一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201410732278.8

申请日:

2014.12.06

公开号:

CN104498998A

公开日:

2015.04.08

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C25C 3/12申请日:20141206|||公开

IPC分类号:

C25C3/12

主分类号:

C25C3/12

申请人:

中国铝业股份有限公司

发明人:

包生重; 杨建红; 李晓星; 梁玉冬; 李致远; 王俊伟; 梁贵生

地址:

100082北京市海淀区西直门北大街62号

优先权:

专利代理机构:

中国有色金属工业专利中心11028

代理人:

李迎春; 李子健

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内容摘要

一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,涉及一种惰性电极铝电解槽电极导杆的保护方法。其特征在于在采用氧化铝粉、石英粉、碳酸钠粉、电解质粉和玻璃粉做原料,制成密封填充料,包裹在电极导杆周围,在正常电解运行时,自动形成粘稠熔融玻璃体状的、密封缝隙、隔离电解质气氛、吸收膨胀应力的保护层。通过该方法对电极导杆进行保护,能够有效的隔离电解质气氛的腐蚀。

权利要求书

权利要求书
1.  一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于在采用氧化铝粉、石英粉、碳酸钠粉、电解质粉和玻璃粉做原料,制成密封填充料,包裹在电极导杆周围,在正常电解运行时,自动形成粘稠熔融玻璃体状的、能密封缝隙、隔离电解质气氛、吸收膨胀应力的保护层。

2.  根据权利要求1所述的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于其密封填充料的重量比组成包括5%-20%氧化铝粉、40%-60%石英粉、20%-40%碳酸钠粉、5%-20%电解质粉、余量为玻璃粉。

3.  根据权利要求1所述的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于其制成密封填充料包裹在电极导杆周围的方法是将配制好的密封填充料,填充到导杆和导杆外加保护套管形成的空间中。

4.  根据权利要求1所述的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于其制成密封填充料包裹在电极导杆周围的方法是将配制好的密封填充料模压成型,包裹在导杆外,外层用刚玉浇注料浇筑密封。

5.  根据权利要求1所述的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于其密封填充料所用电解质粉采用Na3AlF6、kAlF4、AlF3、NaF、KF、CaF2、Al2O3中的一种或多种混配制得,或为铝电解槽中电解质经冷却、破碎制得。

6.  根据权利要求1所述的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于所述的密封填充料为粉状,混合均匀后以直接填充的方式使用。

7.  根据权利要求1所述的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于所述的填充料为粉状,混合均匀并在750-900℃下烧后,再冷却、破碎成粉状,并添加0-5%的碳酸钠粉,混合均匀后以直接填充的方式使用。

8.  根据权利要求1所述的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于所述的填充料为浆状,采用重量比为5%-20氧化铝粉、40%-60%石英粉、20%-40%碳酸钠粉、5%-20%电解质粉、余量为玻璃粉,并外加酒精或PVA聚乙烯醇溶液制成浆料,以直接填充的方式使用。

9.  根据权利要求1所述的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于所述的填充料为浆状,采用重量比为5%-20%氧化铝粉、40%-60%石英粉、20%-40%碳酸钠粉、5%-20%电解质粉、余量为玻璃粉配制,混合均匀并在750-900℃下烧后,再冷却、破碎成粉状,并外加酒精或PVA聚乙烯醇溶液制成浆料,以直接填充的方式使用。

10.  根据权利要求1所述的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于所述的填充料为可成型粉体状,采用重量比为5%-20%氧化铝粉、40%-60%石英粉、20%-40%碳酸钠粉、5%-20%电解质粉、余量为玻璃粉,混合均匀并在750-900℃下烧后,再冷却、破碎呈粉状,并外加酒精,PVA聚乙烯醇溶液制成浆料,球磨混匀,90℃烘干后获得成型粉体,直接以模压的方式将其包裹在电极导杆上。

11.  根据权利要求1所述的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于所述的填充料制成管状,采用重量比为5-20wt%工业氧化铝粉、40-60wt%石英粉、20-40wt%碳酸钠粉、5-20wt%电解质粉、余量为玻璃粉,混合均匀并在750-900℃下烧后,再冷却、破碎呈粉状,并外加酒精,PVA聚乙烯醇溶液制成浆料,球磨混匀,90℃烘干后获得成型粉体,再用挤压成型机将其挤压成管子,直接套在导杆上。

12.  根据权利要求1所述的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于所述的保护套管或为刚玉管,或为铁氧基陶瓷管,或为抗氧化陶瓷套管,或为铝箔管,或为纸质套管。

13.  根据权利要求1所述的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于所述的密封填充料包裹导杆,其密封填充料的包裹厚度在2mm以上。

