本发明涉及1-卡巴（dethia）头孢菌素抗菌素化合物的制备方法，尤其涉及将头孢菌素1，1-二氧化物转化为1-卡巴（dethia）头孢菌素的游离基方法。 业已由全合成法获得1-卡巴（dethia）头孢菌素。如Christensen等人的美国专利NO.4，226，866介绍了3-取代甲基1-卡巴头孢菌素的制备方法，而Evans等人的美国专利 NO.4，665，171介绍了不对称全合成方法。人们对1-噁（dethia）头孢菌素和头孢菌素本身已进行了广泛研究，并开发了大量这类具治疗价值的抗菌素。在同样试验中，1-卡巴（dethia）头孢菌素则不容易得到。因此，在努力探索1-卡巴头孢菌素的制备方法，尤其适于大规模生产的方法。
本发明提供一种通过游离基中间体而将2-取代甲基头孢菌素1，1-二氧化物直接转化为1-卡巴（dethia）头孢菌素的方法。其中取代基是游离基前体（如苯基硒基）的2-取代甲基头孢菌素与游离基起始剂（如氢化三烷基锡、氢化三芳基锡、三烷基或三芳基氢化锗）反应，得1-卡巴（dethia）-3-头孢烯-4-羧酸或其酯。
1-卡巴（dethia）-3-头孢烯产物可以转化为所要求的1-卡巴-3-头孢烯抗菌素，或在一定条件下，从该方法直接得到所要求的抗菌素。
根据本发明方法，在惰性溶剂中，将式1表示的2-取代甲基头孢菌素1，1-二氧化物与游离基起始剂反应，形成由式2表示的1-卡巴（dethia）头孢烯或头孢烯酯。所述式如下：
式中
Z是由下式表示的二价基团：
R是氨基，酰氨基，被保护氨基或C1-4烷基磺酰氨基;
R1是氢或C1-4烷氧基;
Y是游离基前体基团;
R2是氢，C1-6烷基，C2-6链烯基，卤素，C1-4烷氧基，C1-4烷硫基，三（C1-4烷基）-甲硅烷氧基，C2-6烷酰氧基，C1-4烷基磺酰氧基，三氟甲磺酰氧基，或由式-CH2R'2表示的取代甲基，其中R'8是羟基，C1-6烷氧基，C1-6烷酰氧基，苯甲酰氧基，C1-6烷硫基，苄硫基，苄氧基，杂环硫基，其中杂环是含1至4个环氮原子和/或氧或硫环原子的5-或6-元杂环，且其中杂环通过碳原子键合到硫基;
R3是氢，或C1-3烷基;及
A是被护羧基。
所述式2如下：
式中R、R1、R3、A和Z的定义同上。
可在温度约45℃至150℃、最好约60℃至90℃下实施本发明的游离基法。该方法最好在惰性溶剂中实施。惰性溶剂可以是普通有机溶剂或此类溶剂的混合物，例如，醚，醇，腈，酮，酰胺和酯之类地溶剂，均可用于本方法。头孢菌素砜1至少可部分溶解于这类溶剂。可采用的溶剂实例是二丙醚，二丁醚，二甘醇二甲醚，而噁烷，乙醇，丙醇，丁醇，乙二醇，乙腈，丁腈，苄腈，二乙酮，甲基异丁酮，环己烷酮，二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，六甲基磷酰胺，乙酸乙酯，丙酸甲酯，丁酸乙酯和苯甲酸甲酯。本方法可免除已知游离基清除剂或捕集剂（如硝基苯）之类的溶剂。
本文将头孢菌素砜1的基团Y称作“游离基前体基团”。在游离基化学中，这类基团被认为具有如下性质，即：在产生游离基的条件下，经相互座用，很容易形成游离基。在本发明范围内，基团Y是能提供式A游离基的任何基团，式A如下：
