液晶性树脂、其制造方法、液晶性树脂组合物和成型品.pdf

本发明是含有来源于至少2种芳香族二醇的结构单元的液晶性树脂，该液晶性树脂在氦气氛围气下在熔点+10℃(但在熔点低于325℃时为335℃)下保持30分钟时，从上述液晶性树脂产生的醋酸气在100ppm以下、酚气小于20ppm、二氧化碳气体小于100ppm。根据本发明，能够提供金属腐蚀、玻璃模糊、成型品的膨胀等降低了的液晶性树脂及其组合物。

1.  一种液晶性树脂，含有来源于至少2种芳香族二醇的结构单元，在氦气氛围气下在熔点+10℃(但在熔点低于325℃时为335℃)下保持30分钟时，从上述液晶性树脂产生的醋酸气在100ppm以下、酚气小于20ppm、二氧化碳气体小于100ppm。

2.  如权利要求1所述的液晶性树脂，作为来源于芳香族二醇的结构单元，含有来源于选自4，4’-二羟基联苯、氢醌、和2，6-萘二酚中的2种以上的结构单元，进而含有来源于对羟基苯甲酸的结构单元，和来源于选自对苯二甲酸、间苯二甲酸、和2，6-萘二甲酸中的芳香族二羧酸的结构单元。

3.  如权利要求2所述的液晶性树脂，该液晶性树脂包含下述(I)、(II)、(III)、(IV)、和(V)的结构单元。


4.  如权利要求3所述的液晶性树脂，结构单元(I)相对于结构单元(I)、(II)和(III)的合计为65～80摩尔％，结构单元(II)相对于结构单元(II)和(III)的合计为60～75摩尔％，结构单元(IV)相对于结构单元(IV)和(V)的合计为60～92摩尔％，结构单元(II)和(III)的合计与结构单元(IV)和(V)的合计实质上等摩尔。

5.  如权利要求4所述的液晶性树脂，结构单元(IV)相对于结构单元(IV)和(V)的合计为72～92摩尔％。

6.  如权利要求1～5的任一项所述的液晶性树脂，式[1]定义的ΔS(熔融熵)为0.9×10^-3J/g·K以下，
ΔS(J/g·K)＝ΔHm(J/g)/[Tm(℃)+273]    [1]
Tm是指在差热测定中，在从室温开始以20℃/分的升温条件测定聚合结束的聚合物时观测到吸热峰温度(Tm1)后，在Tm1+20℃的温度下保持5分钟，然后在20℃/分的降温条件下冷却至室温，然后再次以20℃/分的升温条件进行测定时所观测到的吸热峰温度(Tm2)，ΔHm是该吸热峰面积的熔融热焓(ΔHm2)。

7.  一种液晶性树脂组合物，相对于100重量份权利要求1～6的任一项所述的液晶性树脂，包含30～200重量份填充材料。

8.  一种成型品，由权利要求1～6的任一项所述的液晶性树脂或权利要求7所述的液晶性树脂组合物制成。

9.  一种薄膜，由权利要求1～6的任一项所述的液晶性树脂或权利要求7所述的液晶性树脂组合物制成。

10.  一种纤维，由权利要求1～6的任一项所述的液晶性树脂或权利要求7所述的液晶性树脂组合物制成。

11.  如权利要求10所述的液晶性树脂纤维，在差热测定中，从室温以20℃/分的升温条件下测定时观测的吸热峰(Tm1)处的熔融热焓(ΔHm1)，相对于熔融热焓(ΔHm2)为小于3倍，并且纤维强度为12cN/dtex以上，该熔融热焓(ΔHm2)为在Tm1的观测后，在Tm1+20℃的温度下保持5分钟后，以20℃/分的降温条件冷却至室温，然后再次以20℃/分的升温条件测定时观测到的吸热峰(Tm2)处的熔融热焓。