说明书

说明书一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法
技术领域
一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,涉及一种惰性电极铝电解槽电极导杆的保护方法。
背景技术
现行的铝电解工业主要沿用Hall-Heroult(霍尔-埃鲁特)熔盐电解工艺。阳极采用炭素材料,炭阳极不断消耗,同时排放大量的二氧化、一氧化碳、碳氟化合物等温室气体,给炭素资源、能源及环境都带来了巨大的压力。
发展惰性电极铝电解技术则是解决传统铝工业高能耗、高排放的根本途径。在惰性电极铝电解技术的研究与应用中,配合低温电解质体系,采用低温铝电解技术则更有利于延长惰性电极的运行寿命。低温电解质体系熔点低,在电解运行温度下电解质液面不易结壳,同时起到导电和悬挂电极作用的金属导杆就会直接面对高温电解质熔体气氛的熏烤。金属导杆在温度相对较低的环境中依靠自身表面形成的氧化物膜层能够抵抗氧气或腐蚀性气氛的侵蚀(如现有的预焙阳极铝电解槽,阳极铝导杆在电解质结壳和覆盖料的上方,环境温度相对较低,铝导杆自身即可抵抗气氛的腐蚀),但在温度较高的环境中,或存在大量HF的气氛中,自身形成的氧化物膜层很容易开裂或被HF破坏,从而失去保护作用。因此,对于竖式结构惰性电极铝电解槽,隔离电解质气氛腐蚀,保护电极导杆非常重要。
申请号为CN201110372099.4,一种惰性电极铝电解槽电极导杆的保护方法,采用耐火耐蚀保护材料与气体强制冷却相结合的方式对电极导杆进行保护。其缺点是需要消耗额外的能耗,并且由于冷却会带走电解槽中较多的热量,从而使电解槽的能耗增高。
申请号为CN101709485A,一种采用惰性阳极生产原铝的铝电解槽,采用刚玉管、碳化硅管或其它耐蚀抗热保护材料保护,并且缝隙中填充氧化铝。其缺点是,当刚玉管等保护套管由于热震或其它因素破裂后,将失去对导杆的保护作用,其可靠性和稳定性稍差。
文献《Hot corrosion of a novel NiO/NiFe2O4 composite coating thermally converted from the electroplated Ni-Fe alloy》采用NiO/NiFe2O4涂层的方法,该涂层能够抵抗960℃电解质熔体的腐蚀,并经过了50h的试验检验。但该涂层的长期稳定性还需要进一步的检测。
以上专利或文献中对隔离电解质气氛腐蚀保护电极导杆的方法均存在一定的局限性。由于不是在电极导杆使用过程“自发”或“原位”生成的保护层,当使用条件变化或某种因素波动时,保护层均有可能受到破坏。
发明内容
本发明目的是为了克服现有技术缺陷或不足,提供一种能够在电极导杆使用条件下自发生成保护层,从而能够隔离电解质气氛腐蚀的隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法。
本发明的目的是通过以下技术方案实现。
一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于在采用氧化铝粉、石英粉、碳酸钠粉、电解质粉和玻璃粉做原料,制成密封填充料,包裹在电极导杆周围,在正常电解运行时,自动形成粘稠熔融玻璃体状的、能密封缝隙、隔离电解质气氛、吸收膨胀应力的保护层。
本发明的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于其密封填充料的重量比组成包括5%-20%氧化铝粉、40%-60%石英粉、20%-40%碳酸钠粉、5%-20%电解质粉、余量为玻璃粉。
本发明的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于其制成密封填充料包裹在电极导杆周围的方法是将配制好的密封填充料,填充到导杆和导杆外加保护套管形成的空间中。
本发明的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于其制成密封填充料包裹在电极导杆周围的方法是将配制好的密封填充料模压成型,包裹在导杆外,外层用刚玉浇注料浇筑密封。
本发明的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于其密封填充料所用电解质粉采用Na3AlF6、kAlF4、AlF3、NaF、KF、CaF2、Al2O3中的一种或多种混配制得,或为铝电解槽中电解质经冷却、破碎制得。
本发明的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于所述的密封填充料为粉状,混合均匀后以直接填充的方式使用。
本发明的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于所述的填充料为粉状,混合均匀并在750-900℃下烧后,再冷却、破碎成粉状,并添加0-5%的碳酸钠粉,混合均匀后以直接填充的方式使用。
本发明的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于所述的填充料为浆状,采用重量比为5%-20氧化铝粉、40%-60%石英粉、20%-40%碳酸钠粉、5%-20%电解质粉、余量为玻璃粉,并外加酒精或PVA聚乙烯醇溶液制成浆料,以直接填充的方式使用。
本发明的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于所述的填充料为浆状,采用重量比为5%-20%氧化铝粉、40%-60%石英粉、20%-40%碳酸钠粉、5%-20%电解质粉、余量为玻璃粉配制,混合均匀并在750-900℃下烧后,再冷却、破碎成粉状,并外加酒精或PVA聚乙烯醇溶液制成浆料,以直接填充的方式使用。
本发明的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于所述的填充料为可成型粉体状,采用重量比为5%-20%氧化铝粉、40%-60%石英粉、20%-40%碳酸钠粉、5%-20%电解质粉、余量为玻璃粉,混合均匀并在750-900℃下烧后,再冷却、破碎呈粉状,并外加酒精,PVA(聚乙烯醇)溶液制成浆料,球磨混匀,90℃烘干后获得成型粉体,直接以模压的方式将其包裹在电极导杆上。