许多此类基团是已知的，具体实例为硒化物R4Se-或硫化物R4S-，式中R4是C1-6烷基，C3-8环烷基，C2-6链烯基，C2-6链炔基，苯基，萘基，嘧啶基，四唑基，吡啶基，苯并噻吩基或苯并呋喃基;羧基;硫代碳酸盐，ArOC（S）O，ArS，C（S）O，式中Ar是苯基或萘基;或杂环硫酮酯，如（N-吡啶基-2-硫酮）-氧羰基和（N-嘧啶基-2-硫酮）氧羰基。Y还可是钴I萨罗汾，如用钴离子和二苄叉亚乙基二胺通过配位共价键合（其中钴键合到2-亚甲基1）形成的一类。用CoI萨罗汾和射线（如UV射线）产生游离基A。本发明的最佳游离基前体基团是硒化物R4Se，尤其是芳基硒化物，如其中Y是C6H5Se-的苯基硒化物。
用于本发明的游离基起始剂可以是紫外线照射产生的放射物，如由汞汽灯产生的放射物;过氧化物，如过氧化二苯甲酰，氢化有机锡，如氢化三（C1-4烷基）锡，氢化三芳基锡（Ar）3SnH，其中Ar是苯基，C1-4烷基苯基，氯苯基，氢化三芳烷基锡，如氢化三苄基锡和取代氢化三苄基锡，如氢化三-（4-甲基苄基）锡，以及类似的氢化有机锡;三烷基氢化锗，如三乙基氢化锗，或三芳基氢化锗，如三苯基氢化锗。本发明最佳游离基起始剂是氢化有机锡，尤其是氢化三烷基锡。这些最佳锡氢化物的实例是：氢化三甲基锡，氢化三乙基锡和氢化三正丁基锡。氢化有基锡可与诸如偶氮化合物的其它游离基起始剂（例如2-2′-偶氮双异丁腈）一起使用，以加快本方法的引发。
加热下，过氧化物起始剂可引发游离基法，而射线会直接引发该过程。
本发明方法发生得很迅速，将头孢菌素（呈砜形）转化为相应的1-卡巴（dethia）头孢菌素。下述反应路线说明本方法中游离反应的全过程：
如上所述，关键游离基B是通过A分子内转移失去SO2形成的。游离基B崩解成游离基C后，用氢原子终止该过程。通过用于该过程的氢化物或来自其它源（如溶剂）可提供该终止氢。
按常规方法从反应混合物回收该过程中得到的产物2，并与副产物分离，通过层析纯化。当起始原料1是3-头孢烯（Z＝-R2）时，1-卡巴-3-头孢烯产物2伴有某种异构1-卡巴-2-头孢烯（Z＝-R2）。该异构体与叔胺（如三乙胺）反应，可容易地异构成所要求的3-头孢烯。在采用有机锡氢化物的过成中，经常观察到的副产物是2-甲基-3-头孢烯砜酯。该副产物显然是通过2-电子还原而不是游离基过程形成的。
本发明还提供一种由上述式A和B表示的游离基。这些游离基化合物是瞬时中间产物，不仅通过如上路线反应所得到的该产品，而且由游离基捕集试验均可证明瞬时中间产物的存在。例如，当化合物1在上述反应条件下反应时，产生游离基A，除了将10%硝基苯加到该反应混合物之外，捕集基A，通过2-电子法形成的还原产品代替由游离基法生成的所述产物。通过物理方法也可证明这些游离基的存在。
当R是酰氨基，尤其是苯乙酰氨基和苯氧基乙酰氨基，R3是氢，A是叔丁基，烯丙基或苄基时，本发明最佳游离基化合物由式A和B表示。这两种最佳游离基的例子是：
起始材料1可为式1定义的7-酰氨基取代头孢菌素砜。此类基团的实例包括：羧酸，尤其是存在于头孢菌素7位和青霉素抗菌素6位的酰基，特别是，酰氨基R4CONH的酰基R4CO-是C1-5烷酰基，由卤素，氰基或羟基取代的取代C2-5烷酰基;由下式表示的芳基乙酰基或杂芳基乙酰基：
式中R9是噻吩基，苯并噻吩基，呋喃基，苯并呋喃基，噻唑基，噁唑基，异恶唑基，异噻唑基，吡啶基，噻二唑基，噁二唑基，吡啶基，或由C1-4烷基，氨基，被护氨基或羟基取代的杂环基;环己二烯基、萘基、苯基或由下式表示的取代苯基：
