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1、10申请公布号CN104136507A43申请公布日20141105CN104136507A21申请号201280069498622申请日20121221201202764320120210JP201202764420120210JP201202764520120210JPC08J5/18200601B29C43/24200601C08L23/26200601C08L27/18200601C08L51/04200601C08L67/02200601C08L67/04200601C08L101/16200601C09J7/02200601B29K67/00200601B29L7/00200601。
2、71申请人日东电工株式会社地址日本大阪府72发明人石黑繁树千田洋毅吉江里美关口裕香林内梨惠远藤明日香74专利代理机构北京林达刘知识产权代理事务所普通合伙11277代理人刘新宇李茂家54发明名称保护薄膜57摘要本发明提供以聚乳酸系薄膜或薄片为基材的保护薄膜，所述聚乳酸系薄膜或薄片具有在保护薄膜的制造时、加工时、卷绕成卷状时等不会断裂、裂开的撕裂强度，而且在超过100的高温下也不会熔化、变形。本发明的保护薄膜为在基材的至少一个面上具有再剥离性粘合剂层的保护薄膜，该基材由含有聚乳酸A的聚乳酸系薄膜或薄片构成，所述聚乳酸系薄膜或薄片的撕裂强度在至少移动方向MD方向上撕裂时为100N/MM以上，加热尺寸。
3、变化率在移动方向MD方向、宽度方向TD方向上均为3以内，且加热载荷尺寸变化率在移动方向MD方向上为3以内。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014081186PCT国际申请的申请数据PCT/JP2012/0832282012122187PCT国际申请的公布数据WO2013/118408JA2013081551INTCL权利要求书3页说明书24页附图1页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书3页说明书24页附图1页10申请公布号CN104136507ACN104136507A1/3页21一种保护薄膜，其特征在于，其在基材的至少一个面上具有再剥离性粘合剂层，所述基。
4、材由含有聚乳酸A的聚乳酸系薄膜或薄片构成，依据JISK71283塑料薄膜及薄片的撕裂强度试验方法第3部分直角式撕裂法，所述聚乳酸系薄膜或薄片的撕裂强度在至少移动方向MD方向上撕裂时为100N/MM以上，所述聚乳酸系薄膜或薄片在100的气氛下保存1分钟时的由下述式1求出的加热尺寸变化率在移动方向MD方向、宽度方向TD方向上均为3以内，加热尺寸变化率L2L1/L11001式1中，L1表示试验前的标线长度，L2表示试验后的标线长度，并且，所述聚乳酸系薄膜或薄片在100的气氛下在移动方向MD方向上施加每1MM2为300G的载荷并保存1分钟时的由下述式2求出的加热载荷尺寸变化率在移动方向MD方向上为3以。
5、内，加热载荷尺寸变化率L4L3/L31002式2中，L3表示试验前的标线长度，L4表示试验后的标线长度。2根据权利要求1所述的保护薄膜，其中，构成所述基材的聚乳酸系薄膜或薄片还含有改性剂E。3根据权利要求2所述的保护薄膜，其中，构成所述基材的聚乳酸系薄膜或薄片中，相对于所述聚乳酸A，以聚乳酸A与A聚甘油脂肪酸酯和/或聚甘油缩合羟基脂肪酸酯的重量比为9918020前者后者，后者为A的总量的方式含有A聚甘油脂肪酸酯和/或聚甘油缩合羟基脂肪酸酯作为所述改性剂E。4根据权利要求2或3所述的保护薄膜，其中，构成所述基材的聚乳酸系薄膜或薄片中，相对于所述聚乳酸A，以聚乳酸A与B颗粒状的橡胶的外部具有接枝层。
6、的核壳结构聚合物的重量比为9918020前者后者的方式含有B颗粒状的橡胶的外部具有接枝层的核壳结构聚合物作为所述改性剂E。5根据权利要求24中任一项所述的保护薄膜，其中，构成所述基材的聚乳酸系薄膜或薄片中，相对于所述聚乳酸A，以聚乳酸A与C软质脂肪族系聚酯的重量比为9556040前者后者的方式含有C软质脂肪族系聚酯作为所述改性剂E。6根据权利要求15中任一项所述的保护薄膜，其中，构成所述基材的聚乳酸系薄膜或薄片中，相对于100重量份聚乳酸A，在包含改性剂E的情况下为相对于100重量份由聚乳酸A和改性剂E组成的组合物，还包含0110重量份酸性官能团改性烯烃系聚合物B，所述酸性官能团改性烯烃系聚合。