本发明的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于所述的填充料制成管状,采用重量比为5-20wt%工业氧化铝粉、40-60wt%石英粉、20-40wt%碳酸钠粉、5-20wt%电解质粉、余量为玻璃粉,混合均匀并在750-900℃下烧后,再冷却、破碎呈粉状,并外加酒精,PVA聚乙烯醇溶液制成浆料,球磨混匀,90℃烘干后获得成型粉体,再用挤压成型机将其挤压成管子,直接套在导杆上。
本发明的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于所述的保护套管或为刚玉管,或为铁氧基陶瓷管,或为抗氧化陶瓷套管,或为铝箔管,或为纸质套管。
本发明的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于所述的密封填充料包裹导杆,其密封填充料的包裹厚度在2mm以上。
本发明的技术方案具有以下优点:(1)采用的填充料在电极正常运行过程中能够自动形成粘稠的熔融玻璃体,自动生成保护层,可靠性大大提高;(2)玻璃体不仅能够隔离电解质气氛,同时由于其为熔融玻璃态,具有缓解膨胀应力的作用,不会造成因金属导杆的膨胀而使外层保护套管开裂;(3)选择适当的装配方式,可以大幅降低保护管的成本。例如采用铝箔和纸质套管取代陶瓷套管;(4)装配过程简单、易操作。
具体实施方式
一种隔离电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,采用5-20wt%工业氧化铝粉、40-60wt%石英粉、20-40wt%碳酸钠粉、5-20wt%电解质粉、余量为玻璃粉做原料,制成密封填充料,包裹在电极导杆周围,在正常电解运行的温度条件下就能够自动形成粘稠熔融玻璃体状的保护层。粘稠熔融玻璃体状保护层既能够密封缝隙、隔离电解质气氛,又能够吸收导杆与外围保护套管之间的膨胀应力。其实现过程包括:(1)按比例和成份要求配制好密封填充料;(2)采用导杆外加保护套管填充的方式,或模压成型的方式,或制成管状将填充料包裹在导杆外围;(3)外层用刚玉浇注料浇筑密封;(4)将电极烘干并充分预热后上槽使用,通电运行后,随着导杆周围温度的升高,填充料逐步转化为粘稠的熔融玻璃体。
本发明一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,所述的密封填充料所用电解质粉采用Na3AlF6、kAlF4、AlF3、NaF、KF、CaF2、Al2O3中的一种或多种混配制得,或为铝电解槽中电解质经冷却、破碎制得。
本发明一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,所述的密封填充料为粉状。采用5-20wt%工业氧化铝粉、40-60wt%石英粉、20-40wt%碳酸钠粉、5-20wt%电解质粉、余量为玻璃粉配制,混合均匀后以直接填充的方式使用。
本发明一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,所述的填充料为粉状。采用5-20wt%工业氧化铝粉、40-60wt%石英粉、20-40wt%碳酸钠粉、5-20wt%电解质粉、余量为玻璃粉配制,混合均匀并在750-900℃下烧后,再冷却、破碎成粉状,并额外添加/不添加1-5%的碳酸钠粉,混合均匀后以直接填充的方式使用。
本发明一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,所述的填充料为浆状。采用5-20wt%工业氧化铝粉、40-60wt%石英粉、20-40wt%碳酸钠粉、5-20wt%电解质粉、余量为玻璃粉,并外加酒精或PVA(聚乙烯醇)溶液制成浆料,以直接填充的方式使用。
本发明一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,所述的填充料为浆状。采用5-20wt%工业氧化铝粉、40-60wt%石英粉、20-40wt%碳酸钠粉、5-20wt%电解质粉、余量为玻璃粉配制,混合均匀并在750-900℃下烧后,再冷却、破碎成粉状,并外加酒精或PVA(聚乙烯醇)溶液制成浆料,以直接填充的方式使用。
本发明一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,所述的填充料为可成型粉体状。采用5-20wt%工业氧化铝粉、40-60wt%石英粉、20-40wt%碳酸钠粉、5-20wt%电解质粉、余量为玻璃粉,混合均匀并在750-900℃下烧后,再冷却、破碎呈粉状,并外加酒精,PVA(聚乙烯醇)溶液制成浆料,球磨混匀,90℃烘干后获得成型粉体,直接以模压的方式将其包裹在电极导杆上。
本发明一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,所述的填充料可制成管状。采用5-20wt%工业氧化铝粉、40-60wt%石英粉、20-40wt%碳酸钠粉、5-20wt%电解质粉、余量为玻璃粉,混合均匀并在750-900℃下烧后,再冷却、破碎呈粉状,并外加酒精,PVA(聚乙烯醇)溶液制成浆料,球磨混匀,90℃烘干后获得成型粉体,再用挤压成型机将其挤压成管子,直接套在导杆上。
本发明一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,所述的保护套管或为刚玉管,或为铁氧基陶瓷管,或为抗氧化陶瓷套管,或为铝箔管,或为纸质套管。
本发明一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,所述的密封填充料包裹导杆,其包裹厚度在2mm以上。
下面结合实施例对本发明作进一步的描述,并非对其保护范围的限制。
以下实施例中采用的物料为:试剂碳酸钠为分析纯;工业碳酸钠纯度为大于98%;试剂石英为分析纯;工业石英纯度大于98%;工业氧化铝纯度大于98%;电解质粉为工业铝电解槽中电解质冷却后破碎的粉;玻璃粉为软化温度380℃的无铅低熔点玻璃粉;刚玉浇注料氧化铝综合纯度大于95%。
实施例1