式中a和a′各为氢，卤素，羟基，C1-4烷基，C1-4烷氧基，氨基，氨甲基，甲磺酰氨基，羟基甲基，三氟甲基，羧基，被护羧基，羧甲基或被护羧甲基;Q是氢，羟基，C1-4烷酰氧基，羧基，被护羧基，磺基（-SO3H），氨基，被护氨基，或由下式表示的取代氨基：
式中R′是呋喃基，噻吩基，苯基，卤素，卤代苯基，甲苯基，苯乙烯基，卤代苯乙烯基，甲基苯乙烯基或由下式表示的基团：
式中R11是氢，C1-4烷基，苄基，C2-5烷酰基或C1-3烷基磺酰基;当X和Y分离时，为氢或C1-4烷基，当X和Y结合在一起时，形成由下式表示的5-或6-元环：
式中R″的定义同上，q是2或3;或者
Q是下式表示的取代氨基：
或Q为下式表示的苯甲酰氨基：
式中b′是整数1-3;
或R4CO是下式表示的酰基：
式中a和a′的定义同上，Z是o或s，n是o或1;
或由下式表示的肟基取代的酰基：
式中RO的定义同上，R′″是氢，C1-4烷基，或由下式表示的羧基取代烷基或环烷基：
式中m是0-3，当c和d分离时，它们各自为氢或C1-3烷基，当它们与碳原子结合在一起时，键合形成3至6元碳环，其中R″″是氢，C1-4烷基或保护羧基的成酯基团。
当R是酰氨基时，如上定义的酰基实例是：乙酰基，丙酰基，氰乙酰基，溴乙酰基，苯乙酰基，苯氧乙酰基，苯硫代乙酰基，苯甲酰基，噻吩乙酰基，呋喃乙酰基，苯并噻吩乙酰基，苯并呋喃乙酰基，苯基甘氨酰，扁桃酰，苯基丙二酰，α-磺苯基乙酰基，α-（4-羟基苯甲酰氨基）苯乙酰，α-（4-乙基吡嗪-2，3-二酮-1-基羰基氨基）-α-苯乙酰基，4-氯-苯硫代乙酰基，4-羟苯基甘氨酰，2，6-二甲氧基-苯甲酰基，3-氯-4-羟苯基甘氨酰，2-（2-氨基-噻唑-4-基）-2-甲氧基亚氨基乙酰基，和2-（2-氨基噻唑-4-基）-2-羧基甲氧基亚氨基乙酰基。
本发明的最佳酰基是苯乙酰基和苯氧乙酰基。
由R表示的被护氨基是通常用来暂时保护氨基的常规保护基。在化合物制备中，为防止因未被保护的氨基所引起的不需要的副反应产生，常常采用此类基团。例如，当氨基在同一分子的不同部位直接与酰化反应或酯化试剂对抗时，则被保护。这类常规保护基的实例是：芳基，芳烷基，烷基，环烷基或双环-氧羰基：
式中R5是芳基，如苯基，4-甲基苯基，或萘基;芳烷基，如苄基或4-甲氧苄基;烷基，如C1-4烷基，例如甲基，乙基或叔丁基;环烷基，如环丙基，环戊基，环己基;双环烷基，如金刚烷基或双环庚烯基等。氨基保护基还可以是游离氨基和β-酮酯或β-二酮（如乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰丙酮或苯甲酰丙酮等）形成的烯胺。可由R表示的其它常规保护剂包括：三苯基甲氨基，二苯基甲氨基，“OX”基团（其中R是4，5-二苯基-4-噁唑啉-2-酮-1-基）或卤代乙酰基（如氯乙酰基或二氯乙酰基）。