7、物B的酸值为1070MGKOH/G、重均分子量为1000080000。7根据权利要求6所述的保护薄膜，其中，所述酸性官能团改性烯烃系聚合物B的酸性官能团为酸酐基。8根据权利要求17中任一项所述的保护薄膜，其中，构成所述基材的聚乳酸系薄膜或薄片中，相对于100重量份聚乳酸A，在包含改性剂E的情况下为相对于100重量份由聚乳酸A和改性剂E组成的组合物，还包含0515重量份氟系聚合物C。9根据权利要求8所述的保护薄膜，其中，所述氟系聚合物C为四氟乙烯系聚合物。10根据权利要求19中任一项所述的保护薄膜，其中，构成所述基材的聚乳酸系薄膜或薄片中，相对于100重量份聚乳酸A，在包含改性剂E的情况下为相对。
8、于100重量权利要求书CN104136507A2/3页3份由聚乳酸A和改性剂E组成的组合物，还包含0115重量份结晶化促进剂D。11根据权利要求110中任一项所述的保护薄膜，其中，构成所述基材的聚乳酸系薄膜或薄片是利用熔融成膜法进行成膜而得到的薄膜或薄片。12根据权利要求11所述的保护薄膜，其中，熔融成膜法为压延法。13一种保护薄膜的制造方法，其特征在于，其将聚乳酸系薄膜或薄片作为基材，所述聚乳酸系薄膜或薄片是使用熔融成膜法将含有聚乳酸A的树脂组合物成膜而得到的，所述保护薄膜的制造方法包括以下工序熔融成膜工序，将树脂组合物熔融成膜；冷却固化工序，在所述熔融成膜工序后，将所述树脂组合物冷却固化，。
9、得到薄膜或薄片；以及，结晶化促进工序，在所述冷却固化工序后，加热所述薄膜或薄片，促进所述薄膜或薄片的结晶化，所述熔融成膜工序中的树脂温度为所述树脂组合物的升温过程中的熔化温度TM15TM15的范围内，在所述结晶化促进工序的至少一部分中，在树脂组合物的升温过程中的结晶化温度TC10TC50的温度范围内促进所述薄膜或薄片的结晶化。14根据权利要求13所述的保护薄膜的制造方法，其在所述熔融成膜工序后且所述冷却固化工序前具有残余应力松弛工序，在所述残余应力松弛工序中，将所述树脂组合物保持在TM70TM20的温度范围内。15根据权利要求13或14所述的保护薄膜的制造方法，其中，所述树脂组合物还含有改性剂。
10、E。16根据权利要求15所述的保护薄膜的制造方法，其中，所述树脂组合物中，相对于所述聚乳酸A，以聚乳酸A与A聚甘油脂肪酸酯和/或聚甘油缩合羟基脂肪酸酯的重量比为9918020前者后者，后者为A的总量的方式含有A聚甘油脂肪酸酯和/或聚甘油缩合羟基脂肪酸酯作为所述改性剂E。17根据权利要求15或16所述的保护薄膜的制造方法，其中，所述树脂组合物中，相对于所述聚乳酸A，以聚乳酸A与B颗粒状的橡胶的外部具有接枝层的核壳结构聚合物的重量比为9918020前者后者的方式含有B颗粒状的橡胶的外部具有接枝层的核壳结构聚合物作为所述改性剂E。18根据权利要求1517中任一项所述的保护薄膜的制造方法，其中，所述树。
11、脂组合物中，相对于所述聚乳酸A，以聚乳酸A与C软质脂肪族系聚酯的重量比为9556040前者后者的方式含有C软质脂肪族系聚酯作为所述改性剂E。19根据权利要求1318中任一项所述的保护薄膜的制造方法，其中，所述树脂组合物中，相对于100重量份聚乳酸A，在包含改性剂E的情况下为相对于100重量份由聚乳酸A和改性剂E组成的组合物，还包含0110重量份酸性官能团改性烯烃系聚合物B，所述酸性官能团改性烯烃系聚合物B的酸值为1070MGKOH/G、重均分子量为1000080000。20根据权利要求19所述的保护薄膜的制造方法，其中，所述酸性官能团改性烯烃系权利要求书CN104136507A3/3页4聚合物。
12、B的酸性官能团为酸酐基。21根据权利要求1320中任一项所述的保护薄膜的制造方法，其中，所述树脂组合物中，相对于100重量份聚乳酸A，在包含改性剂E的情况下为相对于100重量份由聚乳酸A和改性剂E组成的组合物，还包含0515重量份氟系聚合物C。22根据权利要求21所述的保护薄膜的制造方法，其中，所述氟系聚合物C为四氟乙烯系聚合物。23根据权利要求1322中任一项所述的保护薄膜的制造方法，其中，所述树脂组合物中，相对于100重量份聚乳酸A，在包含改性剂E的情况下为相对于100重量份由聚乳酸A和改性剂E组成的组合物，还包含0115重量份结晶化促进剂D。24根据权利要求1323中任一项所述的保护薄膜。
