新颖抗氧化剂和其制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN88104330.3

申请日:

1988.07.08

公开号:

CN1030581A

公开日:

1989.01.25

当前法律状态:

终止

有效性:

无权

法律详情:

|||公开

IPC分类号:

C07D307/62; C09K15/30

主分类号:

C07D307/62; C09K15/30

申请人:

霍夫曼-拉罗奇有限公司

发明人:

霍斯特·波林; 克里斯托夫·韦尔利

地址:

瑞士巴塞尔

优先权:

1987.07.09 CH 2616/87; 1988.04.25 CH 1536/88

专利代理机构:

中国专利代理有限公司

代理人:

杨钢;王巍

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内容摘要

本发明是涉及新颖的5,6-亚磺酰-L-抗坏血酸和其立体异构体,通过对L-抗坏血酸或相应的立体异构体进行亚磺酰化的制备方法,含有5,6-亚磺酰-L-抗坏血酸或其立体异构体,具有抗氧化性能的组合物,以及5,6-亚磺酰-L-抗坏血酸或其立体异构体作为抗氧化剂的用途。

权利要求书

1: 具有抗氧化性能的组合物,其含有5,6-亚磺酰-L-抗坏血酸或其立体导构体。
2: 根据权利要求1的组合物,其含有5,6-亚磺酰-L-抗坏血酸。
3: 制备5,6-亚磺酰-L-抗坏血酸和其立体异构体的方法,该方法包括亚磺酰化L-抗坏血酸或相应的立体异构体。
4: 根据权利要求3的方法,其中对L-抗坏血酸进行亚磺酰化得到5,6-亚磺酰L-抗坏血酸。
5: 根据权利要求3或4的方法,其中所说的亚磺酰化是通过亚磺酰氯来进行的。
6: 防止基质空气氧化的方法,其包括所说基质与有效量的5,6-亚磺酰-L-抗坏血酸或其立体异构体的掺合。
7: 5,6-亚磺酰-L-抗坏血酸或其立体异构体作为抗氧化剂的用途。
8: 5,6-亚磺酰-L-抗坏血酸作为抗氧化剂的用途。

说明书


本发明涉及新颖的抗氧化剂,即下式Ⅰ的5,6-亚磺酰-L-抗坏血酸化合物和其具有下式Ⅱ,Ⅲ和Ⅳ的立体异构体

    (5,6-亚磺酰-D-抗坏血酸)

    (5,6-亚磺酰-D-异抗坏血酸)

    (5,6-亚磺酰-L-异抗坏血酸)

    本发明还涉及5,6-亚磺酰-L-抗坏血酸和其立体异构体的制备方法。该方法包括对L-抗坏血酸或其相应的立体异构即D-抗坏血酸,D-异抗坏血酸或L-异抗坏血酸进行亚磺酰化。

    最后,本发明还涉及化合物Ⅰ至Ⅳ作为抗氧化剂的用途,以及含有5,6-亚磺酰-L-抗坏血酸或其一个立体异构体的,具有抑制氧化性能的组合物。

    通常把亚磺酰氯用作为亚磺酰基来进行L-抗坏血酸或其立体异构体的亚磺酰化。反应试剂通常按近似等摩尔量进行反应,最好尽可能接近等摩尔量。另外,亚磺酰化反应通常在约-20℃至约50℃的温度下进行,较佳温度范围是约-10℃至约25℃。

    亚磺酰化反应通常在隋性溶剂,尤其极性非质子传递溶剂存在下进行。这类溶剂的例子有:无环的二醚和多醚例如单甘醇二甲醚(1,2-二甲氧乙烷)和二甘醇二甲醚;环状一醚和二醚例如四氢呋喃和二噁烷;环丁砜(四氢噻吩砜);二甲基甲酰胺;二甲基乙酰胺;N-甲基吡咯烷酮和乙腈。

    该新颖化合物显示出有价值的抑制氧化性能,能在大范围的基质中使用,例如:

    食品〔酒(尤其酒的硫化),醋,食用油和脂肪,啤酒,水果和疏菜汁,糖浆,肉类和腊肠制品,果脯,疏菜干,坚果,蜜饯和保藏疏菜,马铃薯制品,糊,沙司,蛋黄酱等〕

    -饲料

    -锅炉给水

    -用水胶片制造和冲洗的物质

    -印染物质

    -用于织物制造和处理的物质

    -塑料

    -润滑油和润滑脂

    -橡胶

    在每个应用中,常规所用的化合物Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ或Ⅳ的量可为少量的。其较好使用相应为其它所用地亚硫酸盐型抗氧化剂的量,也就是说,例如常用约1-700ppm,特别是约20-约2000ppm。较好是按用途来定其用量。在食品工业中,例如下面的量较好:

    酒:约50-300ppm

    果脯:约1000-7000ppm

    果汁和疏菜汁:约80-300ppm

    新颖化合物Ⅰ至Ⅳ除了本身能加到需保护的基质中处,还能在合适情况下以稀释形式例如用作为溶液,尤其作为水或醇溶液。

    在高浓度(≥2mg/ml基质)情况下,化合物Ⅰ至Ⅳ还具有细菌学和真菌作用。

    实施例

    于装有温度计和搅拌器的350ml四颈磺化烧瓶中在充有保护气氛(N2)下,加入17.6g(200mmol)晶体的L-抗坏血酸和50ml四氢呋喃。在0℃下,加入7.42ml(102mmol)亚硫酰氯,并且0℃搅拌混合物24小时,当抗坏血酸完全溶介后,把溶液注入到200g冰/水中,然后在4个分液漏斗用4×200ml乙酸乙酯萃取。有机相经8×50ml的20%氯化钠溶液洗涤。合并乙酸乙酯相,硫酸钠干燥,并用旋转式汽化器于喷水真空下浓缩至干燥。将剩余物(21,2g)溶于45ml乙酸乙酯,空吸过滤除去少量不溶沉淀物,用5ml乙酸乙酯冲洗。滤液在搅拌下慢慢滴加入100ml甲苯。在加入晶种后搅拌混合物18小时。空吸过滤产物,并且45℃于喷水真空下干燥8小时至恒定重量,从而得到17.6g    5,6-亚磺酰-L-抗坏血酸(79%理论得率),熔点150-151℃(分解);

    〔α〕20365=+246.2°(于H2O的1%)

    元素分析:C%    H%    S%

    计算值:32.44    2.72    14.43

    实侧值:32.68    2.66    14.00

    使用D-抗坏血酸,D-导抗坏血酸或L-异抗坏血酸,按相似方法进行相应的5,6-亚磺酰化衍生物的合成。

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本发明是涉及新颖的5,6-亚磺酰-L-抗坏血酸和其立体异构体,通过对L-抗坏血酸或相应的立体异构体进行亚磺酰化的制备方法,含有5,6-亚磺酰-L-抗坏血酸或其立体异构体,具有抗氧化性能的组合物,以及5,6-亚磺酰-L-抗坏血酸或其立体异构体作为抗氧化剂的用途。。

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