式1中由A表示的羧基保护基是常规保护基，通常用于β-内酰胺，使酸性羧基暂时保护，以免与分子其它部位实施的所需反应相对抗。此类保护剂的实施是：烷基，链烯基，卤代烷基，芳烷基，甲硅烷基，用N-羟基化合物酐形成的活性酯等。此类基团的实施是：烷基，如甲基，乙基，叔丁基或叔戊基;链烯基，如烯丙基，2-丁烯基或2，2-二甲基丙烯基;芳烷基，如苄基或取代苄基，如4-甲氧苄基或二苯甲基;甲硅烷基，如三（C1-4烷基）甲硅烷基[如三甲基甲硅烷基，三乙基甲硅烷基，叔丁基-二甲基甲硅烷基或2-（三甲基甲硅烷基）乙基];用N-羟基化合物（如苯二酰亚氨基，琥珀酰亚胺基或苯基三唑）形成的活性酯;由羧基与卤代甲酸酯反应形成的酐，例如与氯甲酸乙酯、氯甲酸甲酯或氯甲酸异丁酯形成的酐;用其它酸（如乙酸或苯甲酸）形成的酐;用酚（如五氯苯酚）形成的活性酯;以及其它常规羧基保护基，如苯甲酰甲基或氯苯甲酰甲基。
根据式I的R2，“C1-6”指的是直链和支链烷基，例如甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，新戊基，正己基等;“C2-6链烯基”指的是乙烯基，烯丙基，2-丁烯基，3-戊烯基等;“卤素”指的是氟，溴和碘;“C1-4烷氧基”指的是甲氧基，乙氧基，丙氧基，叔丁氧基，亚丁氧基等;“C1-4烷硫基”指的是甲硫基，乙硫基，丙硫基，正丁硫基等;“三（C1-4烷基）甲硅烷基”指的是三甲基甲硅烷基，三乙基甲硅烷基，三-（正丁基）甲硅烷基，叔丁基二甲基甲硅烷基等;“C2-6烷酰氧基”指的是乙酰氧基，丙酰氧基，丁酰氧基等;“C1-4烷磺酰氧基”指的是甲磺酰氧基，乙磺酰氧基，正丁磺酰氧基等。
由R′2表示的“杂环硫基”指的是具有键合到杂环环碳原子的硫原子的5-和6-元杂环。下文提供了此类基团的实例，为方便起见人为命名作杂环，指明硫基（-S-基）键合到环的位置，如吡咯-2-硫基指的是下述基团：吡啶-2-硫基，吡啶-3-硫基，吡啶-4-硫基，咪唑-2-硫基，吡嗪-2-硫基，嘧啶-2-硫基，S-三嗪-2-硫基，S-三嗪-5-硫基，噻吩基-2-硫基，呋喃基-2-硫基，吡喃-2-硫基，硫代吡喃-2-硫基，三唑基-2-硫基，噁唑基-2-硫基;1，3，4-噁二唑基-2-硫基，1，3，4-噻二唑基-2-硫基，四唑-2-硫基，及类似的5-和6-元杂环硫基。
由其中Y是R4Se-或R4S-的式Ⅰ表示的2-取代甲砜是由式3表示的2-亚甲基砜与硒醇化合物R4SeⅡ或硫醇R4SH反应制得的，其中R4的定义同上，例如，苯硒酚可与3反应，得到2-苯硒基甲砜1，按Wright等人的美国专利NO.3，660，395介绍的方法，用头孢菌素砜代替Wright等人采用的头孢菌素亚砜，可以实施硫醇或硒醇化合物的反应。Wright等人介绍的任何2-硫基取代甲基头孢菌素化合物均可以砜型用作本发明的起始原材料。
通过2-未取代头孢菌素砜的曼尼型反应，可制备2-挂亚甲基砜（3）。例如，7-酰氨基-3-甲基-3-头孢烯-4-羧酸酯砜R3（CO）H和仲胺盐酸盐（如氯化二甲基铵）反应，得到不稳定的二甲基氨甲基加合物。该不稳定加合物分解形成2-挂亚甲基头孢烯砜（3）。制备（3）的方法参见Wright的美国专利NO.3，660，396，其中亚砜型头孢菌素转化成2-挂亚甲基亚砜。由Wright提供的3采用头孢菌素砜取代亚砜型。
醛R3（CO）H的实例是甲醛，乙醛和丙醛。
用已知的2-羧基头孢菌素可以制备其中Y是羧基的起始原料（1）.用过量过酸（如m-氯过苯甲酸，过硫酸），或用高锰酸盐首先将2-羧基头孢菌素酯氧化成砜，然后，2-羧基头孢菌素砜转化为酰氯，通过阿恩特-艾斯特反应，与重氮甲烷反应得到2-羧甲基头孢菌素砜（1）.