13、的制造方法，其中，熔融成膜法为压延法。权利要求书CN104136507A1/24页5保护薄膜技术领域0001本发明涉及保护薄膜包括薄片，更详细而言，涉及以聚乳酸系薄膜或薄片为基材的保护薄膜，所述聚乳酸系薄膜或薄片的耐热性优异且耐撕裂性优异，在制造时、加工时不产生断裂、裂开。该保护薄膜可以用于用来保护汽车车轮的表面的保护薄膜；用来保护液晶显示器等中使用的偏光板、波长板、相位差板、反射片等光学构件或电子部件的表面的保护薄膜；用来保护等离子体显示器面板、CRT的电磁波屏蔽材料等中使用的金属层或金属氧化物层的表面的保护薄膜等。保护薄膜可在不需要的阶段剥离去除。背景技术0002聚乳酸为来自植物的生物质聚。
14、合物，作为代替来自石油的聚合物的树脂而受到关注。聚乳酸为高弹性、高强度的聚合物，但缺乏韧性，耐冲击性、耐撕裂性、柔软性低成为问题。另外，由于结晶化速度慢，因此通常的结晶生长中几乎不进行结晶生长，尽管熔点为170左右，但是在玻璃化转变温度的60以上的温度下会发生热变形，无法保持薄膜形状，这也是重要的问题。因此，以往为了改善聚乳酸系树脂薄膜的耐热性，提出了若干方法。0003作为这些问题的对策，提出了通过在聚乳酸中共混软质且具有耐热性的聚合物来进行改善的方法专利文献1。另外，提出了在聚乳酸中添加脂肪族聚酯/核壳型橡胶并进行单轴或双轴拉伸的方法专利文献2。任一种方法均能够兼顾耐冲击性和耐热性，但是，由。
15、于大量共混有来自石油的聚合物、添加剂，因此存在来自植物的成分的比率生物质度明显降低的问题。0004另外，作为对聚乳酸薄膜赋予柔软性和耐热性的技术，提出了对于包含聚乳酸和增塑剂和结晶成核剂的树脂组合物在设置于薄膜成形后的热处理工序中促进结晶化的方案专利文献3。但是，该方法中，由于添加增塑剂，因此担心产生渗出，此外，虽然可获得柔软性的改良效果，但是存在缺乏耐撕裂性的改良效果的问题。0005现有技术文献0006专利文献0007专利文献1日本特开200670224号公报0008专利文献2日本特开2009173715号公报0009专利文献3日本特许4699180号公报发明内容0010发明要解决的问题00。
16、11因此，本发明的目的在于提供以聚乳酸系薄膜或薄片为基材的保护薄膜，所述聚乳酸系薄膜或薄片具有在保护薄膜的制造时、加工时、卷绕成卷状时等不会断裂、裂开的撕裂强度，而且在超过100的高温下也不会熔化、变形。0012用于解决问题的方案0013本发明人等为了达成上述目的而进行了深入研究，结果发现，通过作为基材使用说明书CN104136507A2/24页6撕裂强度为一定值以上且加热尺寸变化率及加热载荷尺寸变化率为一定值以内的聚乳酸系树脂薄膜或薄片，能够解决上述问题，从而完成了本发明。0014即，本发明提供一种保护薄膜，其特征在于，0015其在基材的至少一个面上具有再剥离性粘合剂层，0016该基材由含有。
17、聚乳酸A的聚乳酸系薄膜或薄片构成，0017所述聚乳酸系薄膜或薄片的撕裂强度依据JISK71283塑料薄膜及薄片的撕裂强度试验方法第3部分直角式撕裂法在至少移动方向MD方向上撕裂时为100N/MM以上，0018所述聚乳酸系薄膜或薄片在100的气氛下保存1分钟时的由下述式1求出的加热尺寸变化率在移动方向MD方向、宽度方向TD方向上均为3以内，0019加热尺寸变化率L2L1/L110010020式1中，L1表示试验前的标线长度，L2表示试验后的标线长度0021并且，所述聚乳酸系薄膜或薄片在100的气氛下在移动方向MD方向上施加每1MM2为300G的载荷并保存1分钟时的由下述式2求出的加热载荷尺寸变化。
18、率在移动方向MD方向上为3以内，0022加热载荷尺寸变化率L4L3/L310020023式2中，L3表示试验前的标线长度，L4表示试验后的标线长度。0024构成该基材的聚乳酸系薄膜或薄片可以还含有改性剂E。另外，构成该基材的聚乳酸系薄膜或薄片可以相对于该聚乳酸A、以聚乳酸A与A聚甘油脂肪酸酯和/或聚甘油缩合羟基脂肪酸酯的重量比为9918020前者后者，后者为A的总量的方式含有A聚甘油脂肪酸酯和/或聚甘油缩合羟基脂肪酸酯作为该改性剂E。0025构成该基材的聚乳酸系薄膜或薄片可以相对于该聚乳酸A、以含有聚乳酸A与B颗粒状的橡胶的外部具有接枝层的核壳结构聚合物的重量比为9918020前者后者的方式含。
19、有B颗粒状的橡胶的外部具有接枝层的核壳结构聚合物作为该改性剂E。0026构成该基材的聚乳酸系薄膜或薄片可以相对于该聚乳酸A、以聚乳酸A与C软质脂肪族系聚酯的重量比为9556040前者后者的方式含有C软质脂肪族系聚酯作为该改性剂E。0027构成该基材的聚乳酸系薄膜或薄片可以相对于100重量份聚乳酸A其中，在包含改性剂E的情况下为相对于100重量份由聚乳酸A和改性剂E组成的组合物还包含0110重量份酸性官能团改性烯烃系聚合物B，所述酸性官能团改性烯烃系聚合物B的酸值为1070MGKOH/G、重均分子量为1000080000。该酸性官能团改性烯烃系聚合物B的酸性官能团可以为酸酐基。0028构成该基材。
