长度 酸值 分子量 滴定度（℃）
癸酸 C-10 326 170
月桂酸 C-12 280 200 44.2
肉豆蔻酸 C-14 246 228 54.4
十五烷酸 C-15 231 242
棕榈酸 C-16 219 256 62.9
十七烷酸 C-17 207 270
硬脂酸 C-18 197 284 69.6
十九烷酸 C-19 188 298
花生酸 C-20 180 312
山萮酸 C-22 165 340
棕榈酸表（典型的）
酸 链长度 重量%
饱和酸
辛酸 C-8 3
癸酸 C-10 3
月桂酸 C-12 50
肉豆蔻酸 C-14 18
棕榈酸 C-16 8
硬脂酸 C-18 2
不饱和酸
油酸 C-18＝1 14
亚油酸 C-18＝2 2
碘值：低 14
高 23
皂化值：低 245
高 255
滴定度，℃（脂肪酸）：低 20
高 28
棕榈酸，椰子酸和动物脂肪酸表给出这些酸的某些化学性质。
椰子酸表（典型的）
酸 链长度 重量%
饱和酸
辛酸 C-8 7
癸酸 C-10 6
月桂酸 C-12 50
肉豆蔻酸 C-14 18
棕榈酸 C-16 8.5
硬脂酸 C-18 3
不饱和酸
油酸 C-18＝1 6
亚油酸 C-18＝2 1
亚麻酸 C-18＝3 0.5
碘值：低 7.5
高 10.5
皂化值：低 250
高 264
滴定度，℃（脂肪酸）：低 20
高 24
动物脂肪BFT表（典型的）
酸 链长度 重量%
饱和酸
肉豆蔻酸 C-14 3
十五烷酸 C-15 0.5
棕榈酸 C-16 24
十七烷酸 C-17 1.5
硬脂酸 C-18 20
不饱和酸
肉豆蔻脑酸 C-14＝1 1
棕榈油酸 C-16＝1 2.5
油酸 C-18＝1 43
亚油酸 C-18＝2 4
亚麻酸 C-18＝3 0.5
碘值：低 45
高 50
皂化值：低 192
高 202
滴定度，℃（脂肪酸）：低 40
高 45
本发明之软性人体清洗用香皂中的游离脂肪酸（和其它污垢负载稀释剂）可以惊人地低。Mg皂与FFA之比率可约为50∶1至0.5∶1，优选的是约为30∶1至1∶1，更优选的是约为15∶1至2∶1。香皂中FFA的含量约为1%至10%，优选的约为2%至9%，更优选的约为3%至8%。
存在于本发明香皂中的疏水物质（污垢负载稀释剂），其含量约为0至40%，但优选用量约5%至20%。其它疏水物质包括：含有约8至18个碳原子游离脂肪酸;甘油单、双、三酯;含有约8至18个碳原子的脂肪醇;及其混合物;其中所述组合物含有最高约为25%的所述石蜡和最高约为15%的所述其它疏水物质。甘油三酯（C8-C18酰基链）的用量可高达约10%而不会影响起泡性能。
优选的疏水物质是熔点（M.P）约为120°F～185°F（49°～85℃），优选为约125°F～175°F（52°～79℃）的石蜡。优选的石蜡是熔点在约130°F～140°F（49°～60℃）范围内经过充分精炼的石油蜡。这种石蜡无臭且无味，而且符合用于食物包覆和食物包装的FDA要求。这种石蜡很容易在市场上购得。例如，可从Ohio的Standard Oil Company购得非常合适的石蜡，商标名为Factowax R-133。
其它的适宜石蜡是由National Wax Co.销售的，商标名称为9182和6971，其熔点分别为131°F和130°F（～55℃）。
香皂中含的石蜡量最好在约5%至20%（重量）范围内。产品中采用石蜡成分是为了提供皮肤柔软性，可塑性，坚硬性和加工性。它还为香皂提供了光泽的外观和滑顺的感觉。
石蜡成分还可有选择地补充微晶蜡。适宜的微晶蜡的熔点范围，例如是约140°F（60℃）～185°F（85℃），优选约145°F（62℃）～175°F（79℃）。优选的石蜡应符合食物品级微晶石蜡的FDA要求。从Witco Chemical Company可购得非常合适的微晶蜡，商标名为Multiwax X-145A。香皂中微晶蜡的含量范围最好是约0.5%～5%（重量）。微晶蜡成分提高了香皂在室温下的柔和性。
非污垢负载的表面活性剂稀释剂的用量可为0-40%左右，优选约5%-40%，更优选约10%-35%。后一含量范围对Flex Test柔软性来说是最佳的。
水的含量约2%-15%，优选约4%-10%。