用于本发明方法的头孢菌素砜（1）的实例示于表1。
表Ⅰ
式Ⅰ的2-取代甲基头孢菌素砜
1/pMB＝甲氧苄基
2/TCE＝2，2，2-三氯乙基
3/DPM＝二苯甲基
在本发明的最佳实施例中，采用具有如下特征的式1化合物，即式中Y是R4Se-，R3是氢，Z是R2，其中R2是氯，甲基或氢，R1是氢，R是被护氨基的苯基甘氨酰氨基，A是烯丙基，苄基，二苯甲基，或叔丁基，游离基起始剂是氢化三（正丁基）锡。
本发明的另一最佳实施例包括采用化合物（1），式中R1是氢，Z是＝CH2，R3是氢，Y是C6H5Se-，A是烯丙基。
本发明的再一最佳实施例包括式1化合物的用途。式中R是苯氧基乙酰氨基，苯基乙酰氨基或氨基保护基，R1和R3氢，Z是，式中R2是甲基，氢或氯。
下述实施例用以进一步说明本发明，而不是限制本发明。
制备方法1
烯丙基 7β-苯氧基乙酰氨基-2-挂亚甲基-3-甲基-3-头孢烯-4-羧酸酯1，1-二氧化物的制备。
将42.85g（200mmole）7-氨基-脱乙酰氧基头孢菌素酸（7-ADCA）的400ml二恶烷和200ml水的浆料与200ml 1N氢氧化钠反应30分钟。将130ml丙酮中溶有29ml（210mmole）苯氧基乙酰氯的溶液和100ml 2N氢氧化钠以保持浆料PH为8-9的速度分别和同时滴入该浆料中，得到的溶液减压蒸发，除去挥发物，内二乙醚提取，以除去中性物质。
将71.3g（210mmole）氢氧化四正丁基铵硫酸盐溶于700ml二氯甲烷和700ml水中，该溶液用2N氢氧化钠调节至PH7.5，加入7-苯氧基乙酰氨基-3-甲基-3-头孢烯-4-羧酸钠。将得到的混合物搅拌约5分钟，分离二氯甲烷层，水相用二氯甲烷提取二次，提取液与有机层合并，该有机层用MgSO4干燥，蒸发至棕色油。将该油溶于250ml氯仿，搅拌下加入34.6ml（400mmole）烯丙基溴（已通过活性铝土预过滤），在室温下，将该混合物搅拌约19小时，当薄层层析显示残留起始物时，加入17ml烯丙基溴，将该混合物于搅拌下加热至50℃反应约2小时，反应混合物置于旋转式汽化器，蒸发除去氯仿，浓缩物溶于二乙醚：二氯甲烷（3∶1V/V）中，该溶液用PH7缓冲液提取两次，盐水提取1次，用硫酸镁干燥，减压蒸发该溶液，得 7-苯氧基乙酰氨基-3-甲基-3-头孢烯-4-羧酸烯丙酯，粗制黄色固体。
将粗酯（约200mmole）溶于800ml DMF，将该溶液冷却至5℃，将43.9g（210mmole）m-过苯甲酸（85% tech）的250ml乙酸乙酯溶液以保持温度低于25℃的速度加入冷却溶液中，加完后，薄层层析显示绝大部分是亚砜，另有微量砜，但无起始材料。然后，该混合物升温至室温，得亚砜和砜的混合物，所得混合物与其它砜制剂的化合如下所述：
在室温下，24g（59.3mmole）烯丙基 7-苯氧基乙酰氨基-3-甲基-3-头孢烯-4-羧酸酯1-氧化物的200ml DMF与13.6g（65mmole）m-氯过苯甲酸反应，将反应混合物倒入乙酸乙酯中，该溶液用1N HCl∶盐水（1∶1）提取3次，PH7缓冲液提取1次，碳酸氢盐提取1次，干燥，蒸干。残留物与上述得到的亚砜-砜混合物化合，该砜用二异丙醚-二氯甲烷结晶，母液通过制备性HPLC层析，得到较多的砜产品，所得砜的化合量为43.0g。
将150ml 37%甲醛水溶液加到43.0g（102.2mmole）砜、烯丙基 7β-苯氧基乙酰氨基-3-甲基-3-头孢烯-4-羧酸烯丙酯、1，1-二氧化物的600ml二恶烷溶液中，在室温下搅拌该混合物，加入12.64g（155mmole）氯化二甲基铵，该混合物于室温搅拌约2小时，减压蒸发除去约1/2二恶烷后，形成固体。含固体的所有混合物分配在乙酸乙酯：1N盐水（1∶1）之间，分离乙酸乙酯层，用硫酸镁干燥，置于旋转式汽化器中蒸干，产品的固体残留物用二异丙醚-二氯甲烷结晶，得40.3g（91%）所要求的产品，烯丙基7β-苯氧基乙酰氨基-2-挂亚甲基-3-甲基-3-头孢烯-4-羧酸酯 1，1-二氧化物。
质谱（场解析）：M+432
UV光谱（C2H5OH）λmax307nmε＝4092
λmax261nmε＝7558
IR光谱（KBr）：1772cm-1（β-内酰胺羰基）
1732cm-1（酯羰基）
NMR：（CDCl3）δ2.23（s，3H），4.59（s，2H），4.80（d，2H），4.91（d，1H），5.35（d，1H），5.39（d，1H），5.95（m，1H），6.20（d，1H），6.25（d/d，1H），6.65（d，1H），6.90-7.38（芳香H），8.02（d，1H）.
