一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201410292647.6

申请日:

2014.06.27

公开号:

CN104084242A

公开日:

2014.10.08

当前法律状态:

驳回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的驳回IPC(主分类):B01J 33/00申请公布日:20141008|||实质审查的生效IPC(主分类):B01J 33/00申请日:20140627|||公开

IPC分类号:

B01J33/00

主分类号:

B01J33/00

申请人:

江苏佳华新材料科技有限公司

发明人:

蒋明

地址:

213000 江苏省常州市武进高新技术产业开发区湖滨北路19号

优先权:

专利代理机构:

代理人:

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内容摘要

本发明提供一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法,其特征在于包括以下步骤:A、其主要成分包括母液A为300-600kg、母液B为50-150kg和PH调节剂5-20kg,加入无离子水后,搅拌30-60,本发明的一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂不仅提高体系的稳定性过程中,体系稳定剂的选择;本发明的一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂不仅提高体系的稳定性过程中,体系稳定剂的选择;而且在提高产品PH过程中,pH调节剂的选择;同时在替代传统锑-锡双金属钝化剂中,稀土粉末的选择;母液A与母液B的中间体制备方便了最终产品的随时调整,优化了生产工艺。

权利要求书

1.  一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法,其特征在于包括以下步骤:A、其主要成分包括母液A为300-600kg、母液B为50-150kg和PH调节剂5-20kg,加入无离子水后,搅拌30-60;
B、母液A的制备:首先将pH调节剂6~20kg、有机酸10~35kg、有机胺20~80kg,加入500kg反应烧瓶内,搅拌10min;其次加入80~120kg锑粉,温度继续升高80~100℃滴加氧化剂100~170kg,冷凝回流1-2h;最后加入稳定剂15~35kg,搅拌降温到室温,出料得母液A;
C、母液B的制备:首先将稀土粉100~150kg、有机酸100~140kg、无离子水100~200kg,加入500L反应釜内,搅拌10min;其次加热至80-100℃开始滴加有机胺70~95kg,反应1~2小时,加入稳定剂5~10kg;最后冷却至室温,出料得母液B。

2.
  根据权利要求1所述的一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法,其特征在于所述步骤B中,pH调节剂为二乙胺、三乙胺、乙二胺中的一种或混合物。

3.
  根据权利要求1所述的一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法,其特征在于所述步骤B中,有机酸为柠檬酸、酒石酸、苯甲酸中的一种或混合物。

4.
  根据权利要求1所述的一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法,其特征在于所述步骤B中,有机胺为一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺的一种或混合物。

5.
  根据权利要求1所述的一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法,其特征在于所述步骤B中,所述氧化剂为双氧水。

6.
  根据权利要求1所述的一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法,其特征在于所述步骤B中,所述稳定剂为碳酸钠、碳酸氢铵、碳酸钾、磷酸二氢铵、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾的一种或几种。

7.
  根据权利要求1所述的一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法,其特征在于所述步骤C中,所述稳定剂为碳酸钠、碳酸氢铵、碳酸钾、磷酸二氢铵、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾中的一种或混合物;有机酸为柠檬酸、酒石酸、苯甲酸中的一种或混合物。

8.
  根据权利要求1所述的一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法,其特征在于所述步骤B中,所述有机胺为一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺的以一种或混合物,稀土粉为碳酸镧、硝酸镧、硝酸铈、碳酸铈的一种或两种。

9.
  根据权利要求1所述的一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法,其特征在于所述步骤B中,PH调节剂为pH调节剂为二乙胺、三乙胺、乙二胺中的一种或混合物。

说明书

一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法
技术领域
本发明涉及一种催化裂化金属钝化剂,尤其是涉及一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法。
 