香皂中非表面活性剂电解质（有机和无机）的总含量约为香皂重量的1%～10%，优选约2%～8%，更优选约2%～5%。
作为参考文献并入本文的专利文献中公开了许多表面活性剂实施例。它们包括烷基硫酸盐，阴离子酰基肌氨酸盐、甲基酰基牛磺酸盐、N-酰基谷氨酸盐，烷基磺基琥珀酸盐、磷酸盐烷基酯，乙氧基化的磷酸盐烷基酯，十三烷基硫酸盐、蛋白缩合物，乙氧基化的烷基硫酸盐和烷基胺氧化物的混合物，内铵盐，Sultaines，以及其混合物。包括在表面活性剂中的是具有1～12个乙氧基的烷基醚硫酸盐，尤其是月桂基醚硫酸铵和月桂基醚硫酸钠。
这些表面活性剂的烷基链是C8-C22，对于起泡软性表面活性剂，优选为C12-C14;对于不起泡非污垢负载稀释剂，优选为C16-C18。
本文中所用的术语“烷基甘油醚磺酸盐”一般是指具有8-22个碳原子，优选10-20个碳原子，更优选12-14个碳原子的烷链的烷基甘油醚磺酸盐（AGS）的混合物。
烷基甘油醚磺酸盐是由直链烷基链构成的相应醚衍生而得，而这种直链烷基链又是由其相应的合成或天然醇衍生而得。
上述共同转让美国专利No.4，673，525，（Small等）公开了一种软性烷基甘油醚磺酸盐表面活性剂基的软性人体清洗用香皂，它含有烷基甘油醚磺酸盐。本发明之软性人体清洗用香皂显示出的加工性比Small等人公开的软性人体清洗用香皂的加工性要好。换句话说，本发明之改进的香皂其加工性也比AGS香皂好。本发明香皂在坚硬性和涂抹性方面也都比较好。
烷基甙和甲基葡糖酯是优选的软性非离子物质，该物质可与本发明之组合物中至少一个所述的软性阴离子或两性表面活性剂混合。一个优选的成分是2-酰氧基乙磺酸盐。2-酰氧基乙磺酸盐一种羟乙基磺酸碱金属盐的脂肪族高级脂肪酸酯，并且可由以下通式定义：RCOOCH2CH2SO3M，式中：R是高级脂肪酸或其混合物的脂族基团或混合脂族基团，它具有约6-20个碳原子，优选的约8-18个碳原子，例如椰子基或大致相当的链长度分布，较长链（16和18）作为不起泡的、非污垢负载的稀释剂更为优选，中长链（C12-C14）作为起泡的合成表面活性剂更为优选;式中M是碱金属阳离子，例如钠、钾或铵，或者有机胺碱，如三乙醇胺，三异丙醇铵，二乙醇胺和乙醇胺。AGS和2-酰氧基乙磺酸盐中的优选阳离子是钠离子。
用于屈曲部位试验柔软性的优选软性香皂含有：（1）约5%-25%，优选约10%-20%的C16-C18烷基（链）硫酸盐和（2）约5%-50%，优选约10%-30%镁皂（按香皂重量）。例如下文中所公开的实施例7。在该优选的香皂中还需要起泡软性合成表面活性剂。烷基硫酸盐与镁皂之比率可以约为3∶1至1∶6，优选是约1∶2至1∶4。这种非污垢负载的，不起泡的合成的表面活性稀释剂是一种适用于起泡超软合成表面活性剂的惊人优良的或极好的稀释剂，例如人体清洗用香皂组合物中的烷基甘油醚磺酸盐和/或2-椰子氧基乙磺酸盐。合成表面活性剂稀释剂提供了令人十分满意的加工性，而另一方面却不会明显损害香皂的柔软性或所希望的物理特性。
C16-C18烷基硫酸盐是由相应的饱和直链醇衍生而得。C16-C18烷基硫酸盐，如本文中定义，含有所述C16-C18烷基链，其含量至少是约90%，优选约93%，更优选约97%。一般说来，C16与C18之比可在约4∶1至约1∶4（重量）的范围内。市场上可购得的C16-C18烷基硫酸盐是SIPONEC-111（以前为SIREXEC-111），十六烷基硫酸钠（Sodium cetearyl sulfate）。它含有约60% C16和36%C18SIPONEC-111由Alcolac Company，Baltimore，MD 21226销售。另一销售源是Henkel Corp.，Ambler，PA 19002。Henkel的十六烷基硫酸钠，即LANETTE E，估计是一种50-50% C16-C18烷基硫酸盐，作为一种乳化剂出售。
本文中所用的百分率，比率和份数均以总组合物或表面活性剂的重量为基准，除非另有说明。本文中的所有的配方、含量和范围，除另有说明，均是近似值。某些优选的百分率和比率在以下叙述。
起泡合成表面活性剂在本发明香皂重量中占20%至50%。优选的香皂含：约25%～45%起泡软性合成表面活性剂;约15%～20%非污垢负载合成表面活性剂稀释剂，例如十六烷基硫酸盐;约10%-50%镁皂;以及大约1%～10%，优选2%～9%，游离脂肪酸;约0%～8%，优选0.2%～2%，聚合皮肤感助剂;以及约2%～15%，优选4%～10%的水。