用12wt%工业氧化铝、60wt%工业石英、20wt%试剂碳酸钠、5wt%电解质粉、3wt%玻璃粉,混合均匀,配制成密封填充料。用刚玉管套在电极导杆上,导杆与套管内壁之间有4mm的缝隙。再将配好的密封填充料灌入导杆与套管之间的缝隙中,震动使其密实,然后在套管外面用刚玉浇注料密封。其中,刚玉套管为商业化产品。
按本实施例进行导杆保护的电极为阳极,在铝电解试验中进行检验。导杆及导杆与电极的连接处均在电解质熔体液面上方。在电解试验周期结束后(大于1000h),提出电极观察:导杆外刚玉浇注料完好,砸开刚玉浇注料和刚玉套管,填充料已成为玻璃态的保护层包裹于导杆周围,导杆完好,无腐蚀迹象。
实施例2
用5wt%工业氧化铝、60wt%试剂石英、20wt%工业碳酸钠、10wt%电解质、5wt%玻璃粉,混合均匀,配制成密封填充料。用铁氧基陶瓷套管装配在电极导杆上,导杆与套管内壁之间有2mm的缝隙。再将配好的密封填充料灌入导杆与套管之间的缝隙中,震动使其密实,然后在套管外面用刚玉浇注料密封。其中,铁氧基陶瓷套管为自行研发产品。
按本实施例进行导杆保护的电极为阳极,在铝电解试验中进行检验。导杆及导杆与电极的连接处均在电解质熔体液面上方。在电解试验周期结束后(大于1000h),提出电极观察:导杆外刚玉浇注料完好,砸开刚玉浇注料和铁氧基陶瓷套管,填充料已成为玻璃态的保护层包裹于导杆周围,导杆完好,无腐蚀迹象。
实施例3
用20wt%工业氧化铝、40wt%试剂石英、20wt%工业碳酸钠、10wt%电解质、10wt%玻璃粉,混合均匀,并用酒精配制成浆状的密封填充料。用刚玉管套在电极导杆上,导杆与套管内壁之间有4mm的缝隙。再将配好的浆状密封填充料灌入导杆与套管之间的缝隙中,然后在套管外面用刚玉浇注料密封。其中,刚玉套管为商业化产品。
按本实施例进行导杆保护的电极为阳极,在铝电解试验中进行检验。导杆及导杆与电极的连接处均在电解质熔体液面上方。在电解试验周期结束后(大于1000h),提出电极观察:导杆外刚玉浇注料完好,砸开刚玉浇注料和刚玉套管,填充料已成为玻璃态的保护层包裹于导杆周围,导杆完好,无腐蚀迹象。
实施例4
用10wt%工业氧化铝、60wt%试剂石英、20wt%工业碳酸钠、10wt%电解质,混合均匀,在800℃下烧制2小时,冷却后破碎、球磨成粉状,外加5 wt%的工业碳酸钠,混合制成密封填充料。用刚玉管套在电极导杆上,导杆与套管内壁之间有4mm的缝隙。再将配好的密封填充料灌入导杆与套管之间的缝隙中,然后在套管外面用刚玉浇注料密封。其中,刚玉套管为商业化产品。
按本实施例进行导杆保护的电极为阳极,在铝电解试验中进行检验。导杆及导杆与电极的连接处均在电解质熔体液面上方。在电解试验周期结束后(大于1000h),提出电极观察:导杆外刚玉浇注料完好,砸开刚玉浇注料和刚玉套管,填充料已成为玻璃态的保护层包裹于导杆周围,导杆完好,无腐蚀迹象。
实施例5
用10wt%工业氧化铝、30wt%试剂石英、40wt%工业碳酸钠、20wt%电解质,混合均匀,在800℃下烧制2小时,冷却后破碎、球磨成粉状,外加5 wt%的工业碳酸钠,混合制成密封填充料。用刚玉管套在电极导杆上,导杆与套管内壁之间有4mm的缝隙。再将配好的密封填充料灌入导杆与套管之间的缝隙中,然后在套管外面用刚玉浇注料密封。其中,刚玉套管为商业化产品。
按本实施例进行导杆保护的电极为阳极,在铝电解试验中进行检验。导杆及导杆与电极的连接处均在电解质熔体液面上方。在电解试验周期结束后(大于1000h),提出电极观察:导杆外刚玉浇注料完好,砸开刚玉浇注料和刚玉套管,填充料已成为玻璃态的保护层包裹于导杆周围,导杆完好,无腐蚀迹象。
实施例6
用10wt%工业氧化铝、50wt%试剂石英、30wt%工业碳酸钠、5wt%电解质、5 wt%玻璃粉,混合均匀,在800℃下烧制2小时,冷却后破碎、球磨成粉状,外加1 wt%的工业碳酸钠,混合制成密封填充料。用纯铝箔卷管,套在电极导杆上,导杆与纯铝波套管内壁之间有5mm的缝隙。再将配好的密封填充料灌入导杆与套管之间的缝隙中并振实,然后在铝箔套管外面用刚玉浇注料密封。其中,纯铝箔厚度小于0.5mm。
按本实施例进行导杆保护的电极为阳极,在铝电解试验中进行检验。导杆及导杆与电极的连接处均在电解质熔体液面上方。在电解试验周期结束后(大于1000h),提出电极观察:导杆外刚玉浇注料完好,砸开刚玉浇注料,底部铝箔熔化,顶部部分铝箔没有熔化,但填充料已成为玻璃态的保护层包裹于导杆周围,导杆完好,无腐蚀迹象。
实施例7
用10wt%工业氧化铝、50wt%工业石英、30wt%工业碳酸钠、5wt%电解质、5wt%玻璃粉,混合均匀,在800℃下烧制2小时,冷却后破碎、球磨成粉状,外加酒精和PVA(聚乙烯醇)溶液制成浆料,90℃烘干后获得成型粉体。在特制的模压机中,将密封填充料制成的可成型粉体,直接压涂在电极导杆上,包裹厚度4mm。为避免粉体脱落,用铝箔套管包裹。外层用刚玉浇注料密封。
按本实施例进行导杆保护的电极为阳极,在铝电解试验中进行检验。导杆及导杆与电极的连接处均在电解质熔体液面上方。在电解试验周期结束后(大于1000h),提出电极观察:导杆外刚玉浇注料完好,砸开刚玉浇注料,底部铝箔熔化,顶部部分铝箔没有熔化,但填充料已成为玻璃态的保护层包裹于导杆周围,导杆完好,无腐蚀迹象。
实施例8
用10wt%工业氧化铝、50wt%工业石英、30wt%工业碳酸钠、5wt%电解质、5wt%玻璃粉,混合均匀,在800℃下烧制2小时,冷却后破碎、球磨成粉状,外加酒精和PVA(聚乙烯醇)溶液制成浆料,90℃烘干后获得成型粉体。在挤压成型机中,将密封填充料制成的可压缩粉体,直接挤压成管状,管壁厚度6mm。该管子能够直接套在导杆上,为避免管子破裂,用纸质套管包裹。外层用刚玉浇注料密封。其中,纸质套管有一定的强度和防水性能,在刚玉浇注料浇筑时不破裂、不透水。
按本实施例进行导杆保护的电极为阳极,在铝电解试验中进行检验。导杆及导杆与电极的连接处均在电解质熔体液面上方。在电解试验周期结束后(大于1000h),提出电极观察:导杆外刚玉浇注料完好,砸开刚玉浇注料,底部铝箔熔化,顶部部分铝箔没有熔化,但填充料已成为玻璃态的保护层包裹于导杆周围,导杆完好,无腐蚀迹象。
以上实施例是本发明在实际铝电解试验中检验的一些案例。密封填充料配制比例在规定范围的改变,电极、导杆、套管等尺寸和形状改变等,所有类似的变化组合,均在本专利保护之内。