背景技术
在催化裂化过程中,特别是以重质油为原料的催化裂化过程中,原料油中含有重金属,如镍、铜、铁等重金属灰沉积在催化剂表面造成催化剂中毒失活和选择性下降,从而使轻质油收率下降,氢气和焦炭产率上升。针对催化裂化催化剂的金属污染,工业上除了对原料进行脱金属预处理,选用抗金属能力强的催化剂外,还可以采用加大催化剂的置换速率来改善催化剂的性质,以及使用钝化剂来抑制原料中的金属对催化剂的毒害作用。其中,使用钝化剂是最简单、有效的方法。
传统的金属钝化剂的稳定性较短,一般存储期在3~6个月,长期储存和使用过程中会产生大量沉淀,严重甚至堵塞管道。因此,本发明通过加入体系稳定剂,大大提高了钝化剂的存储周期和使用稳定性。存储期可长达1~2年,沉淀物<0.1%。传统金属钝化剂多为酸性物质,ph在2~4左右(PH高影响产品稳定性)。存储和使用过程中接触到铁质管道或容器,加速设备管道腐蚀,导致产品效力下降或失效,甚至加重催化剂污染。而本发明通过引入pH稳定剂,使得产品PH在6~8之间,大大减少了产品因储存和使用过程中的腐蚀,产品使用量比传统金属钝化剂减少30~40%。传统双金属钝化剂多为锑-锡双金属钝化剂,毒性高,稳定性差,用量大。本发明采用锑-稀土金属-磷为主要材料,有效降低了锡的毒性,产品更环保。
 
发明内容
本发明的目的是解决上述提出的问题,提供一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法。
本发明的目的是以如下方式实现的:一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法,其特征在于包括以下步骤:A、其主要成分包括母液A为300-600kg、母液B为50-150kg和PH调节剂5-20kg,加入无离子水后,搅拌30-60;
B、母液A的制备:首先将pH调节剂6~20kg、有机酸10~35kg、有机胺20~80kg,加入500kg反应烧瓶内,搅拌10min;其次加入80~120kg锑粉,温度继续升高80~100℃滴加氧化剂100~170kg,冷凝回流1-2h;最后加入稳定剂15~35kg,搅拌降温到室温,出料得母液A;
C、母液B的制备:首先将稀土粉100~150kg、有机酸100~140kg、无离子水100~200kg,加入500L反应釜内,搅拌10min;其次加热至80-100℃开始滴加有机胺70~95kg,反应1~2小时,加入稳定剂5~10kg;最后冷却至室温,出料得母液B。
上述的一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法,所述步骤B中,pH调节剂为二乙胺、三乙胺、乙二胺中的一种或混合物。
上述的一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法,所述步骤B中,有机酸为柠檬酸、酒石酸、苯甲酸中的一种或混合物。
上述的一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法,所述步骤B中,有机胺为一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺的一种或混合物。
上述的一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法,所述步骤B中,所述氧化剂为双氧水。
上述的一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法,所述步骤B中,所述稳定剂为碳酸钠、碳酸氢铵、碳酸钾、磷酸二氢铵、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾的一种或几种。
上述的一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法,所述步骤C中,所述稳定剂为碳酸钠、碳酸氢铵、碳酸钾、磷酸二氢铵、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾中的一种或混合物;有机酸为柠檬酸、酒石酸、苯甲酸中的一种或混合物。
上述的一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法,所述步骤B中,所述有机胺为一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺的以一种或混合物,稀土粉为碳酸镧、硝酸镧、硝酸铈、碳酸铈的一种或两种。
上述的一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法,所述步骤B中,PH调节剂为pH调节剂为二乙胺、三乙胺、乙二胺中的一种或混合物。
本发明的优点:本发明的一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂不仅提高体系的稳定性过程中,体系稳定剂的选择;而且在提高产品PH过程中,pH调节剂的选择;同时在替代传统锑-锡双金属钝化剂中,稀土粉末的选择;母液A与母液B的中间体制备方便了最终产品的随时调整,优化了生产工艺本发明的一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂不仅提高体系的稳定性过程中,体系稳定剂的选择;而且在提高产品PH过程中,pH调节剂的选择;同时在替代传统锑-锡双金属钝化剂中,稀土粉末的选择;母液A与母液B的中间体制备方便了最终产品的随时调整,优化了生产工艺。
 