20、的聚乳酸系薄膜或薄片可以相对于100重量份聚乳酸A其中，在包含改性剂E的情况下为相对于100重量份由聚乳酸A和改性剂E组成的组合物还包含0515重量份氟系聚合物C。氟系聚合物C可以为四氟乙烯系聚合物。0029构成该基材的聚乳酸系薄膜或薄片可以相对于100重量份聚乳酸A其中，在包含改性剂E的情况下为相对于100重量份由聚乳酸A和改性剂E组成的组合物还含有0115重量份结晶化促进剂D。说明书CN104136507A3/24页70030构成该基材的聚乳酸系薄膜或薄片可以是利用熔融成膜法、例如压延法进行成膜而得到的薄膜或薄片。0031另外，本发明提供一种保护薄膜的制造方法，其特征在于，0032其将聚乳。
21、酸系薄膜或薄片作为基材，所述聚乳酸系薄膜或薄片是使用熔融成膜法将含有聚乳酸A的树脂组合物成膜而得到的，0033所述保护薄膜的制造方法包括以下工序0034熔融成膜工序，将树脂组合物熔融成膜；0035冷却固化工序，在该熔融成膜工序后，将该树脂组合物冷却固化，得到薄膜或薄片；以及0036结晶化促进工序，在该冷却固化工序后，加热该薄膜或薄片，促进该薄膜或薄片的结晶化，0037该熔融成膜工序中的树脂温度为该树脂组合物的升温过程中的熔化温度TM15TM15的范围内，0038在该结晶化促进工序的至少一部分中，在树脂组合物的升温过程中的结晶化温度TC10TC50的温度范围内促进该薄膜或薄片的结晶化。0039该。
22、保护薄膜的制造方法可以在该熔融成膜工序后且该冷却固化工序前具有残余应力松弛工序，0040在该残余应力松弛工序中，将该树脂组合物保持在TM70TM20的温度范围内。0041该树脂组合物可以还含有改性剂E。0042该树脂组合物可以相对于该聚乳酸A、以聚乳酸A与A聚甘油脂肪酸酯和/或聚甘油缩合羟基脂肪酸酯的重量比为9918020前者后者，后者为A的总量的方式含有A聚甘油脂肪酸酯和/或聚甘油缩合羟基脂肪酸酯作为该改性剂E。0043该树脂组合物可以相对于该聚乳酸A、以聚乳酸A与B颗粒状的橡胶的外部具有接枝层的核壳结构聚合物的重量比为9918020前者后者的方式含有B颗粒状的橡胶的外部具有接枝层的核壳结构。
23、聚合物作为该改性剂E。0044该树脂组合物可以相对于该聚乳酸A、以聚乳酸A与C软质脂肪族系聚酯的重量比为9556040前者后者的方式含有C软质脂肪族系聚酯作为该改性剂E。0045该树脂组合物可以相对于100重量份聚乳酸A其中，在包含改性剂E的情况下为相对于100重量份由聚乳酸A和改性剂E组成的组合物还包含0110重量份酸性官能团改性烯烃系聚合物B，所述酸性官能团改性烯烃系聚合物B的酸值为1070MGKOH/G、重均分子量为1000080000。该酸性官能团改性烯烃系聚合物B的酸性官能团可以为酸酐基。0046该树脂组合物可以相对于100重量份聚乳酸A其中，在包含改性剂E的情况下为相对于100重量。
24、份由聚乳酸A和改性剂E组成的组合物还包含0515重量份氟系聚合物C。氟系聚合物C可以为四氟乙烯系聚合物。0047该树脂组合物可以相对于100重量份聚乳酸A其中，在包含改性剂E的情况下为相对于100重量份由聚乳酸A和改性剂E组成的组合物还包含0115重量说明书CN104136507A4/24页8份结晶化促进剂D。0048该熔融成膜法可以为压延法。0049发明的效果0050本发明的保护薄膜具有下述特性即使在超过100的高温下也不会发生基材的熔化、变形，而且保持基材原本具有的刚性，并且在保护薄膜的制造时、加工时、在卷绕成辊状时等，即使施加张力也不会产生断裂、裂开。进而，在使用保护薄膜时的重新粘贴、最。
25、终剥离时能够不产生断裂、裂开。附图说明0051图1为示出制造本发明的保护薄膜的基材聚乳酸系薄膜或薄片时所使用的压延成膜机的一例的示意图。0052图2为示出制造本发明的保护薄膜的基材聚乳酸系薄膜或薄片时所使用的抛光成膜机的一例的示意图。具体实施方式0053基材0054作为本发明的保护薄膜的基材而使用的聚乳酸系薄膜或薄片为含有聚乳酸A的树脂薄膜或薄片。作为聚乳酸的原料单体的乳酸由于具有手性碳原子而存在光学异构体的L型和D型。本发明中使用的聚乳酸A是以L型的乳酸为主要成分的聚合物。制造时作为杂质混入的D型的乳酸的含量越少，则越会形成高结晶性且高熔点的聚合物，因此，优选尽可能使用L型纯度高的乳酸，更优。