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1、(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201410732278.8(22)申请日 2014.12.06C25C 3/12(2006.01)(71)申请人 中国铝业股份有限公司地址 100082 北京市海淀区西直门北大街62 号(72)发明人 包生重 杨建红 李晓星 梁玉冬李致远 王俊伟 梁贵生(74)专利代理机构 中国有色金属工业专利中心 11028代理人 李迎春 李子健(54) 发明名称一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法(57) 摘要一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,涉及一种惰性电极铝电解槽电极导杆的保护方法。其特征在于在采用氧化铝粉、石英粉、碳酸钠粉、电解质。

2、粉和玻璃粉做原料,制成密封填充料,包裹在电极导杆周围,在正常电解运行时,自动形成粘稠熔融玻璃体状的、密封缝隙、隔离电解质气氛、吸收膨胀应力的保护层。通过该方法对电极导杆进行保护,能够有效的隔离电解质气氛的腐蚀。(51)Int.Cl.(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书2页 说明书6页(10)申请公布号 CN 104498998 A(43)申请公布日 2015.04.08CN 104498998 A1/2 页21.一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于在采用氧化铝粉、石英粉、碳酸钠粉、电解质粉和玻璃粉做原料,制成密封填充料,包裹在电极导杆周围,在正常电。

3、解运行时,自动形成粘稠熔融玻璃体状的、能密封缝隙、隔离电解质气氛、吸收膨胀应力的保护层。2.根据权利要求 1 所述的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于其密封填充料的重量比组成包括 5%-20% 氧化铝粉、40%-60% 石英粉、20%-40% 碳酸钠粉、5%-20% 电解质粉、余量为玻璃粉。3.根据权利要求 1 所述的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于其制成密封填充料包裹在电极导杆周围的方法是将配制好的密封填充料,填充到导杆和导杆外加保护套管形成的空间中。4.根据权利要求 1 所述的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于其制成密封填充料包裹在电。

4、极导杆周围的方法是将配制好的密封填充料模压成型,包裹在导杆外,外层用刚玉浇注料浇筑密封。5.根据权利要求 1 所述的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于其密封填充料所用电解质粉采用 Na3AlF6、kAlF4、AlF3、NaF、KF、CaF2、A l2O3中的一种或多种混配制得,或为铝电解槽中电解质经冷却、破碎制得。6.根据权利要求 1 所述的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于所述的密封填充料为粉状,混合均匀后以直接填充的方式使用。7.根据权利要求 1 所述的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于所述的填充料为粉状,混合均匀并在 750-900下。

5、烧后,再冷却、破碎成粉状,并添加 -5%的碳酸钠粉,混合均匀后以直接填充的方式使用。8.根据权利要求 1 所述的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于所述的填充料为浆状,采用重量比为 5%-20 氧化铝粉、40%-60% 石英粉、20%-40% 碳酸钠粉、5%-20% 电解质粉、余量为玻璃粉,并外加酒精或 PVA 聚乙烯醇溶液制成浆料,以直接填充的方式使用。9.根据权利要求 1 所述的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于所述的填充料为浆状,采用重量比为5%-20%氧化铝粉、40%-60%石英粉、20%-40%碳酸钠粉、5%-20% 电解质粉、余量为玻璃粉配制,混合。

6、均匀并在 750-900下烧后,再冷却、破碎成粉状,并外加酒精或 PVA 聚乙烯醇溶液制成浆料,以直接填充的方式使用。10.根据权利要求 1 所述的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于所述的填充料为可成型粉体状,采用重量比为5%-20%氧化铝粉、40%-60%石英粉、20%-40% 碳酸钠粉、5%-20% 电解质粉、余量为玻璃粉,混合均匀并在 750-900下烧后,再冷却、破碎呈粉状,并外加酒精,PVA 聚乙烯醇溶液制成浆料,球磨混匀,90烘干后获得成型粉体,直接以模压的方式将其包裹在电极导杆上。11.根据权利要求 1 所述的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于。

7、所述的填充料制成管状,采用重量比为5-20wt%工业氧化铝粉、40-60wt%石英粉、20-40wt% 碳酸钠粉、5-20wt% 电解质粉、余量为玻璃粉,混合均匀并在 750-900下烧后,再冷却、破碎呈粉状,并外加酒精,PVA 聚乙烯醇溶液制成浆料,球磨混匀,90烘干后获得成型粉体,再用挤压成型机将其挤压成管子,直接套在导杆上。权 利 要 求 书CN 104498998 A2/2 页312.根据权利要求 1 所述的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于所述的保护套管或为刚玉管,或为铁氧基陶瓷管,或为抗氧化陶瓷套管,或为铝箔管,或为纸质套管。13.根据权利要求 1 所述的一种隔绝。

8、电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于所述的密封填充料包裹导杆,其密封填充料的包裹厚度在 2mm 以上。权 利 要 求 书CN 104498998 A1/6 页4一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法技术领域0001 一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,涉及一种惰性电极铝电解槽电极导杆的保护方法。背景技术0002 现行的铝电解工业主要沿用 Hall-Heroult(霍尔 - 埃鲁特)熔盐电解工艺。阳极采用炭素材料,炭阳极不断消耗,同时排放大量的二氧化、一氧化碳、碳氟化合物等温室气体,给炭素资源、能源及环境都带来了巨大的压力。0003 发展惰性电极铝电解技术则是解决传统铝工业高能耗。

9、、高排放的根本途径。在惰性电极铝电解技术的研究与应用中,配合低温电解质体系,采用低温铝电解技术则更有利于延长惰性电极的运行寿命。低温电解质体系熔点低,在电解运行温度下电解质液面不易结壳,同时起到导电和悬挂电极作用的金属导杆就会直接面对高温电解质熔体气氛的熏烤。金属导杆在温度相对较低的环境中依靠自身表面形成的氧化物膜层能够抵抗氧气或腐蚀性气氛的侵蚀(如现有的预焙阳极铝电解槽,阳极铝导杆在电解质结壳和覆盖料的上方,环境温度相对较低,铝导杆自身即可抵抗气氛的腐蚀),但在温度较高的环境中,或存在大量HF的气氛中,自身形成的氧化物膜层很容易开裂或被HF破坏,从而失去保护作用。因此,对于竖式结构惰性电极铝。

10、电解槽,隔离电解质气氛腐蚀,保护电极导杆非常重要。0004 申请号为 CN201110372099.4,一种惰性电极铝电解槽电极导杆的保护方法,采用耐火耐蚀保护材料与气体强制冷却相结合的方式对电极导杆进行保护。其缺点是需要消耗额外的能耗,并且由于冷却会带走电解槽中较多的热量,从而使电解槽的能耗增高。0005 申请号为 CN101709485A,一种采用惰性阳极生产原铝的铝电解槽,采用刚玉管、碳化硅管或其它耐蚀抗热保护材料保护,并且缝隙中填充氧化铝。其缺点是,当刚玉管等保护套管由于热震或其它因素破裂后,将失去对导杆的保护作用,其可靠性和稳定性稍差。0006 文献Hot corrosion of 。