12.  如权利要求1～6的任一项所述的液晶性树脂的制造方法，使用含有至少2种芳香族二醇的原料，使原料中的酚性羟基、和相对于该酚性羟基的合计为1.03～1.09摩尔当量的醋酸酐在140℃～150℃的温度下进行2.1～2.9小时乙酰化反应，然后进行缩聚，上述乙酰化反应进行到在所用的芳香族二醇中从单乙酰化物到二乙酰化物的反应速度最慢的芳香族二醇(A)的按照下式算出的单乙酰化物的残留量、达到所加入的芳香族二醇(A)的量的0.8～5摩尔％为止，
单乙酰化物的残留量(摩尔％)＝{[单乙酰化物]/([单乙酰化物]+[二乙酰化物])}×100
[单乙酰化物]：芳香族二醇(A)的单乙酰化物的摩尔量
[二乙酰化物]：芳香族二醇(A)的二乙酰化物的摩尔量。

液晶性树脂、其制造方法、液晶性树脂组合物和成型品
技术领域
本发明涉及在电气/电子用途中最适宜的液晶性树脂、其制造方法、液晶性树脂组合物、和成型品。
背景技术
活用液晶性树脂的优异的耐热性、流动性、电气特性等，以电气/电子用途的小型精密成型品为中心，需要不断扩大。另外，近年来，着眼于它的热稳定性和高热尺寸精度，正在研究将其用于发热部件的支持基材、办公自动化设备、手机的液晶显示支持基材、灯具的结构部件等中。
由于在这些用途中，与发热端子等金属部件接触使用的情况很多，需要树脂不侵害这些金属部件。然而，由于液晶性树脂大多通过脱醋酸缩聚、脱酚缩聚制造，产生醋酸、酚等腐蚀性气体，从而限制了在这些用途上的使用。
另外，在液晶显示支持基材等中，这些气体会在显示镜片上产生模糊等坏情况。特别是挥发性差的酚气体，会引起玻璃面成为2层那样的模糊。另外，在大量产生这些气体的情况下，以同样的分解过程与气体一起释放低聚体，使玻璃面模糊，因而成为一个问题。
另外在这些用途中，有需要与其它的部件表面嵌合的情况或要求与金属部件的耐滑动性的情况。然而，由于液晶性树脂在成型时，在接近于分解温度的高温下加工，因而由气体在成型品的表面产生膨胀，成品率低下。
对于这样的气体问题，人们研究了通过改良液晶性树脂的端基来降低气体量的方法。(例如，专利文献1～3)
专利文献1：特开平2-16150号公报(第1～2页)
专利文献3：特开平11-263829号公报(第1～2页)
发明内容
专利文献1记载的方法是使液晶性树脂的羧酸端基量增加。然而，现已判明该方法增加了二氧化碳气量，液晶性树脂的机械特性低下。另外，在专利文献2中，记载了通过降低相对于液晶性树脂的羧酸末端的乙酰化羟基末端的比例，从而减少醋酸气产生量的方法。然而，利用该文献的记载方法，确实对在200℃左右下的气体产生量改进了，但在超过330℃那样的高温下要求改善气体产生量的情况下，效果不充分。
另外，专利文献3中，记载了通过混合液晶性树脂和水来水解乙酰化端基由此增加羟基末端，从而能够改善气体腐蚀。然而，在该方法中，不仅末端发生水解，而且在高分子链中也发生了酯键的分解，因此，增加了端基的总量，二氧化碳气体、酚气体的量未被充分降低。另外，由于低聚物量增加，所以未能改善玻璃的模糊。
本发明的课题在于，提供降低这些金属腐蚀、玻璃模糊、成型品的膨胀等所有问题的液晶性树脂、其制造方法、液晶性树脂组合物、和它们的成型品。
本发明者为了解决上述课题，进行了深入研究，结果发现了产生极少量气体的液晶性聚酯。
即，本发明提供如下的液晶性树脂，其含有来源于至少2种芳香族二醇的结构单元，在氦气氛围气下，在熔点+10℃(但在熔点低于325℃时在335℃)下保持30分钟时，从上述液晶性树脂产生的醋酸气在100ppm以下、酚气小于20ppm、二氧化碳气体小于100ppm。