26、选使用L型纯度为95以上的乳酸。另外，聚乳酸A可以含有除了乳酸以外的其它共聚成分。0055作为前述其它共聚成分，例如可列举出乙二醇、丙二醇、1,3丙二醇、丁二醇、戊二醇、新戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、1,4环己烷二甲醇、甘油、季戊四醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、双酚A等多元醇化合物；草酸、丙二酸、戊二酸、已二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸、环己烷二羧酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二羧酸、双对羧基苯基甲烷、蒽二羧酸、4,4二苯基醚二羧酸、间苯二甲酸5磺酸钠、间苯二甲酸5四丁基鏻等多元羧酸；乙醇酸、羟基丙酸、羟基丁酸、羟基戊酸、羟基己酸、羟基苯甲酸等羟基羧。
27、酸；丙内酯、戊内酯、己内酯、十一烷酸内酯、1,5环氧己烷2酮等内酯。这些共聚成分相对于构成聚乳酸A的总单体成分优选为030摩尔，进一步优选为010摩尔。0056聚乳酸A的重均分子量例如为1万40万，优选为5万30万，进一步优选为8万20万。另外，聚乳酸A在190、载荷212N下的熔体流动速率JISK7210试验条件4例如为0150G/10分钟，优选为0220G/10分钟，进一步优选为0510G/10分钟，特别优选为17G/10分钟。前述熔体流动速率的值过高时，有时成膜得到的薄膜或薄片的机械特性、耐热性差。另外，前述熔体流动速率的值过低时，有时成膜时的负荷变得过高。0057需要说明的是，在本发明。
28、中，“重均分子量”是指用凝胶渗透色谱法GPC测定的分子量聚苯乙烯换算。GPC的测定条件如下所述。说明书CN104136507A5/24页90058柱TSKGELSUPERHZMH/HZ2000/HZ10000059柱尺寸内径46MM150MM0060洗脱液氯仿0061流量03ML/MIN0062检测器RI0063柱温度400064注入量10L0065对聚乳酸的制造方法没有特别限制，作为代表性的制造方法，可列举出丙交酯法、直接聚合法等。丙交酯法是如下方法将乳酸加热脱水缩合而形成低分子量的聚乳酸，将其在减压下加热分解，从而得到作为乳酸的环状二聚体的丙交酯，在辛酸锡II等金属盐催化剂存在下对该丙交酯。
29、进行开环聚合，从而得到高分子量的聚乳酸。另外，直接聚合法是如下方法在减压下于二苯醚等溶剂中加热乳酸，边为了抑制水解而去除水分边使之聚合，从而直接得到聚乳酸。0066作为聚乳酸A，可以使用市售产品。作为市售产品，可列举出例如商品名“LACEAH400”、“LACEAH100”以上为三井化学株式会社制造、商品名“TERRAMACTP4000”、“TERRAMACTE4000”以上为UNITIKALTD制造等。当然，作为聚乳酸A，也可以使用通过公知惯用的聚合方法例如乳液聚合法、溶液聚合法等制造的聚乳酸。0067从提高生物质度的观点考虑，聚乳酸系薄膜或薄片中的聚乳酸A的含量通常为60重量以上，优选为7。
30、0重量以上，进一步优选为80重量以上，特别优选为85重量以上。另外，前述聚乳酸A的含量的上限例如为97重量，优选为95重量，进一步优选为93重量。在这里，生物质度是指所使用的生物质的干燥重量相对于薄膜或薄片的干燥重量的比率。另外，生物质是指可再生的来自生物的有机性资源并且不包括化石资源。0068本发明中，构成基材的聚乳酸系薄膜或薄片可以含有酸性官能团改性烯烃系聚合物B。通过在聚乳酸A中配混酸性官能团改性烯烃系聚合物B，能够赋予辊滑动性。因此，在将聚乳酸系薄膜或薄片通过压延成膜机等制成熔融状态、并使其从金属辊间的空隙通过而成膜时，薄膜或薄片能够从金属辊的表面容易地剥离、顺利地成膜。酸性官能团改性。
31、烯烃系聚合物B可以单独使用1种或者组合使用2种以上。0069作为酸性官能团改性烯烃系聚合物B的酸性官能团，例如可列举出羧基或其衍生物基团等。羧基的衍生物基团是指由羧基化学衍生而得到的基团，例如可列举出酸酐基、酯基、酰胺基、酰亚胺基、氰基等。这些当中，优选酐基、更优选羧酸酐基。0070酸性官能团改性烯烃系聚合物B例如可以在未改性聚烯烃系聚合物上接枝含有上述“酸性官能团”的不饱和化合物以下有时简称为“含酸性官能团的不饱和化合物”而获得。0071作为未改性聚烯烃系聚合物，可列举出高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚4甲基戊烯1、乙烯与烯烃的共聚物、丙烯与烯烃的共聚物等聚烯烃类。