11、a novel NiO/NiFe2O4composite coating thermally converted from the electroplated Ni-Fe alloy采用 NiO/NiFe2O4涂层的方法,该涂层能够抵抗960电解质熔体的腐蚀,并经过了50h的试验检验。但该涂层的长期稳定性还需要进一步的检测。0007 以上专利或文献中对隔离电解质气氛腐蚀保护电极导杆的方法均存在一定的局限性。由于不是在电极导杆使用过程“自发”或“原位”生成的保护层,当使用条件变化或某种因素波动时,保护层均有可能受到破坏。发明内容0008 本发明目的是为了克服现有技术缺陷或不足,提供一种能够在电极。

12、导杆使用条件下自发生成保护层,从而能够隔离电解质气氛腐蚀的隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法。0009 本发明的目的是通过以下技术方案实现。说 明 书CN 104498998 A2/6 页50010 一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于在采用氧化铝粉、石英粉、碳酸钠粉、电解质粉和玻璃粉做原料,制成密封填充料,包裹在电极导杆周围,在正常电解运行时,自动形成粘稠熔融玻璃体状的、能密封缝隙、隔离电解质气氛、吸收膨胀应力的保护层。0011 本发明的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于其密封填充料的重量比组成包括 5%-20% 氧化铝粉、40%-60% 石英粉、20%-。

13、40% 碳酸钠粉、5%-20% 电解质粉、余量为玻璃粉。0012 本发明的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于其制成密封填充料包裹在电极导杆周围的方法是将配制好的密封填充料,填充到导杆和导杆外加保护套管形成的空间中。0013 本发明的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于其制成密封填充料包裹在电极导杆周围的方法是将配制好的密封填充料模压成型,包裹在导杆外,外层用刚玉浇注料浇筑密封。0014 本发明的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于其密封填充料所用电解质粉采用 Na3AlF6、kAlF4、AlF3、NaF、KF、CaF2、A l2O3中的一种或多。

14、种混配制得,或为铝电解槽中电解质经冷却、破碎制得。0015 本发明的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于所述的密封填充料为粉状,混合均匀后以直接填充的方式使用。0016 本发明的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于所述的填充料为粉状,混合均匀并在 750-900下烧后,再冷却、破碎成粉状,并添加 0-5% 的碳酸钠粉,混合均匀后以直接填充的方式使用。0017 本发明的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于所述的填充料为浆状,采用重量比为 5%-20 氧化铝粉、40%-60% 石英粉、20%-40% 碳酸钠粉、5%-20% 电解质粉、余量为玻璃粉,并。

15、外加酒精或 PVA 聚乙烯醇溶液制成浆料,以直接填充的方式使用。0018 本发明的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于所述的填充料为浆状,采用重量比为5%-20%氧化铝粉、40%-60%石英粉、20%-40%碳酸钠粉、5%-20%电解质粉、余量为玻璃粉配制,混合均匀并在 750-900下烧后,再冷却、破碎成粉状,并外加酒精或 PVA 聚乙烯醇溶液制成浆料,以直接填充的方式使用。0019 本发明的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于所述的填充料为可成型粉体状,采用重量比为 5%-20% 氧化铝粉、40%-60% 石英粉、20%-40% 碳酸钠粉、5%-20% 电解。

16、质粉、余量为玻璃粉,混合均匀并在 750-900下烧后,再冷却、破碎呈粉状,并外加酒精,PVA(聚乙烯醇)溶液制成浆料,球磨混匀,90烘干后获得成型粉体,直接以模压的方式将其包裹在电极导杆上。0020 本发明的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于所述的填充料制成管状,采用重量比为 5-20wt% 工业氧化铝粉、40-60wt% 石英粉、20-40wt% 碳酸钠粉、5-20wt% 电解质粉、余量为玻璃粉,混合均匀并在 750-900下烧后,再冷却、破碎呈粉状,并外加酒精,PVA 聚乙烯醇溶液制成浆料,球磨混匀,90烘干后获得成型粉体,再用挤压成型机将其挤压成管子,直接套在导杆上。。

17、0021 本发明的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于所述的保护说 明 书CN 104498998 A3/6 页6套管或为刚玉管,或为铁氧基陶瓷管,或为抗氧化陶瓷套管,或为铝箔管,或为纸质套管。0022 本发明的一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,其特征在于所述的密封填充料包裹导杆,其密封填充料的包裹厚度在 2mm 以上。0023 本发明的技术方案具有以下优点 :(1)采用的填充料在电极正常运行过程中能够自动形成粘稠的熔融玻璃体,自动生成保护层,可靠性大大提高 ;(2)玻璃体不仅能够隔离电解质气氛,同时由于其为熔融玻璃态,具有缓解膨胀应力的作用,不会造成因金属导杆的膨胀而。

18、使外层保护套管开裂 ;(3)选择适当的装配方式,可以大幅降低保护管的成本。例如采用铝箔和纸质套管取代陶瓷套管 ;(4)装配过程简单、易操作。具体实施方式0024 一种隔离电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,采用 5-20wt% 工业氧化铝粉、40-60wt% 石英粉、20-40wt% 碳酸钠粉、5-20wt% 电解质粉、余量为玻璃粉做原料,制成密封填充料,包裹在电极导杆周围,在正常电解运行的温度条件下就能够自动形成粘稠熔融玻璃体状的保护层。粘稠熔融玻璃体状保护层既能够密封缝隙、隔离电解质气氛,又能够吸收导杆与外围保护套管之间的膨胀应力。其实现过程包括 :(1)按比例和成份要求配制好密封填充料 ;。