本发明香皂中所含的污垢负载稀释剂（FFA，石蜡等）与起泡软性合成表面活性剂之比为0.1∶1至1∶1，优选0.2∶1至0.9∶1。
本发明香皂中所含的污垢负载稀释剂与非污垢负载稀释剂（包括Mg皂）之比为0.1∶1至1∶1，优选为0.2∶1至0.9∶1，当没有Mg皂时，其比率为0.4∶1至30∶1。
本发明香皂中所含的起泡合成表面洗涤剂与非污垢负载稀释剂（有Mg皂）之比为0.2∶1至3∶1，优选为0.3∶1至2∶1;当没有Mg皂时，其比率为0.5∶1至35∶1。
本发明香皂中所含的Mg皂与起泡合成表面活性剂之比为1∶10至1∶0.4，优选1∶5至1∶0.5，更优选1∶4至1∶0.6。
本发明香皂中所含的Mg皂与总的合面表面活性剂（起泡剂十稀释剂）之比0.1∶1至3∶1，优选0.2∶1至2∶1，更优选0.3∶1至1.5∶1。
本发明香皂中所含的镁皂与游离脂肪酸之比是50∶1至0.5∶1，优选30∶1至1∶1，更优选15∶1至2∶1。
本发明香皂中所含的镁皂与污垢负载稀释剂（FFA，石蜡等）之比为0.3∶1至5∶1，优选0.4∶1至4∶1。
关于改进涂抹性，应注意当镁皂含量低，如10%或更低时，总的合成表面活性剂与镁皂之比大于5∶1时，香皂中的水含量应为约2%至7%，优选约2.5%至6%，即可改善涂抹性。
可以使用一种以上的起泡合成表面活性剂。例如，约2%～25%，优选约3%～20%，更优选4%～16%的极高泡增强表面活性剂，如月桂酰基肌氨酸钠可以和AGS一起使用，如本文实施例所示。
其它香皂成分从以下物质中选择：不起泡稀释表面活性剂，镁皂，污垢负载稀释剂，聚合皮肤感觉助剂，增水份剂，填料等。
软性人体清洗用香皂如果含聚合物皮肤感觉助剂，则其含量约0-8%，优选0.2-2%。
本发明优选的香皂可含有约0.1%-5%，更优选0.2%-2%的适度快速水化的阳离子聚合物。聚合物具有的分子量约1000至3，000，000。优选的聚合物选自分子量在2，500-350，000范围的瓜尔豆胶。
阳离子聚合物（皮肤调理剂）选自于以下物质：
（Ⅰ）阳离子多糖类;
（Ⅱ）糖和合成阳离子单体的阳离子共聚物;以及
（Ⅲ）选自下列物质的合成聚合物：
（A）阳离子聚亚烷基亚胺，
（B）阳离子乙氧基聚亚烷基亚胺，以及
（C）阳离子聚[N-[-3-（二甲基氨基）丙基]-N′-[3-（亚乙氧基亚乙基二甲基氨）丙基]脲]二氯化物]。
阳离子多糖类的具体实例包括阳离子羟乙基纤维素JR 400（由Union Carbide Corporation生产）;阳离子淀粉Stalok100，200，300和400（由Staley，Inc生产）;以瓜尔豆胶为基的阳离子半乳甘露聚糖的Galactasol 800系列（由Henkel，Inc.生产）和Jaguar系列（由Celanese Corporation生产）。
糖和合成阳离子单体的共聚物的具体实例包括由下列物质构成的物质：纤维素衍生物（例如羟乙基纤维素）和N，N-二烯丙基，N-N-二烷基氯化铵（可由National Starch Corporation购得，商标名Celquet）。
用于本发明的阳离子合成聚合物是阳离子聚亚烷基亚胺，乙氧基聚亚烷基亚胺，和聚[N-[-3-（二甲基氨基）丙基]-N′-[3-（亚乙氧基亚乙基二甲基氨）丙基]脲]二氯化物]。后一种可从Miranol Chemical Compang.Inc购得，商标名为Miranol A-15，CAS Reg.No.68555-36-2。
本发明的优选阳离子聚合皮肤调理剂是分子量为1000～3，000，000的阳离子瓜尔豆胶类的阳离子多糖。更优选的是分子量为2，500～350，000。这些聚合物具有一个由下列物质构成的多糖主链：半乳甘露聚糖单元和每个脱水葡糖单元有0.04-0.8的阳离子取代基，该阳离子取代基是2，3-环氧丙基三甲基氯化铵与天然多糖主链的加成物。实例是JAGUAR C-14-S，C-15和C-17（由Celanese Corporation出售）。
为了达到本发明中所述的优点，聚合物必须具有结构和物理性质方面的特征，使它适度地和充分地水化，随后能很好地掺合进肥皂基质中去。