具体实施方式
实施例1
一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法,包括以下步骤:A、其主要成分包括母液A为300-600kg、母液B为50-150kg和PH调节剂5-20kg,加入无离子水后,搅拌30-60;
B、母液A的制备:首先将pH调节剂6~20kg、有机酸10~35kg、有机胺20~80kg,加入500kg反应烧瓶内,搅拌10min;其次加入80~120kg锑粉,温度继续升高80~100℃滴加氧化剂100~170kg,冷凝回流1-2h;最后加入稳定剂15~35kg,搅拌降温到室温,出料得母液A;
C、母液B的制备:首先将稀土粉100~150kg、有机酸100~140kg、无离子水100~200kg,加入500L反应釜内,搅拌10min;其次加热至80-100℃开始滴加有机胺70~95kg,反应1~2小时,加入稳定剂5~10kg;最后冷却至室温,出料得母液B。
其中所述步骤B中,pH调节剂为二乙胺、三乙胺、乙二胺中的一种或混合物。有机酸为柠檬酸、酒石酸、苯甲酸中的一种或混合物。有机胺为一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺的一种或混合物。所述步骤B中,所述氧化剂为双氧水。
所述稳定剂为碳酸钠、碳酸氢铵、碳酸钾、磷酸二氢铵、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾的一种或几种。所述稳定剂为碳酸钠、碳酸氢铵、碳酸钾、磷酸二氢铵、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾中的一种或混合物;有机酸为柠檬酸、酒石酸、苯甲酸中的一种或混合物。所述步骤B中,所述有机胺为一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺的以一种或混合物,稀土粉为碳酸镧、硝酸镧、硝酸铈、碳酸铈的一种或两种。PH调节剂为pH调节剂为二乙胺、三乙胺、乙二胺中的一种或混合物。
以上所述的具体实施例,对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明,所应理解的是,以上所述仅为本发明的具体实施例而已,并不用于限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所做的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

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1、10申请公布号CN104084242A43申请公布日20141008CN104084242A21申请号201410292647622申请日20140627B01J33/0020060171申请人江苏佳华新材料科技有限公司地址213000江苏省常州市武进高新技术产业开发区湖滨北路19号72发明人蒋明54发明名称一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法57摘要本发明提供一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法,其特征在于包括以下步骤A、其主要成分包括母液A为300600KG、母液B为50150KG和PH调节剂520KG,加入无离子水后,搅拌3060,本发明的一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂不仅。

2、提高体系的稳定性过程中,体系稳定剂的选择;本发明的一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂不仅提高体系的稳定性过程中,体系稳定剂的选择;而且在提高产品PH过程中,PH调节剂的选择;同时在替代传统锑锡双金属钝化剂中,稀土粉末的选择;母液A与母液B的中间体制备方便了最终产品的随时调整,优化了生产工艺。51INTCL权利要求书1页说明书3页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书3页10申请公布号CN104084242ACN104084242A1/1页21一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法,其特征在于包括以下步骤A、其主要成分包括母液A为300600KG、母液B为5015。

3、0KG和PH调节剂520KG,加入无离子水后,搅拌3060;B、母液A的制备首先将PH调节剂620KG、有机酸1035KG、有机胺2080KG,加入500KG反应烧瓶内,搅拌10MIN;其次加入80120KG锑粉,温度继续升高80100滴加氧化剂100170KG,冷凝回流12H;最后加入稳定剂1535KG,搅拌降温到室温,出料得母液A;C、母液B的制备首先将稀土粉100150KG、有机酸100140KG、无离子水100200KG,加入500L反应釜内,搅拌10MIN;其次加热至80100开始滴加有机胺7095KG,反应12小时,加入稳定剂510KG;最后冷却至室温,出料得母液B。2根据权利要求。