19、(2)采用导杆外加保护套管填充的方式,或模压成型的方式,或制成管状将填充料包裹在导杆外围 ;(3)外层用刚玉浇注料浇筑密封 ;(4)将电极烘干并充分预热后上槽使用,通电运行后,随着导杆周围温度的升高,填充料逐步转化为粘稠的熔融玻璃体。0025 本发明一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,所述的密封填充料所用电解质粉采用 Na3AlF6、kAlF4、AlF3、NaF、KF、CaF2、A l2O3中的一种或多种混配制得,或为铝电解槽中电解质经冷却、破碎制得。0026 本发明一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,所述的密封填充料为粉状。采用5-20wt%工业氧化铝粉、40-60wt%石英粉、。

20、20-40wt%碳酸钠粉、5-20wt%电解质粉、余量为玻璃粉配制,混合均匀后以直接填充的方式使用。0027 本发明一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,所述的填充料为粉状。采用 5-20wt% 工业氧化铝粉、40-60wt% 石英粉、20-40wt% 碳酸钠粉、5-20wt% 电解质粉、余量为玻璃粉配制,混合均匀并在 750-900下烧后,再冷却、破碎成粉状,并额外添加 / 不添加1-5% 的碳酸钠粉,混合均匀后以直接填充的方式使用。0028 本发明一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,所述的填充料为浆状。采用5-20wt%工业氧化铝粉、40-60wt%石英粉、20-40wt%碳酸钠。

21、粉、5-20wt%电解质粉、余量为玻璃粉,并外加酒精或 PVA(聚乙烯醇)溶液制成浆料,以直接填充的方式使用。0029 本发明一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,所述的填充料为浆状。采用5-20wt%工业氧化铝粉、40-60wt%石英粉、20-40wt%碳酸钠粉、5-20wt%电解质粉、余量为玻璃粉配制,混合均匀并在 750-900下烧后,再冷却、破碎成粉状,并外加酒精或 PVA(聚乙烯醇)溶液制成浆料,以直接填充的方式使用。0030 本发明一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,所述的填充料为可成型粉体状。采用 5-20wt% 工业氧化铝粉、40-60wt% 石英粉、20-40wt%。

22、 碳酸钠粉、5-20wt% 电解质粉、余量为玻璃粉,混合均匀并在 750-900下烧后,再冷却、破碎呈粉状,并外加酒精,PVA(聚乙烯醇)溶液制成浆料,球磨混匀,90烘干后获得成型粉体,直接以模压的方式将其包说 明 书CN 104498998 A4/6 页7裹在电极导杆上。0031 本发明一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,所述的填充料可制成管状。采用5-20wt%工业氧化铝粉、40-60wt%石英粉、20-40wt%碳酸钠粉、5-20wt%电解质粉、余量为玻璃粉,混合均匀并在 750-900下烧后,再冷却、破碎呈粉状,并外加酒精,PVA(聚乙烯醇)溶液制成浆料,球磨混匀,90烘干后获得。

23、成型粉体,再用挤压成型机将其挤压成管子,直接套在导杆上。0032 本发明一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,所述的保护套管或为刚玉管,或为铁氧基陶瓷管,或为抗氧化陶瓷套管,或为铝箔管,或为纸质套管。0033 本发明一种隔绝电解质气氛腐蚀的电极导杆保护方法,所述的密封填充料包裹导杆,其包裹厚度在 2mm 以上。0034 下面结合实施例对本发明作进一步的描述,并非对其保护范围的限制。0035 以下实施例中采用的物料为 :试剂碳酸钠为分析纯 ;工业碳酸钠纯度为大于 98% ;试剂石英为分析纯 ;工业石英纯度大于 98% ;工业氧化铝纯度大于 98% ;电解质粉为工业铝电解槽中电解质冷却后破碎的。

24、粉 ;玻璃粉为软化温度 380的无铅低熔点玻璃粉 ;刚玉浇注料氧化铝综合纯度大于 95%。0036 实施例 1用 12wt% 工业氧化铝、60wt% 工业石英、20wt% 试剂碳酸钠、5wt% 电解质粉、3wt% 玻璃粉,混合均匀,配制成密封填充料。用刚玉管套在电极导杆上,导杆与套管内壁之间有 4mm的缝隙。再将配好的密封填充料灌入导杆与套管之间的缝隙中,震动使其密实,然后在套管外面用刚玉浇注料密封。其中,刚玉套管为商业化产品。0037 按本实施例进行导杆保护的电极为阳极,在铝电解试验中进行检验。导杆及导杆与电极的连接处均在电解质熔体液面上方。在电解试验周期结束后(大于1000h),提出电极观。

25、察 :导杆外刚玉浇注料完好,砸开刚玉浇注料和刚玉套管,填充料已成为玻璃态的保护层包裹于导杆周围,导杆完好,无腐蚀迹象。0038 实施例 2用 5wt% 工业氧化铝、60wt% 试剂石英、20wt% 工业碳酸钠、10wt% 电解质、5wt% 玻璃粉,混合均匀,配制成密封填充料。用铁氧基陶瓷套管装配在电极导杆上,导杆与套管内壁之间有 2mm 的缝隙。再将配好的密封填充料灌入导杆与套管之间的缝隙中,震动使其密实,然后在套管外面用刚玉浇注料密封。其中,铁氧基陶瓷套管为自行研发产品。0039 按本实施例进行导杆保护的电极为阳极,在铝电解试验中进行检验。导杆及导杆与电极的连接处均在电解质熔体液面上方。在电。

26、解试验周期结束后(大于1000h),提出电极观察 :导杆外刚玉浇注料完好,砸开刚玉浇注料和铁氧基陶瓷套管,填充料已成为玻璃态的保护层包裹于导杆周围,导杆完好,无腐蚀迹象。0040 实施例 3用 20wt% 工业氧化铝、40wt% 试剂石英、20wt% 工业碳酸钠、10wt% 电解质、10wt% 玻璃粉,混合均匀,并用酒精配制成浆状的密封填充料。用刚玉管套在电极导杆上,导杆与套管内壁之间有 4mm 的缝隙。再将配好的浆状密封填充料灌入导杆与套管之间的缝隙中,然后在套管外面用刚玉浇注料密封。其中,刚玉套管为商业化产品。0041 按本实施例进行导杆保护的电极为阳极,在铝电解试验中进行检验。导杆及导杆。