32、或它们的低聚物类；乙丙橡胶、乙烯丙烯二烯共聚物橡胶、丁基橡胶、丁二烯橡胶、低结晶性乙烯丙烯共聚物、丙烯丁烯共聚物、乙烯乙烯基酯共聚物、乙烯甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯甲基丙烯酸乙酯共聚物、乙烯马来酸酐共聚物、聚丙烯与乙丙橡胶的共混物等聚烯烃系弹性体类；以及它们的两种以上的混合物等。这些说明书CN104136507A6/24页10当中，优选聚丙烯、丙烯与烯烃的共聚物、低密度聚乙烯以及它们的低聚物类，特别优选聚丙烯、丙烯与烯烃的共聚物以及它们的低聚物类。作为上述“低聚物类”，可列举出通过基于热分解的分子量降低法MOLECULARWEIGHTDEGRADATION由相应的聚合物得到的低聚物等。低聚物类。
33、也可以通过聚合法得到。0072作为含酸性官能团的不饱和化合物，例如可列举出含羧基的不饱和化合物、含羧基的衍生物基团的不饱和化合物等。作为含羧基的不饱和化合物，例如可列举出马来酸、衣康酸、氯代衣康酸、氯代马来酸、柠康酸、甲基丙烯酸等。另外，作为含有羧基的衍生物基团的不饱和化合物，例如可列举出马来酸酐、衣康酸酐、氯代衣康酸酐、氯代马来酸酐、柠康酸酐等含羧酸酐基的不饱和化合物；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸2羟乙酯等甲基丙烯酸酯；甲基丙烯酰胺、马来酰亚胺、甲基丙烯腈等。这些当中，优选含羧基的不饱和化合物、含羧酸酐基的不饱和化合物，进一步优选含酸酐基的不饱和化合物，特别优选马来酸酐。。
34、0073酸性官能团改性烯烃系聚合物B的重均分子量为1000080000是重要的，优选为1500070000，更优选为2000060000。该重均分子量小于10000时，容易成为薄膜或薄片成形后的渗出的原因，超过80000时，会产生在辊混炼中与聚乳酸A分离的情况。在这里，渗出是指在薄膜或薄片成形后，经时间推移，低分子量成分出现至薄膜或薄片表面的现象。0074酸性官能团改性烯烃系聚合物B中的酸性官能团可以键合于烯烃系聚合物的任意位置，对其改性比例没有特别限定，但酸性官能团改性烯烃系聚合物B的酸值通常为1070MGKOH/G，优选为2060MGKOH/G。该酸值小于10MGKOH/G时，无法获得辊滑。
35、动性的提高效果，超过70MGKOH/G时，变得易于引起在辊上的析出结垢。在这里，在辊上的析出结垢是指在使用金属辊将树脂组合物熔融成膜时，配混在树脂组合物中的成分或其氧化、分解、化合或劣化而得到的产物等附着或堆积于金属辊的表面。需要说明的是，在本发明中，“酸值”是指依据JISK00701992的中和滴定法测定的值。0075酸性官能团改性烯烃系聚合物B通过在有机过氧化物的存在下使未改性聚烯烃系聚合物与含酸性官能团的不饱和化合物反应而得到。作为有机过氧化物，可以使用通常在自由基聚合中作为引发剂使用的物质。所述反应可以通过溶液法、熔融法中的任意方法来进行。在溶液法中，通过将未改性聚烯烃系聚合物和含酸性。
36、官能团的不饱和化合物的混合物与有机过氧化物一起溶解在有机溶剂中并加热，从而可以得到酸性官能团改性烯烃系聚合物B。反应温度优选为110170左右。0076在熔融法中，通过将未改性聚烯烃系聚合物和含酸性官能团的不饱和化合物的混合物与有机过氧化物混合、并进行熔融混合来使之反应，由此可以得到酸性官能团改性烯烃系聚合物B。熔融混合可以用挤出机、布雷本登混合机BRABENDERMIXER、捏合机、班伯里密炼机等各种混合机进行，混炼温度通常为未改性聚烯烃系聚合物的熔点300的温度范围。0077酸性官能团改性烯烃系聚合物B优选为马来酸酐改性聚丙烯。作为酸性官能团改性烯烃系聚合物B，可以使用市售产品，例如可列举。
37、出三洋化成工业株式会社制造的商品名“UMEX1010”马来酸酐基改性聚丙烯，酸值52MGKOH/G，重均分子量32000，改性比率10重量、“UMEX1001”马来酸酐基改性聚丙烯，酸值26MGKOH/G，重均分子量说明书CN104136507A107/24页1149000，改性比率5重量、“UMEX2000”含马来酸酐基的改性聚乙烯，酸值30MGKOH/G，重均分子量20000，改性比率5重量等。0078对聚乳酸系薄膜或薄片中的酸性官能团改性烯烃系聚合物B的含量没有特别限制，例如，相对于100重量份聚乳酸A其中，在包含改性剂E的情况下为由聚乳酸A和改性剂E组成的组合物，可以包含0110重量份。
