本发明涉及洗涤剂组合物中的具有漂洗活性的控泡颗粒,即主要在洗衣过程的漂洗周期中具有活性的控泡颗粒,制备该颗粒的方法以及含该颗粒的洗涤剂组合物。 业已成为洗涤剂工业习惯作法的是在洗涤剂组合物中包括可控制洗衣过程产生泡沫量的物质。
为了避免在洗衣过程的洗涤周期中洗涤液对织物的负干扰作用,虽然在洗衣过程的洗涤周期中控制泡沫是重要的,但人们也知道在洗衣过程的漂洗周期中控制泡沫是所需的。
实际上在洗衣机中漂洗周期过程中的过量泡沫会使泡沫溅出并损坏洗衣机。手洗的优点是在漂洗期间减少了泡沫产生,以致能使这个步骤缩短。
脂肪酸皂具有上述漂洗活性控泡功能,它们通常与洗涤剂其余部分一起喷雾干燥。
然而,在制备洗涤剂期间,尤其在喷雾干燥期间,需要减少有机排放物。
本发明提供可与喷雾干燥的洗涤剂组合物分开制造,不会产生有机排放物的控泡脂肪酸皂颗粒以及它们的制备方法。
本发明提供了包含在粉末状洗涤剂组合物中的漂洗活性控泡颗粒,该控泡颗粒基本组成为至少80%的具有16-18个碳原子的脂肪酸皂,该颗粒的几何平均粒度小于1mm,优选在0.4mm以下。
本发明还包括制备上述控泡颗粒的方法以及配制含上述控泡颗粒的高泡和低泡洗涤剂组合物。
抗泡颗粒
本发明控泡颗粒主要由至少80%(重量)具有16-18个碳原子地脂肪酸皂构成,优选的脂肪酸是牛油酸或牛油对椰子的重量比不小于70/30的牛油/椰子酸的混合物,特别优选的是90/10牛油/椰子酸混合物。使肥皂水可溶和/或分散的合适阳离子包括钠、钾、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、四甲基铵等,钠离子是优选的。
本发明颗粒特征还在于颗粒粒度应小于1mm,优选小于0.4mm,该粒度为几何平均粒度,是累计重量分布的中值。
单个颗粒的粒度指的是该颗粒最长和最短尺寸的总和除以2。
该颗粒的累积重量分布可用空气流化筛子通过筛选方便地测定。
选择性组分
本发明颗粒选择性地包括含量不超过颗粒5%(重量)的易流动组分,如无定形硅。
本发明抗泡颗粒的制备方法
本方法基上包括下列步骤:将脂肪酸皂浆干燥成低水分含量,即水分含量不超过皂浆9%(重量),最好不超过5%(重量)。然后将皂浆挤压成条并将该皂条连续地碾磨成本文所要求粒度的细粉。
水分含量的控制是本方法一个特别关键的特征。因为水份含量不符合要求,成功地碾磨成要求的粒度是不可能的。
干燥皂浆最好在真空下完成。在碾磨过程中可适当补充干燥,例如用空气分粒器补充干燥。
测定皂浆和/或皂条中水分含量的常用方法是使用BidwellR装置,用溶剂蒸馏方法。
洗涤剂组合物
本发明另一个实施方案提供包含表面活性剂和上述控泡颗粒的洗涤剂组合物。将本发明颗粒加到洗涤剂组合物中可通过如干混合法来完成。控泡颗粒的含量通常为组合物的0.25-5%(重量),其取决于使用的洗涤剂组合物类型。
表面活性剂
该洗涤剂组合物可使用范围广泛的表面活性剂。在1972年5月23日颁发给Norris的美国专利3664961中列出了阴离子、非离子、两性和两性离子的常用类型以及这些表面活性剂的种类。
阴离子表面活性剂的混合物特别适合于本发明,尤其是重量比为5∶1-1∶2,优选为3∶1-2∶3,比较优选的为3∶1-1∶1的磺酸盐和硫酸盐表面活性剂的混合物。优选的磺酸盐包括烷基中具有9-15,特别是11-13个碳原子的烷基苯磺酸盐和α-磺化的脂肪酸甲酯其中脂肪酸衍生于C12-C16脂肪源,优选衍生于C16-C18脂肪源。每个例子中的阳离子是碱金属,优选钠。优选的硫酸盐表面活性剂是烷基中具有12-18个碳原子的烷基硫酸盐,选择与烷基中具有10-20个碳原子,优选为10-16个碳原子及平均乙氧基化度为1-6的乙氧基硫酸盐的混合物。本发明中优选的烷基硫酸盐例子是牛油烷基硫酸盐、椰子烷基硫酸盐和C14-15烷基硫酸盐。每个例子中的阳离子是碱金属阳离子,优选钠。
本发明中使用的一类阴离子表面活性剂是环氧乙烷与疏水部分的缩合物,其为亲水亲油平衡(HLB)平均值为8-17,优选为9.5-13.5,比较优选为10-12.5的表面活性剂。疏水(亲油)部分就性质上来说可以是脂族或芳族的,可很容易调节与任何特定疏水基团缩合的聚氧乙烯基的长度得到在亲水和疏水部分之间具有所需平衡度的水溶性化合物。
这类特别优选的非离子表面活性剂是每摩尔醇含3-8摩尔环氧乙烷C9-C15伯醇乙氧基化物,特别是每摩尔乙醇含6-8摩尔环氧乙烷的C14-C15伯醇和每摩尔醇含3-5摩尔环氧乙烷的C12-C14伯醇。
另一类非离子表面活性剂包括通式
RO(CnH2nO)tZx