27、说 明 书CN 104498998 A5/6 页8与电极的连接处均在电解质熔体液面上方。在电解试验周期结束后(大于1000h),提出电极观察 :导杆外刚玉浇注料完好,砸开刚玉浇注料和刚玉套管,填充料已成为玻璃态的保护层包裹于导杆周围,导杆完好,无腐蚀迹象。0042 实施例 4用 10wt% 工业氧化铝、60wt% 试剂石英、20wt% 工业碳酸钠、10wt% 电解质,混合均匀,在800下烧制 2 小时,冷却后破碎、球磨成粉状,外加 5 wt% 的工业碳酸钠,混合制成密封填充料。用刚玉管套在电极导杆上,导杆与套管内壁之间有 4mm 的缝隙。再将配好的密封填充料灌入导杆与套管之间的缝隙中,然后在套。

28、管外面用刚玉浇注料密封。其中,刚玉套管为商业化产品。0043 按本实施例进行导杆保护的电极为阳极,在铝电解试验中进行检验。导杆及导杆与电极的连接处均在电解质熔体液面上方。在电解试验周期结束后(大于1000h),提出电极观察 :导杆外刚玉浇注料完好,砸开刚玉浇注料和刚玉套管,填充料已成为玻璃态的保护层包裹于导杆周围,导杆完好,无腐蚀迹象。0044 实施例 5用 10wt% 工业氧化铝、30wt% 试剂石英、40wt% 工业碳酸钠、20wt% 电解质,混合均匀,在800下烧制 2 小时,冷却后破碎、球磨成粉状,外加 5 wt% 的工业碳酸钠,混合制成密封填充料。用刚玉管套在电极导杆上,导杆与套管内。

29、壁之间有 4mm 的缝隙。再将配好的密封填充料灌入导杆与套管之间的缝隙中,然后在套管外面用刚玉浇注料密封。其中,刚玉套管为商业化产品。0045 按本实施例进行导杆保护的电极为阳极,在铝电解试验中进行检验。导杆及导杆与电极的连接处均在电解质熔体液面上方。在电解试验周期结束后(大于1000h),提出电极观察 :导杆外刚玉浇注料完好,砸开刚玉浇注料和刚玉套管,填充料已成为玻璃态的保护层包裹于导杆周围,导杆完好,无腐蚀迹象。0046 实施例 6用 10wt% 工业氧化铝、50wt% 试剂石英、30wt% 工业碳酸钠、5wt% 电解质、5 wt% 玻璃粉,混合均匀,在800下烧制2小时,冷却后破碎、球磨。

30、成粉状,外加1 wt%的工业碳酸钠,混合制成密封填充料。用纯铝箔卷管,套在电极导杆上,导杆与纯铝波套管内壁之间有 5mm 的缝隙。再将配好的密封填充料灌入导杆与套管之间的缝隙中并振实,然后在铝箔套管外面用刚玉浇注料密封。其中,纯铝箔厚度小于 0.5mm。0047 按本实施例进行导杆保护的电极为阳极,在铝电解试验中进行检验。导杆及导杆与电极的连接处均在电解质熔体液面上方。在电解试验周期结束后(大于1000h),提出电极观察 :导杆外刚玉浇注料完好,砸开刚玉浇注料,底部铝箔熔化,顶部部分铝箔没有熔化,但填充料已成为玻璃态的保护层包裹于导杆周围,导杆完好,无腐蚀迹象。0048 实施例 7用 10wt。

31、% 工业氧化铝、50wt% 工业石英、30wt% 工业碳酸钠、5wt% 电解质、5wt% 玻璃粉,混合均匀,在 800下烧制 2 小时,冷却后破碎、球磨成粉状,外加酒精和 PVA(聚乙烯醇)溶液制成浆料,90烘干后获得成型粉体。在特制的模压机中,将密封填充料制成的可成型粉体,直接压涂在电极导杆上,包裹厚度4mm。为避免粉体脱落,用铝箔套管包裹。外层用刚玉浇注料密封。说 明 书CN 104498998 A6/6 页90049 按本实施例进行导杆保护的电极为阳极,在铝电解试验中进行检验。导杆及导杆与电极的连接处均在电解质熔体液面上方。在电解试验周期结束后(大于1000h),提出电极观察 :导杆外刚。

32、玉浇注料完好,砸开刚玉浇注料,底部铝箔熔化,顶部部分铝箔没有熔化,但填充料已成为玻璃态的保护层包裹于导杆周围,导杆完好,无腐蚀迹象。0050 实施例 8用 10wt% 工业氧化铝、50wt% 工业石英、30wt% 工业碳酸钠、5wt% 电解质、5wt% 玻璃粉,混合均匀,在 800下烧制 2 小时,冷却后破碎、球磨成粉状,外加酒精和 PVA(聚乙烯醇)溶液制成浆料,90烘干后获得成型粉体。在挤压成型机中,将密封填充料制成的可压缩粉体,直接挤压成管状,管壁厚度 6mm。该管子能够直接套在导杆上,为避免管子破裂,用纸质套管包裹。外层用刚玉浇注料密封。其中,纸质套管有一定的强度和防水性能,在刚玉浇注料浇筑时不破裂、不透水。0051 按本实施例进行导杆保护的电极为阳极,在铝电解试验中进行检验。导杆及导杆与电极的连接处均在电解质熔体液面上方。在电解试验周期结束后(大于1000h),提出电极观察 :导杆外刚玉浇注料完好,砸开刚玉浇注料,底部铝箔熔化,顶部部分铝箔没有熔化,但填充料已成为玻璃态的保护层包裹于导杆周围,导杆完好,无腐蚀迹象。0052 以上实施例是本发明在实际铝电解试验中检验的一些案例。密封填充料配制比例在规定范围的改变,电极、导杆、套管等尺寸和形状改变等,所有类似的变化组合,均在本专利保护之内。说 明 书CN 104498998 A。

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