本发明的其它成分可根据不同用途选择。例如，在配制皮肤清洗产品中可使用香料，一般其含量，可约为组合物的0.1%～1.5%。还可使用醇，水溶助长剂，着色剂，和填料，例如滑石和粘土。清洗产品中还可掺混防腐剂，例如，乙二胺四乙酸钠（EDTA），通常其含量为组合物的1%以下，以防止微生物生长。还可混入抗菌物质，通常含量最高为1.5%。
本发明的优选香皂可含有约0.5%～4%，优选2%～3.5%的磷酸三钠。
以下专利文献公开或提到可用于本发明之软性人体清洗用香皂的成分和配方，这些文献并入本文作为参考文献。
专利No. 颁发日期 发明人
4，234，464 11/1980 Morshauser
4，061，602 12/1977 Oberstar等
4，472，297 9/1984 Bolich等
4，491，539 1/1985 Hoskins等
4，540，507 9/1985 Grollier
4，673，525 6/1987 Small等
4，704，224 11/1987 Saud
4，812，253 3/1989 Small等
4，820，447 4/1989 Medcalf等
镁皂可以按原样添加，或现场制备，例如通过添加一种碱，如Mg（OH）2，以转化组合物配料中的游离脂肪酸。
制备本发明香皂的另一种优选（合适）方法中，用碱金属氢氧化物或碳酸盐的溶液中和合成洗涤剂，其中添加了盐析电解质，如果电解质不够，在中和步骤和该法的其它步骤中可生成电解质，然后导入适宜的混合机，如肥皂搅和机中。然后可添加一些水提高流动性，并添加一种钠皂，优选的含约30%水。将这些成分混合，然后添加适宜量的水溶性碱土金属盐，如硫酸镁或氯化镁，或氯化钙，以便将部分水溶性皂转化成水不溶性皂，钠盐析电解质是作为副产品形成。在优选的方法中，在混合物中添加合成表面活性剂之前，先制得镁皂。继续搅混以保证均匀镁皂形成中的平衡。当然，在镁皂已形成之后还可在水溶性皂成分方面进行理想的调节。
制备优选软性人体清洗用香皂的两种优选方法
Ⅰ.搅和-中和
1.向搅和机中于65℃（150°F）添加预定量的AGS浆。
2.在搅和机的外面，向足够热的水[75℃（167°F）]中添加预定量的NaCl和Na2SO4，使最终搅和机水分高达50%，包括所有的其它原料中的水在内。电解质溶解在热水中之后，将混合物添加到搅和机中。
3.开动搅拌器和再循环泵（可用可不用）并通过调节蒸气和水阀门将搅和机温度保持在75-85℃（167-185°F）
4.向搅和机中添加预定量的TiO2粉。
5.在室温下向搅和机添加预定量的Mg（OH）2粉。还可使用这种物质的浆料。进行混合直到粉末明显地充分地分布。
6.向搅和机中添加预定量的脂肪酸，制得镁皂。理想的是，这种酸应在75-85℃（167-185°F）以熔融形式加入。如果以粉末的形式添加则连续混合直到粉末明显熔融。
7.在室温下向搅和机中添加预定量的肌氨酸盐溶液。使搅和机再回到目标温度。
8.于75-85℃（167-185°F）向搅和机中添加预定量的熔融石蜡。如果添加石蜡片，则使石蜡完全熔融。
9.使搅和机中的内容物完全混合并反应直至搅和机中的PH值达到目标值：7.3～8.0，同时将搅和机的温度保持在75-85℃（167-185°F）。一般需要20-40分钟。
10.于以前脂肪酸添加相一致的温度下，添加预定量的过量脂肪酸。再使搅和机混合10分钟。
Ⅱ.搅和-离子交换
1.搅和机中，于82-88℃（180-190°F）装入要求量的皂，脂肪酸和甘油三酯，并混合至均匀，约10分钟。
2.水中加溶MgCl2并添加至搅和机中。于82-88℃（180-190°F）继续搅拌直至反应完成，约10分钟。
3.向搅和机中添加液态月桂酰基肌氨酸钠，椰子基甘油基醚磺酸钠和胺氧化物，保持温度为82-88℃（180-190°F）。混合直至均匀，均10分钟。
4.添加希望量的聚氧乙烯WSR-35并混合5分钟。
方法Ⅰ和Ⅱ的干燥
搅和机的混合物兼用闪蒸室和冷滚或冷带进行干燥和冷却。搅和机混合物首先用热交换器加热至约132℃（270°F），然后在冷滚或冷带上面的室中闪蒸干燥。来自闪蒸室的热的、干燥过的混合物被挤压到冷滚或冷带上。冷滚或冷带提供一种均匀、薄的、冷的29-35℃，85-95°F），片状或屑状产品。片状物的典型水分为2-12%，优选6-8%。调整水分的方法，较好顺序是（1）增加或减少热交换器的蒸汽压力;（2）增加或减少搅和机混合物进入热交器的速率;以及（3）增加或减少进入热交换器的搅和机混合物的温度。