38、酸性官能团改性烯烃系聚合物B，所述酸性官能团改性烯烃系聚合物B的酸值为1070MGKOH/G、重均分子量为1000080000，从没有在辊上的析出结垢的辊滑动性效果的持续性和生物质度维持的观点考虑，优选为015重量份、特别优选为033重量份。酸性官能团改性烯烃系聚合物B的含量低于01重量份时，难以获得辊滑动性提高效果，超过10重量份时，得不到与添加量相应的效果，而且生物质度的降低成为问题。0079本发明中，在构成基材的聚乳酸系薄膜或薄片中，除上述成分之外，还可以使用氟系聚合物C。氟系聚合物C例如被作为熔体张力调整剂、结晶化促进剂来利用。作为氟系聚合物C，例如可列举出四氟乙烯系聚合物、聚氯三氟乙。
39、烯、聚偏二氟乙烯、聚氟乙烯等。氟系聚合物C可以单独使用1种或者组合使用2种以上。作为氟系聚合物C，尤其可以适宜地使用四氟乙烯系聚合物C。0080前述四氟乙烯系聚合物C可以为四氟乙烯的均聚物，也可以为四氟乙烯与其他单体的共聚物。作为四氟乙烯系聚合物C，例如可列举出聚四氟乙烯、全氟烷氧基烷烃四氟乙烯与全氟烷基乙烯基醚的共聚物、全氟乙烯丙烯共聚物四氟乙烯与六氟丙烯的共聚物、乙烯四氟乙烯共聚物、四氟乙烯全氟间二氧杂环戊烯PERFLUORODIOXOLE共聚物等。这些当中，优选聚四氟乙烯。四氟乙烯系聚合物C可以单独使用1种或者组合使用2种以上。0081如果将氟系聚合物C配混于含聚乳酸A的树脂组合物中，则。
40、在提高熔体张力的同时熔融粘度也会上升，因此例如在使用压延辊来成膜的情况下，能够防止成膜的树脂组合物从辊分离时产生伸长、剥离不良。另外，特别是四氟乙烯系聚合物C等氟系聚合物还同时具有作为聚乳酸A的结晶成核剂的效果，因此，通过将刚成膜后的树脂组合物的温度设定在结晶化温度附近，可以进一步促进聚乳酸A的结晶化。这样，通过配混氟系聚合物C尤其是四氟乙烯系聚合物C，能够促进聚乳酸A的结晶化。0082认为四氟乙烯系聚合物C的作为针对聚乳酸A的结晶成核剂的效果取决于四氟乙烯系聚合物C的晶体结构。进行广角X射线衍射时，聚乳酸的晶格的面间距为48埃，与此相对，四氟乙烯系聚合物C的面间距为49埃。由此可以认为，四氟。
41、乙烯系聚合物C由于具有外延性作用而能够作为聚乳酸A的结晶成核剂起作用。在这里，外延性作用是指聚乳酸A在四氟乙烯系聚合物C的表面结晶生长，聚乳酸A齐整地在四氟乙烯系聚合物C的晶体表面的晶面取向生长的方式。0083关于四氟乙烯系聚合物C的面间距，即使在为四氟乙烯与其他单体的共聚物时也受四氟乙烯部分的晶体形态支配，因此面间距均相同。因此，只要是能够维持聚四氟乙烯的晶体形态、物性不会有很大变化的程度，就对共聚物中的其他单体成分的量没有特别限定，通常在四氟乙烯系聚合物C中的其他单体成分的比率为5重量以下是理想的。0084作为四氟乙烯系聚合物C，可以为通过任意聚合方法获得的四氟乙烯系聚合物，特别优选为通过。
42、乳液聚合获得的四氟乙烯系聚合物。认为通过乳液聚合得到的四氟乙说明书CN104136507A118/24页12烯系聚合物容易纤维化，因此容易在聚乳酸A中形成网状结构，会有效地提高含有聚乳酸A的树脂组合物的熔体张力。0085另外，为了在聚乳酸A中均匀分散，可以使用例如用甲基丙烯酸酯系聚合物这样的与聚乳酸A的亲和性良好的聚合物进行了改性的四氟乙烯系聚合物C的颗粒。作为这种四氟乙烯系聚合物C，可列举出丙烯酸改性聚四氟乙烯。0086对氟系聚合物C四氟乙烯系聚合物C等的重均分子量没有特别限定，通常为100万1000万，优选为200万800万。0087作为氟系聚合物C四氟乙烯系聚合物C等，可以使用市售产品。。
43、例如，作为聚四氟乙烯的市售产品，可列举出旭硝子株式会社制造的商品名“FLUONCD014”、“FLUONCD1”、“FLUONCD145”等。作为丙烯酸改性聚四氟乙烯的市售产品，例如可列举出MITSUBISHIRAYONCO,LTD制造的商品名“METABLENA3000”、“METABLENA3800”等METABLENA系列。0088对聚乳酸系薄膜或薄片中的氟系聚合物C的含量特别是四氟乙烯系聚合物C的含量没有特别限制，例如，相对于100重量份聚乳酸A其中，在包含改性剂E的情况下为由聚乳酸A和改性剂E组成的组合物，可以包含0515重量份氟系聚合物C，从熔体张力提高效果和维持生物质度、以及获得。