的烷基聚葡萄糖苷,式中Z是由葡萄糖衍生的部分;R是具有12-18个碳原子的饱和疏水烷基团;t是0-10,n是2或3;X是1.3-4,该化合物包括低于10%未反应脂肪醇和低于50%短链烷基聚葡萄糖苷。这类化合物以及它们在洗涤剂中的应用公开于EP-B 0070077,0075996和0094118。
还适合作为非离子表面活性剂的为式的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂,式中R1是H,C1-4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基或其混合物,R2是C5-31烃基、Z是直链烃基链上至少连有三个羟基的多羟基烃基或其烷氧基化衍生物,优选R1是甲基,R2是直链C11-15烷基或链烯基,如椰子烷基或其混合物,Z是衍生于原还性胺化反应中的还原糖,如葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖。
另一类表面活性剂是半极性表面活性剂如胺氧化物。适合的胺氧化物选自单C8-C20,优选C10-C14,N-烷基或链烯基胺氧化物和亚丙基-1,3-二胺二氧化物,其中剩余N部分被甲基、羟乙基或羟丙基取代。
另一类表面活性剂是两性表面活性剂如聚胺基类。
阳离子表面活性剂也可用于本发明洗涤剂组合物、适合的季铵盐表面活性剂选自单C6-C16,优选C10-C14N-烷基或链烯基铵盐表面活性剂,其中剩余N部分被甲基、羟乙基或羟丙基取代。
优选表面活性剂型的混合物,尤其较优选的是阴离子-非离子以及阴离-非离子-阳离子的混合物。特别优选的混合物公开于英国专利号2040987和欧洲公开的申请0087914。洗涤剂组合物可含1-70%(重量)表面活性剂,但组合物中表面活性剂含量通常为1%-30%,较优选10-25%(重量)。
本发明洗涤剂组合物中还优选含助洗剂,该助洗剂选自磷酸盐,硅铝酸盐离子交换剂(沸石)和水溶性单体或低聚羧酸盐螯合剂如柠檬酸盐、琥珀酸盐、氧联二琥珀酸盐以及上述物质的混合物。
其他适合的助洗剂,包括碱金属碳酸盐、碳酸氢盐和硅酸盐,有机膦酸盐,氨基聚亚烷基膦酸盐和氨基聚羧酸盐,乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸。其他合适的水溶性有机盐是均或共聚合的聚羧酸或它们的盐类,其中聚羧酸包括被不多于二个碳原子彼此分开的至少二个羧基团。这类聚合物公开于GB-A-1,596,756。上述盐类的例子是分子量为2000-5000的聚丙烯酸盐和它们与马来酸酐的共聚物,该共聚物分子量为20000-70000,最好约40000。
通常构成粉末状洗涤剂组合物一部分的其他组分包括填料盐类如硫酸钠、漂白剂诸如过硼酸钠和过碳酸钠、漂白活化剂、抗再沉积剂诸如羧甲基纤维素、酶诸如蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶和纤维素酶、增白剂、织物软化粘土、香料、染料、色料。
本发明洗涤剂组合物可以是高泡型的、和设计成用于手洗或用于立式洗衣机。在配制上述组合物中,控泡颗粒含量通常为2%-5%(重量)。
本发明组合物也可以是低泡型的,这样适用于所有类型的洗衣机;后一类洗涤剂组合物包括“浓缩”型组合物,其密度通常为550g/升以上。填料盐的含量通常低于组合物5%(重量)。
在配制上述组合物中控泡颗粒含量通常为0.25%-2%。
本发明在配制“低泡”组合物中,除了本发明漂洗活性控泡剂外,一般还在洗涤周期中包括呈活性的控泡剂,该附加的控泡剂优选硅氧烷。
实施例
下列实施例对本发明作了说明并使发明容易理解。
单个组分的缩写具有以下定义:
LAS:直链十二烷基苯磺酸钠
TAS:牛油醇硫酸钠
非离子:被7摩尔环氧乙烷乙氧基化的脂肪醇(C14-C15)。
共聚物AA/MA:丙烯酸和马来酸的共聚物。
CMC:羧甲基纤维素
钠膦酸盐:乙二胺四亚甲基膦酸钠盐。
TAED:四乙酰基乙二胺。
制备下列组合物
实施例1
(配制“高泡”组合物)
LAS 20%
三聚磷酸钠 23%
硅酸钠 6%
CMC 0.15%
硫酸钠 34%
钠膦酸盐 0.1%
碳酸钠 5%
共聚物AA/MA 2.5%
钠皂*颗粒* 3%
酶、增白剂、香料和其余 平衡至100%
密度360g/l
*如上述那样制备并与组合物其余部分干混合。
实施例Ⅱ
(配制浓缩型“低泡”组合物)
LAS 8%
TAS 2%
非离子 6%
碳酸钠 14%
柠檬酸钠 6%
沸石 20%
硅酸钠 3%
CMC 0.5%
硫酸钠 3.5%
钠膦酸盐 0.4%
过硼酸钠-水合物 16%
钠皂*颗粒* 1%
硅氧烷 0.5%
共聚物AA/MA钠盐 4%
TAED 5%
酶,香料,增白剂和其余 平衡至100
密度700g/l
*如上述那样制备并与组合物其余部分干混合。