4、1所述的一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法,其特征在于所述步骤B中,PH调节剂为二乙胺、三乙胺、乙二胺中的一种或混合物。3根据权利要求1所述的一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法,其特征在于所述步骤B中,有机酸为柠檬酸、酒石酸、苯甲酸中的一种或混合物。4根据权利要求1所述的一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法,其特征在于所述步骤B中,有机胺为一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺的一种或混合物。5根据权利要求1所述的一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法,其特征在于所述步骤B中,所述氧化剂为双氧水。6根据权利要求1所述的一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法,其特征在于所述步。

5、骤B中,所述稳定剂为碳酸钠、碳酸氢铵、碳酸钾、磷酸二氢铵、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾的一种或几种。7根据权利要求1所述的一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法,其特征在于所述步骤C中,所述稳定剂为碳酸钠、碳酸氢铵、碳酸钾、磷酸二氢铵、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾中的一种或混合物;有机酸为柠檬酸、酒石酸、苯甲酸中的一种或混合物。8根据权利要求1所述的一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法,其特征在于所述步骤B中,所述有机胺为一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺的以一种或混合物,稀土粉为碳酸镧、硝酸镧、硝酸铈、碳酸铈的一种或两种。9根据权利要求1所述的一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法,其特征在于所。

6、述步骤B中,PH调节剂为PH调节剂为二乙胺、三乙胺、乙二胺中的一种或混合物。权利要求书CN104084242A1/3页3一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法技术领域0001本发明涉及一种催化裂化金属钝化剂,尤其是涉及一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法。0002背景技术0003在催化裂化过程中,特别是以重质油为原料的催化裂化过程中,原料油中含有重金属,如镍、铜、铁等重金属灰沉积在催化剂表面造成催化剂中毒失活和选择性下降,从而使轻质油收率下降,氢气和焦炭产率上升。针对催化裂化催化剂的金属污染,工业上除了对原料进行脱金属预处理,选用抗金属能力强的催化剂外,还可以采用加大催化剂的置换速率。

7、来改善催化剂的性质,以及使用钝化剂来抑制原料中的金属对催化剂的毒害作用。其中,使用钝化剂是最简单、有效的方法。0004传统的金属钝化剂的稳定性较短,一般存储期在36个月,长期储存和使用过程中会产生大量沉淀,严重甚至堵塞管道。因此,本发明通过加入体系稳定剂,大大提高了钝化剂的存储周期和使用稳定性。存储期可长达12年,沉淀物01。传统金属钝化剂多为酸性物质,PH在24左右(PH高影响产品稳定性)。存储和使用过程中接触到铁质管道或容器,加速设备管道腐蚀,导致产品效力下降或失效,甚至加重催化剂污染。而本发明通过引入PH稳定剂,使得产品PH在68之间,大大减少了产品因储存和使用过程中的腐蚀,产品使用量比。

8、传统金属钝化剂减少3040。传统双金属钝化剂多为锑锡双金属钝化剂,毒性高,稳定性差,用量大。本发明采用锑稀土金属磷为主要材料,有效降低了锡的毒性,产品更环保。0005发明内容0006本发明的目的是解决上述提出的问题,提供一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法。0007本发明的目的是以如下方式实现的一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法,其特征在于包括以下步骤A、其主要成分包括母液A为300600KG、母液B为50150KG和PH调节剂520KG,加入无离子水后,搅拌3060;B、母液A的制备首先将PH调节剂620KG、有机酸1035KG、有机胺2080KG,加入500KG反应烧瓶内,搅。

9、拌10MIN;其次加入80120KG锑粉,温度继续升高80100滴加氧化剂100170KG,冷凝回流12H;最后加入稳定剂1535KG,搅拌降温到室温,出料得母液A;C、母液B的制备首先将稀土粉100150KG、有机酸100140KG、无离子水100200KG,加入500L反应釜内,搅拌10MIN;其次加热至80100开始滴加有机胺7095KG,反应12小时,加入稳定剂510KG;最后冷却至室温,出料得母液B。0008上述的一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法,所述步骤B中,PH调节说明书CN104084242A2/3页4剂为二乙胺、三乙胺、乙二胺中的一种或混合物。0009上述的一种稀土。