44、良好的表面状态这样的观点考虑，优选为0710重量份，进一步优选为15重量份。上述氟系聚合物C的含量尤其是四氟乙烯系聚合物C的含量低于05重量份时，难以获得熔体张力提高的效果，超过15重量份时，无法获得与添加量相应的效果，另外，生物质度的降低会成为问题。0089作为制造聚乳酸型薄膜或薄片的具体方法，没有特别限制，例如可列举出1使用压延法等熔融成膜法将含有聚乳酸A的树脂组合物成膜；2将在聚乳酸A中配混有结晶化促进剂的树脂组合物成膜；3它们的组合等。关于熔融成膜法见后述。0090作为前述结晶化促进剂，可使用除上述氟系聚合物C中可作为结晶化促进剂利用的氟系聚合物例如四氟乙烯系聚合物C等以外的物质。作为。
45、这种结晶化促进剂有时称为结晶化促进剂D，只要是能够确认到结晶化促进的效果的物质，就没有特别限定，理想的是选择具有接近聚乳酸A的晶格的面间距的面间距的晶体结构的物质。这是由于物质的晶格的面间距越接近聚乳酸A的晶格的面间距，其作为聚乳酸A的结晶成核剂的效果越高。作为这样的结晶化促进剂D，例如可列举出属于有机系物质的聚磷酸三聚氰胺、三聚氰胺氰脲酸酯、苯基膦酸锌、苯基膦酸钙、苯基膦酸镁、无机系物质的滑石、粘土等。其中，优选面间距与聚乳酸A的面间距最近似、可获得良好的结晶化促进效果的苯基膦酸锌。结晶化促进剂D可以单独使用1种或者组合使用2种以上。0091作为结晶化促进剂D，可以使用市售产品。例如，作为苯。
46、基膦酸锌的市售产品，可列举出日产化学株式会社制造的商品名“ECOPROMOTE”等。0092对聚乳酸系薄膜或薄片中的结晶化促进剂D的含量没有特别限制，例如，相对于100重量份聚乳酸A其中，在包含改性剂E的情况下为由聚乳酸A和改性剂E组成的组合物，结晶化促进剂D为0115重量份，从更良好的结晶化促进效果以及生物质度维持的观点考虑，优选为0310重量份。上述结晶化促进剂D的含量低于01重量份时，难以得到结晶化促进的效果，超过15重量份时，得不到与添加量相应的效果，而且生物质度的降低会成为问题。需要说明的是，作为氟系聚合物C，相对于100重量份聚说明书CN104136507A129/24页13乳酸A。
47、其中，在包含改性剂E的情况下为由聚乳酸A和改性剂E组成的组合物，以0115重量份的比例使用四氟乙烯系聚合物C时，从更良好的结晶化促进效果和生物质度维持的观点考虑，相对于100重量份聚乳酸A其中，在包含改性剂E的情况下为由聚乳酸A和改性剂E组成的组合物，结晶化促进剂D的含量优选为015重量份、更优选为033重量份。此时，上述结晶化促进剂D的含量小于01重量份时，难以获得结晶化促进的效果，超过5重量份时，无法获得与添加量相应的效果，另外生物质度的降低会成为问题。0093本发明中，聚乳酸系薄膜或薄片的撕裂强度在至少移动方向MD方向上撕裂时为100N/MM以上、优选为150N/MM以上。将具有这种撕裂。
48、强度的聚乳酸系薄膜或薄片作为保护薄膜的基材时，在制造该保护薄膜时、加工该保护薄膜时，即使存在施加张力的工序，也不会产生断裂、裂开。在卷绕成卷状、或者实施冲切加工等加工时，也不会产生断裂、裂开。进而，在使用该保护薄膜时的重新粘贴、最终剥离时不产生断裂、裂开。0094本发明中，前述撕裂强度根据JISK71283塑料薄膜及薄片的撕裂强度试验方法第3部分直角式撕裂法来测定。关于撕裂强度在至少移动方向MD方向上撕裂时为100N/MM以上的聚乳酸系薄膜或薄片，如前所述，不仅在该薄膜或薄片的制造时不会产生断裂、裂开，而且在卷状卷绕时、加工时等也不会产生断裂、裂开，因此可以进行各种加工，利用范围飞跃性扩大。0。
49、095本发明中，聚乳酸系薄膜或薄片的加热尺寸变化率在移动方向MD方向、宽度方向TD方向上均为3以内，优选为2以内、1以内。使用具有这种加热尺寸变化率的聚乳酸系薄膜或薄片作为保护薄膜的基材时，即使在例如超过100这样的高温条件下也不会发生熔化、变形，即使在需要耐热性的用途中也足以使用。0096本发明中，前述加热尺寸变化率由在100的气氛下保存1分钟时的下述式1求出。0097加热尺寸变化率L2L1/L110010098式1中，L1表示试验前的标线长度，L2表示试验后的标线长度。0099本发明中，聚乳酸系薄膜或薄片的加热载荷尺寸变化率在移动方向MD方向、宽度方向TD方向上均为3以内，优选为2以内、1以内。将具有这样的加热载荷尺寸变化率的聚乳酸系薄膜或薄片作为保护薄膜的基材使用时，即使在例如超过100那样的高温条件下也不会发生熔化、变形，即使在需要耐热性的用途中也足以使用。0100本发明中，前述加热载荷尺寸变化率由在100。