另外，本发明包括，相对于100重量份的上述液晶性树脂，配合30～200重量份的填充材料而形成的液晶性树脂组合物。
另外，本发明包括，由上述液晶性树脂或液晶性树脂组合物形成的成型品。
另外，本发明包括，由上述液晶性树脂或液晶性树脂组合物形成的薄膜。
另外，本发明包括，由上述液晶性树脂或液晶性树脂组合物形成的纤维。
另外，本发明涉及上述液晶性树脂的制造方法，即，使用至少包含2种芳香族二醇的原料，将原料中的酚性羟基、和相对于该酚性羟基的合计为1.03～1.09摩尔当量的醋酸酐在140℃～150℃的温度下进行2.1～2.9小时乙酰化反应后，进行缩聚，上述乙酰化反应，进行到以下程度为止，即在所用的芳香族二醇中从单乙酰化物到二乙酰化物的反应速度最慢的芳香族二醇(A)通过下式算出的单乙酰化物的残留量，达到加入的芳香族二醇(A)的量的0.8～5摩尔％。
单乙酰化物的残留量(％)＝{[单乙酰化物]/([单乙酰化物]+[二乙酰化物])}×100
[单乙酰化物]：芳香族二醇(A)的单乙酰化物的摩尔量
[二乙酰化物]：芳香族二醇(A)的二乙酰化物的摩尔量
本发明的液晶性树脂，气体产生量非常少，在使用它制成成型品时，表面不易产生膨胀。另外，将该成型品与玻璃、塑料制的透明部件组合使用时，在这些透明部件上不产生模糊。另外在将该成型品与金属部件接触使用的情况下，不腐蚀这些金属部件。因此，本发明的液晶性树脂，在电气/电子用途中非常适合。
附图说明
[图1]是在本发明中优选使用的喷嘴的一个方案的剖面图。
符号说明
1.喷嘴
2.喷嘴孔
3.锥形部
4.导入孔
5.纺丝孔
6.导入孔侧的直孔部
7.纺丝孔侧的直孔部
La.导入孔侧的直孔部的长
Lt.锥形部的长
Lb.纺丝孔侧的直孔部的长
Da.导入孔径
Db.纺丝孔径
θ.锥形角度
具体实施方式
本发明的液晶性树脂，是将至少来源于2种芳香族二醇的结构单元作为必须结构单元，在氦气氛围气下在熔点+10℃(但在熔点低于325℃时在335℃)下保持30分钟时，从树脂或树脂组合物产生的醋酸气在100ppm以下、酚气小于20ppm、二氧化碳气体小于100ppm的液晶性树脂。对于产生的醋酸气量，优选为80ppm以下，进一步优选为50ppm以下，更加优选为20ppm以下。另外，对于酚气量，优选为10ppm以下，进一步优选为8ppm以下。对于二氧化碳气体量，优选为80ppm以下，更加优选为60ppm以下。
此处，液晶性树脂的熔点，是指在差示量热测定中，在从室温以20℃/分的升温条件下测定聚合结束后的聚合物时，在观测到吸热峰温度(Tm1)后，在Tm1+20℃的温度下保持5分钟，然后在20℃/分的降温条件下冷却至室温，然后再次在20℃/分的升温条件下测定时所观测的吸热峰温度(Tm2)。
由于醋酸气和酚气产生少，所以金属部件腐蚀少，并且不出现玻璃模糊，所以优选。另外，由于二氧化碳气体产生少，所以不发生成型品的膨胀、表面粗糙等，所以优选。
醋酸气、酚气、和二氧化碳气体的产生量，可以通过例如热分解气相色谱-质谱装置(TG/GC-MS)，在氦气流下求出。
本发明的液晶性树脂，含有来源于至少2种芳香族二醇的结构单元，作为芳香族二醇，可以列举例如，4，4’-二羟基联苯、氢醌、间苯二酚、叔丁基氢醌、苯基氢醌、氯代氢醌、2，6-萘二酚、2，7-萘二酚、3，4’-二羟基联苯、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、和4，4’-二羟基二苯醚等。优选列举4，4’-二羟基联苯、氢醌和2，6-萘二酚，进一步优选4，4’-二羟基联苯和氢醌。
作为2种芳香族二醇的组合，优选4，4，-二羟基联苯和氢醌的组合、4，4’-二羟基联苯和2，6-萘二酚的组合、氢醌和2，6-萘二酚的组合，特别优选4，4’-二羟基联苯和氢醌的组合。