10、元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法,所述步骤B中,有机酸为柠檬酸、酒石酸、苯甲酸中的一种或混合物。0010上述的一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法,所述步骤B中,有机胺为一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺的一种或混合物。0011上述的一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法,所述步骤B中,所述氧化剂为双氧水。0012上述的一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法,所述步骤B中,所述稳定剂为碳酸钠、碳酸氢铵、碳酸钾、磷酸二氢铵、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾的一种或几种。0013上述的一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法,所述步骤C中,所述稳定剂为碳酸钠、碳酸氢铵、碳酸钾、磷酸二氢铵、磷酸二。

11、氢钠、磷酸二氢钾中的一种或混合物;有机酸为柠檬酸、酒石酸、苯甲酸中的一种或混合物。0014上述的一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法,所述步骤B中,所述有机胺为一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺的以一种或混合物,稀土粉为碳酸镧、硝酸镧、硝酸铈、碳酸铈的一种或两种。0015上述的一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法,所述步骤B中,PH调节剂为PH调节剂为二乙胺、三乙胺、乙二胺中的一种或混合物。0016本发明的优点本发明的一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂不仅提高体系的稳定性过程中,体系稳定剂的选择;而且在提高产品PH过程中,PH调节剂的选择;同时在替代传统锑锡双金属钝化剂中,稀土粉末的选择;。

12、母液A与母液B的中间体制备方便了最终产品的随时调整,优化了生产工艺本发明的一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂不仅提高体系的稳定性过程中,体系稳定剂的选择;而且在提高产品PH过程中,PH调节剂的选择;同时在替代传统锑锡双金属钝化剂中,稀土粉末的选择;母液A与母液B的中间体制备方便了最终产品的随时调整,优化了生产工艺。0017具体实施方式实施例1一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法,包括以下步骤A、其主要成分包括母液A为300600KG、母液B为50150KG和PH调节剂520KG,加入无离子水后,搅拌3060;B、母液A的制备首先将PH调节剂620KG、有机酸1035KG、有机胺2080KG。

13、,加入500KG反应烧瓶内,搅拌10MIN;其次加入80120KG锑粉,温度继续升高80100滴加氧化剂100170KG,冷凝回流12H;最后加入稳定剂1535KG,搅拌降温到室温,出料得母液A;C、母液B的制备首先将稀土粉100150KG、有机酸100140KG、无离子水100200KG,加入500L反应釜内,搅拌10MIN;其次加热至80100开始滴加有机胺7095KG,反应12小时,加入稳定剂510KG;最后冷却至室温,出料得母液B。0018其中所述步骤B中,PH调节剂为二乙胺、三乙胺、乙二胺中的一种或混合物。有机酸为柠檬酸、酒石酸、苯甲酸中的一种或混合物。有机胺为一乙醇胺、二乙醇胺、三。

14、乙醇胺的一种或混合物。所述步骤B中,所述氧化剂为双氧水。0019所述稳定剂为碳酸钠、碳酸氢铵、碳酸钾、磷酸二氢铵、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾的说明书CN104084242A3/3页5一种或几种。所述稳定剂为碳酸钠、碳酸氢铵、碳酸钾、磷酸二氢铵、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾中的一种或混合物;有机酸为柠檬酸、酒石酸、苯甲酸中的一种或混合物。所述步骤B中,所述有机胺为一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺的以一种或混合物,稀土粉为碳酸镧、硝酸镧、硝酸铈、碳酸铈的一种或两种。PH调节剂为PH调节剂为二乙胺、三乙胺、乙二胺中的一种或混合物。0020以上所述的具体实施例,对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明,所应理解的是,以上所述仅为本发明的具体实施例而已,并不用于限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所做的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。说明书CN104084242A。

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