制备方法2
烯丙基 7β-丙氧基乙烯氨基-2-苯基硒基甲基-3-甲基-4-羧酸酯 1，1-二氧化物
将过量苯硒酚加到按制备方法1制得的1.30g（3mmole）2-亚甲基砜的10.5ml乙腈溶液中，该溶液在室温下搅拌约30分钟，产物从反应混合物中沉淀，过滤，减压干燥，得446mg标题化合物，无色晶体。将滤液蒸干，用二氯甲烷-二异丙醚结晶产品残留物，得第二批产品。
质谱（场解析）：M+590
UV（C2H5OH）：λmax239nmε＝13481.6
NMR：（CDCl3）δ2.03（s，3H），3.40（d，2H），3.95（t，1H），4.59（s，2H），4.69-4.81（m，3H），5.32（d/d，1H），5.38（d/d，1H），5.85-6.00（m，1H），6.19（d/d，1H），6.90-7.62（芳香 H），8.10（d，1H）.
IR（KBr）：1766cm-1（β-内酰胺羰基）
1727cm-1（酯羰基）
实施例1
烯丙基 7β-丙氧基乙酰氨基-3-甲基-1-卡巴（dethia）-3-头孢烯-4-羧酸酯
将6.77ml（25.7mmole）氢化三正丁基锡加到5g（8.5mmole）烯丙基 7β-丙氧基乙酰氨基-2-苯基硒基甲基-3-甲基-3-头孢烯-4-羧酸酯 1，1-二氧化物的混悬液中，将反应混合物加热至约100℃，在86℃左右，气体开始从反应混合物放出，持续约15分钟后减少，最高温度可达112℃。
在25分钟后，小部分混合物进行薄层层析，以乙酸乙酯：二氯甲烷（15∶85 V/V）为洗脱剂。层析显示所有起始材料都已反应。
然后，将该反应混合物蒸发，除去二甘醇二甲醚，使残留物溶于乙腈中。该溶液用戊烷洗涤，蒸干，得8.9g黄色油，该油用Florisil层析，第一次用二氯甲烷洗脱，第二次用乙酸乙酯：二氯甲烷（20∶80，V/V）洗脱，第三次用乙酸乙酯洗脱，收集多重馏份，较早得到的馏份是1.12g 7β-苯氧基乙酰氨基-2-（三正丁基锡）甲基-3-甲基-3-头孢烯-4-羧酸酯 1，1-二氧化物;中间馏份含1.66g未鉴别的还原产品，最终馏份为0.93gl-卡巴-3-头孢菌烯和还原产品的混合物。该混合物用硅胶层析，乙酸乙酯：己烷60∶40（V∶V）洗脱后，显示出3斑。
1-卡巴-3-头孢菌烯和还原产品的混合物用硅胶层析，0-60%乙酸乙酯的已烷溶液梯度洗脱，得A），19mg 1-卡巴-3-头孢菌烯;B），510mg混合物;C），73mg薄层上移动较慢的色斑。
根据质谱测定，1-卡巴-3-头孢菌烯 A）烯丙基 7β-丙氧基乙酰氨基-3-甲基-1-卡巴（dethia）-3-头孢菌烯-4-羧酸酯的分子量为370，光谱性质如下：
UV（C2H5OH）：λ268;ε＝8，584
NMR（CDCl3）：δ1.42（m，1H），1.91（m，1H），2.05（s，3H），2.31（m，2H），3.85（m，1H），4.55（s，2H），4.65-4.80（m，4H），5.95（m，1H），6.85-7.30（芳香 H）.
将510mg混合物 B）用硅胶层析，梯度洗脱，得49mg烯丙基 7β-丙氧基乙酰氨基-3-甲基-1-卡巴（dethia）-2-头孢菌烯-4-羧酸酯。
质谱：370＝M+
NMR（CDCl3）：δ1.80（s，2H），2.40（m，1H），2.62（m，1H），3.80（t，1H），4.55（s，2H），4.82（d，1H），5.30（d，1H）5.40（d，1H），5.70（s，1H），5.95（m，1H），6.90-7.42（芳香 H）.
UV（C2H5OH）：λ268;ε＝12970
λ275;ε＝2430
1-卡巴-3-头孢菌烯（A）的结构式如下：
由混合物B所得1-卡巴-2-头孢菌烯的结构式如下：