混合均匀化
将这些片状物称重并在间歇式混合器中混合，获得均匀的片尺寸。将称过重的香料加到片状物中并在混合器中混合，达到产品的香料水平。将有香味的片状物送进研磨斗中或直接送入蜗压机。
研磨（可有可无）
安排3辊肥皂研磨机的第一辊在38℃（100°F），其它两辊约21℃（70°F）。将皂通过辊数次以获得均匀的香料和干燥的片状物的混合物。
模压和冲压
蜗压机的筒温约21℃（70°F），送料咀温为38-49℃（100-120°F）。理想的蜗压机是双级蜗压机，可以利用15-25吋Hg真空。管塞应该切成5″的段，并且用采用模液（如醇）的冷模块进行冲压。
以下说明实施例和方法，但这些实施例和方法并不是打算限制本发明的范围。同属的烷基甘油醚磺酸盐本身的制备和纯化方法的详述已公开于并入本文作为参考文献的美国专利No.2，988，511中。如已指出的，本文中所用的百分率，比率和份数都是以总组合物或表面活性剂的重量为基准，除非另有说明。所有含量，范围、温度，结果等，除另有说明，均是近似值。
实例1-7的软性人体清洗用香皂是采用上述优选的搅和-中和方法制得。实施例8是在与合成表面活性剂混合前向Na皂中添加氯化镁，藉离子交换形成镁皂而制得的。对比例A是按类似于香皂的实施例1-7方法而制得，不同之处是用氢氧化钠来代替Mg（OH）2，而且被用作柔软性和涂抹性的标准。对比例B是“B”皂并被用作柔软性和涂抹性的第二标准。对比例C是一种主要的商售全肥皂，并用作典型全肥皂的标准。实施例3是一种柔软性、泡沫和涂抹性方面综合优选的实例。
两种涂抹性试验公开如下，即“皂泥涂抹性（Mush Smear）1”和“皂块特征涂抹性（Bar Character Smear）2”
皂泥涂抹性（Mush Smear）“1”试验程序
设备
1.＃2-202C Fisher商标六边形聚苯乙烯称重盘（4″×3″）多个。
2.＃14-366A Fisher商标刮刀。
3.可称重至两位小数点的天平。
4.120°F温度的房间。
5.计时器
试验方法
1.对需用的称重盘进行标记和称重（每个样品两个称重盘，一个软泥盘标记M，一个浸泡盘标记S）。
2.将原皂块称重并记录重量。将皂块放在称过重的标记为S的盘中。
3.将30ml室温自来水添加到装原样品皂的盘中（将水倒入称重盘的下侧）将30ml室温自来水添加到装对照皂的盘中。将皂块放入盘中时，务必使皂块不要碰盘子的边。
4.于室温下将皂块浸泡在称重盘中静置2小时。
5.浸泡2小时后，小心取出皂块并在相同的盘中滴干达15秒钟。
6.15秒后，反转皂块并放入预称重的标记M的盘中。
7.称重浸泡过的皂块并记录。
8.用一刮刀刮削皂块的湿表面或皂泥，放入相同的预称重的标记M的盘中，称重并记录。当手中握刮刀较松小心地不要凿挖皂块或刮削过深时，可看出刮削结果是最好的。当皂块表面看起来已不再显得潮湿或有光泽，即完成刮削。为了消除人与人之间刮削程度的变化，每一个试验结果都与试验中设置的对照试验比较后进行报告。
9.称重并记录刮削过的皂块。
10.将浸泡盘，放软皂泥的盘，和刮削过的皂块放在120°F温度的房间里使水蒸发48小时。
11.48小时后，称重并记录浸泡盘，软皂泥盘和刮削过的皂块的干重量。
12.通过测量（英寸）长×宽，计算出皂块被刮削部分的表面积。
13.将皂泥（涂抹）的干克数与浸泡物的干克数加起来，这是用克表示的总结果。
所有试验系列都应包括对比试验，而所有样品都应是双份进行试验。一次最多可试验7个产品（6个加1个对照品），每4个样品之间应有10分钟间隔用于添加水，因而使任何产品不会有长于2小时的浸泡的滞后时间。
皂块特征涂抹性“2”试验
5ml涂抹试验
设备
“Alathon”皂盘
小型测量筒
方法
1.将要浸泡的表面浸入蒸馏水中并甩掉过量的水而使待试验皂块润湿。这一程序使得皂块涂抹更均匀。
2.将皂块放在装有5ml蒸馏水的“Alathon”盘中央。振动盘以便破坏水的张力。选择的Alathon盘是一种标准的，具有低边缘的很容易购得的（在美国）盘。
3.在温度和湿度的标准（27℃/80°F/80%RH）条件下贮存过夜（约18小时）。由于该试验是同时测量皂块的恢复能力和吸水性，标准条件避免了可能在不受控的实验室过夜条件下发生的季节变化。
4.第二天早上，小心垂直地提出皂块并倒转供作评判。
评判
皂块涂抹性-通过手指抚摸并考虑涂抹类型和涂抹量，制定出评判皂块涂抹性的级别。
级别 涂抹性描述
10 极优
9 极好涂抹性
8 涂抹性好（目标）
7 比希望的稍差
6 处于边缘但尚可接受
5 最低限度可接受的涂抹性
4 差并不可接受
3 很差的涂抹性
2 一般认为是最差的
1 极为差的涂抹性
香皂的临床评价
以下给出用于皮肤软性的几种香皂配方的评估所用的临床试验方法。
软性前臂清洗试验方法
由一专家进行清洗试验。指定每位专家小组成员，对8个产品为一组的进行清洗，每个手臂洗4种。每个手臂的试验程序如下：
草案
1.将带有4个预开3.2cm直径孔的3M Micropore外科手术用胶带放在前臂的内侧。将带集中于前臂内侧较低处使得较低处理区离开腕部。
2.用热水（35-40℃）润湿前臂。
3.用热水润湿无纺纸巾（Masslinn Towel，Chicopee Mills，New Brunswick，New Jersey）。在相应的试验产品上用圆形动作摩擦纸巾达6秒钟。
4.在每个试验处转动摩擦纸巾达10秒钟。
5.使试验产品起泡沫，保留在试验处达90秒。
6.用热水（35-40℃）漂洗每处，达15秒钟。
7.用软性、一次性使用（BOUNTY）纸巾轻拍试验部位使之干燥。
8.等2分钟，第二次重复上述程序。
9.该程序每天再进行2次，连续4天，研究的最后一天是1次，总共洗17次。每天中每次调查大约3小时间隔。在第3天的第二次清洗程序之前和第5天的最后清洗之后3小时，对每个试验处进行目视观察。在每个试验期间都对可见的干燥度和潮红斑记分。
10.使用了以下品级。
临床试验皮肤品级
本文报告的前臂皮肤记分品级表示如下：
前臂品级-皮肤干燥度
0.完美的皮肤
1.0可看到小块和/或细的粉状物并偶然见到小斑。普遍分布。
2.0普遍分布的细粉。可能有早期裂纹或偶见小凸斑。
3.0普遍分布的中等小于粉状物和/或中等裂纹和凸斑。
4.0普遍严重的粗粉和/或大裂纹和凸斑。
5.0普遍分布的大裂纹和凸斑。可能有湿疹变化，可能有粉状物但并并不突出。可见到出血裂纹。
6.0普遍分布的严重裂纹。可能存在湿疹变化。可能有出血裂纹。大斑点可能开始消失。
前臂品级-皮肤红斑
0. 没红色
1.0 几乎察觉不到的红色
2.0 轻微的红色
3.0 中等红色
4.0 重的或基本上为红色
5.0 严重的红色
6.0 极深的红色
本文中所用的术语“普遍分布”是指大于50%的前臂表面区域呈现出特性。整个单位皮肤品级反映普遍分布状况。用半个单位表示中间状况。
屈曲部位试验清洗
草案
1.将一块海绵放在37℃（95-100°F）的热水中润湿直至完全湿透。
2.挤压海绵3-4次除去过量水。
3.直接在试验皂上作圆形动作达10秒使湿的海绵起泡。
4.清洗前壁内侧的合适试验区60秒钟。（即每秒作2-3圈清洗动作）。
5.彻底淋洗洗涤区并用纸巾轻拍使之干燥（建议淋洗15秒）。
6.该程序每天作3次连续5天，共15次洗涤。每天每次洗涤程序约为2小时间隔。在下一次洗涤程序之前进行目视检查。每次检验期间都对可见的红斑记分。最终检验是在最后洗涤程序之后2小时进行。
7.使用了以下红斑记分级别。
0＝没有明显的红斑
1＝轻微的红斑（斑点状和/或最低限度可见的）
2＝中度红斑（较均匀，粉红色）
3＝显著红斑（均匀的，比较鲜明的或较深红色）
中间数0.5、1.5、2.5和3.5各值也可根据需要采用。
8.如果达到“2”级或更高，手臂就不再经受洗涤程序。对于剩余的试验，指定为“2”级。
9.通过检验出2级或更高级的数目，对产品进行统计学比较。这些级别数目越少的产品被评判为更软性。
以下实施例中，它包括镁皂，某些或全部镁皂可以用其它碱土金属皂（如钙、锌、铝）和其它皂取代，这些皂从镁皂依次排基本上不溶解的。
表1
实例 1 实例 2 实例 3 实例 4
成份 重量% 重量% 重量% 重量%
镁皂
（椰子酸盐） - 33.0 - -
（月桂酸盐） 29.7 - - 22.5
（硬脂酸盐＊） - - 38.0 -
（75动物脂/
25棕榈酸盐） - - - -
钠皂
（50动物脂/
50棕榈酸盐） 1.4 - - -
十六烷基硫酸钠 11.8 - - -
椰子基甘油
醚磺酸钠 15.7 25.0 21.0 40.9
月桂酰基肌氨酸钠 6.9 7.0 12.0 7.5
C12-13烷基二甲
基氨氧化物 - - - -
月桂酸 2.9 - 3.0 3.2
椰子酸 - 3.0 - -
氯化钠 1.0 1.0 1.5 1.5
硫酸钠 1.5 1.5 1.85 1.5
石蜡（M.P.55℃） 14.7 17.0 10.0 10.7
甘油三酯I-8
硬料 - - - -
聚氧乙烯WSR-35 - - - -
二氧化钛 0.2 0.2 0.2 0.2
香料 1.0 1.0 1.0 1.0
水 10.1 8.7 9.3 6.8
其他 3.1 2.6 1.7 4.2
总计 100.0 100.0 100.0 100.0
＊Emersol 132（Emery工业）实际上是具有滴定度约55且最大I.V.为0.5的硬脂酸盐和月桂酸盐的混合物。
实例 1 实例 2 实例 3 实例 4
涂抹性1（下述的皂泥涂抹性“1”试验）
润湿的（g）＊ 0.66 1.44 1.51 1.93
干燥的（g） 0.58 0.52 1.11 0.86
平均 0.62 0.98 1.31 1.40
涂抹性2（下述方法）
5ml＊＊ 7.5 7.5 6.5 7.5
PH 8.02 7.45 7.55 7.41
皂/FFA比率 10∶1 11∶1 12.2∶1 7∶1
＊ 数值越低越好。
＊＊ 数值越高越好。
实施例1-4的各项：起泡软性合成表面活性剂;镁皂;非污垢负载，不起泡表面活性剂;和污垢负载稀释剂总和示于下表。
总和 实例 1 实例 2 实例 3 实例 4
软性起泡合成
表面活性剂 21.5 30.25 31.53 45.54
镁皂 29.7 33.0 38 22.5
非污垢、不起泡稀
释剂（包括Mg皂） 42.6 34.75 39.47 25.36
污垢负载稀释剂
（FFA，石蜡， 17.68 20.0 13.0 13.9
甘油三酯）
Mg皂/总合成物 0.9∶1 1∶1 1.15∶1 0.5∶1
续表1
实例 5 实例 6 实例 7 实例 8
成份 重量% 重量% 重量% 重量%
镁皂
（椰子酸盐） - - - -
（月桂酸盐） 12.8 24.0 - -
（硬脂酸盐＊） - - 10.0 -
（75动物脂/
25棕榈酸盐） - - - 27.6
钠皂
（50动物脂/
50棕榈酸盐） - - - -
十六烷基硫酸钠 32.1 - 14.0 -
椰子基甘油
醚磺酸钠 17.1 35.0 32.0 13.6
月桂酰基肌氨酸钠 7.4 7.0 10.0 15.9
C12-13烷基二甲
基氨氧化物 - - - 2.3
月桂酸 3.2 3.0 5.0 -
椰子酸 - - - 7.9
氯化钠 1.5 1.5 1.5 3.7
硫酸钠 1.5 1.5 1.85 0.6
石蜡（M.P.55℃） 12.6 13.0 13.0 -
甘油三酯I-8
硬料 - - - 16.1
聚氧乙烯WSR-35 - - - 0.4
二氧化钛 0.2 0.2 0.2 0.25
香料 1.0 1.0 1.0 1.0
水 7.4 10.2 7.5 9.0
其他 3.2 3.6 3.9 1.6
总计 100.0 100.0 100.0 100.0
＊Emersol 132（Emerg工业）。
实例 5 实例 6 实例 7 实例 8
涂抹性1
润湿的（g）＊2.35 2.38 4.26 N/A
干燥的（g） 1.37 1.64 2.00 N/A
平均 1.86 2.01 3.10 N/A
涂抹性2
5ml＊＊ 7.5 7.0 6.5 8.0
PH 7.97 7.57 7.59 8.00
皂/FFA比率 4∶1 8∶1 2∶1 3.5∶1
＊ 数值越低越好。
＊＊ 数值越高越好。
N/A＝不可得到。
实施例7中合成表面活性剂总含量为56%。水含量为7.5%;Mg皂与总合成物之比为0.18∶1。实施例7中涂抹性可通过降低水含量至低于7%而得以改善。请注意实施例5中总合成物量为56.6%，且Mg皂与合成物总和之比率为0.22∶1，然而具有较高的Mg皂含量（12.8%对10%），尽管实施例5和7中水含量相同，但实施例5却具有较好的涂抹性。
为了改进涂抹性，应注意：当镁皂含量低时（例如10%或更低）时，并且当合成表面活性剂总和与镁皂含量之比高于5∶1时，香皂中的水含量应为约2%-7%，优选约为2.5%-6%即能改善涂抹性。
表2 对比例A-C
实例 A 实例 B 实例 C
成份 重量% 重量% 重量%
钠C12/C14/C16/C18-
58/21/10/9%（AGS） 48.2 - -
月桂酰基肌氨酸钠 12.5 - -
2-椰子氧基
乙磺酸盐 - 49.1 -
直链烷基苯磺酸钠 - 2.0 -
月桂酸 6.5 - -
硬脂酸 9.8 25.0 -
氯化钠 5.3 0.5 0.81
硫酸钠 1.3 - -
2-羟基乙磺酸钠 - 6.0 -
钠皂
（60硬脂酸盐/
40月桂酸盐） 7.2 12.0 -
（85动物脂/
15椰子酸盐） - - -
（75动物脂/
25椰子酸盐） - - 75.25
二氧化钛 0.25 0.4 -
香料 1.0 1.0 0.16
水 3.5 4.0 23.5
其他 4.4 - 0.28
总计 100.0 100.0 100.0
对比例A是一种超软性香皂，它具有相当好的涂抹性，大约和“B”皂相同，软性的，市场上可购得的，皂/合成物香皂。作为本发明的可相比的软性香皂，例如实施例1-6和8的涂抹性超过对比例A，和标准对比例B（为“B”皂）。对比例C是一种一流的纯肥皂，示出本发明之香皂的软性超过它。
实例 A 实例 B 实例 C
涂抹性1
润湿的（g）＊3.20 3.66 -
干燥的（g） 1.50 1.43 -
平均 2.35 2.55 -
涂抹性2
5ml＊＊ 7.5 7.0 7.0
PH 7.3 7.3 9.5
皂/FFA比率 0.4∶1 0.5∶1 1∶0
＊ 数值越低越好。
＊＊ 数值越高越好。
实施例中所用的AGS表面活性剂链长度一览表
%链长度分布 %C16-C18
实施例 C12C14C16C18链长度
1-8 68 25 7 - 7
A＊ 58 21 10 9 19
＊对比例A
尽管对比例A有较高的AGS烷基链分布、更多的C16和9%的C18（以AGS重量为基准），但实施例1-6的平均涂抹性仍好于对比例A。
软性试验结果
屈曲部位试验＊ 红斑
实例 C 2.42
实例 4 1.18
实例 3 0.90
实例 7 0.68
实例 B 0.65-1.29
实例 8 1.59预先试验
实例 A 1.09预先试验
在上述屈曲部位试验结果中，红斑值越低表示人体清洗剂越呈软性。对比皂C是一种一流的全肥皂，它的红斑级位最高。实施例4.3和7的红斑品级可与“B”皂相比美，“B”皂的红斑品级为约0.65至1.29，是四类“B”皂的低值和高值。
实施例4，3和7的红斑品级分别为1.18;0.90和0.68。实施例8和对比例A的红斑品级比全肥皂的实例C好，接近“B”皂。
“B”皂结果0.65-1.29是实例C，4，3和7的四种接连的屈曲部位试验的低值和高值。实施例8和A的屈曲部位试验结果（而不是实施例C，4，3和7试验系列）表明实施例8不如“B”好，但比全肥皂，对比例C柔和。注意到：实施例8具有很少的优选脂肪，特别是与实施例4，3和7相比，其滴定度较低（37）而碘值较高（38）。实施例4，3，7和8的滴定度和I.V.示于下表
实例 滴定度 碘值
4 41-44 最高1.0
3 54.5-55.5 最高0.5
7 54.5-55.5 最高0.5
8 37 3.8
参看表1，实施例8，有优良的涂抹性，在涂抹性2项中为8。
前臂临床试验＊
红度 干燥度
实例 8 1.18 1.68
实例 A 1.19 1.66
实例 A 1.16 1.70
实例 B 1.70S 2.22S
实例 2 1.37 1.44
实例 B 1.69 1.63S
＊数值越低越好
S＝90-95%可信的有效值显著
前臂临床试验结果表明实施例8、9和2在红的程度和干燥度两方面全都比“B”好。实施8和A大致相同，并且A明显比B好。实施例2也明显比“B”好。
如表1和表2所示，实施例2的涂抹性也优于“B”，实施例2的平均涂抹性1为0.98，而“B”为2.55，这说明实施2非常有利。涂抹性2对实施例2来说为7.5，而“B”为7.0，这表明实施例2稍好。
一组专家对实施例2和“B”皂的某些感觉特性进行了比较。结果是：实施例2的感觉特性、致密性、光滑性和柔软性可与“B”皂相比美。从实施例2中有33%镁皂的方面来看，其致密性的结果是意外的。