在两种芳香族二醇中，可进一步使用1种以上的芳香族二醇。
在制造液晶性树脂时，相对于作为使用原料的单体中的酚性羟基，使之与醋酸酐等乙酰化试剂反应进行乙酰化反应(以下，有时称为“乙酰化工序”)，接着，进行缩聚。在本发明中，乙酰化反应优选在140℃～150℃的温度下进行。作为乙酰化反应的装置，可以使用例如配备回流管、精馏柱的反应容器。作为乙酰化的反应时间，大约为1～5小时左右，但根据所用的液晶性树脂原料、反应温度的不同而不同。反应时间优选为2.1～2.9小时，反应温度越高，反应时间越短，醋酸酐相对于酚性羟基末端的摩尔比越大，时间越短。
在对芳香族二醇进行乙酰化反应时，通常首先将芳香族二醇的1个酚性羟基乙酰化，变成单乙酰化物，然后进一步乙酰化，成为二乙酰化物。这里本发明中的乙酰化，表示将羟基转变为乙酰基的反应的概念，包括单乙酰化、二乙酰化等全部概念。
本发明中所用的至少2种的二醇成分，在单乙酰化反应中的反应性大致相似，但优选从单乙酰化物到二乙酰化物的反应性存在差别的组合。例如，4，4’-二羟基联苯和氢醌，单乙酰化反应速度基本相等，但在同一条件下进行反应的情况下，氢醌比4，4’-二羟基联苯，从单乙酰化物到二乙酰化物的反应速度(以下，称为二乙酰化反应速度)小。
在本发明中，该乙酰化工序优选进行到下述程度为止，即在所用的芳香族二醇中单乙酰化物的二乙酰化反应速度最慢的芳香族二醇(A)的单乙酰化物的残留量达到0.8～5摩尔％的程度、进一步优选达到1～3摩尔％的程度，更加优选达到1.2～2.4摩尔％的程度，此时将该芳香族二醇(A)的加入摩尔量设定为100摩尔％。
这里单乙酰化物的残留量根据下式来计算。
单乙酰化物的残留量(％)＝{[单乙酰化物]/([单乙酰化物]+[二乙酰化物])}×100
[单乙酰化物]：芳香族二醇(A)的单乙酰化物的摩尔量
[二乙酰化物]：芳香族二醇(A)的二乙酰化物的摩尔量
另外，芳香族二醇的2个羟基中的任一个都未乙酰化的未反应物，单乙酰化比较容易进行，在乙酰化反应的末期，通常不会残留影响上述计算式那样多的量。因此，在上述计算式中，([单乙酰化物]+[二乙酰化物])可以看作与加入的全部芳香族二醇的摩尔数相当的浓度。
另外，在所用的芳香族二醇中，二乙酰化反应速度最慢的芳香族二醇(A)以外的芳香族二醇，即单乙酰化物的二乙酰化反应速度快的芳香族二醇的单乙酰化物的残留量，在将加入摩尔量设定为100摩尔％时，优选为小于0.5摩尔％。
芳香族二醇(A)的相对于其它的芳香族二醇的组成比，优选为10～40摩尔％，进一步优选20～30摩尔％。
单乙酰化物的残留量，可通过上述计算式求出。更详细地说，例如，在乙酰化工序结束后，取出一部分反应混合物作为试样，通过¹H-核磁共振谱图，可如下从峰强度计算出。这里峰强度与峰面积相当。
由于所用的2种以上的二醇通过峰分离，能够归属来源于各个芳香族二醇的峰，因而对于各个芳香族二醇成分，能够求出单乙酰化物的残留量。
Ia：归属于在芳香族二醇的单乙酰化物的未乙酰化的羟基所键合的芳香核碳的α位碳上结合的氢原子的峰强度
Ib：归属于在芳香族二醇的单乙酰化物和二乙酰化物的乙酰基所键合的芳香族碳的α位碳上结合的氢原子的峰强度
单乙酰化物的残留量(％)＝[Ia/(Ia+Ib)]×100
另外，作为模型反应，仅将一种欲求得单乙酰化物残留量的芳香族二醇装入反应容器中，加入在实际反应中需用的摩尔比的醋酸酐，在实际上要采用的反应条件下进行模型反应，解析单乙酰化物的残留量，得到了与用混合物进行的情况相同的解析结果。
通常，如果乙酰化在充分的醋酸酐摩尔比、反应温度、反应时间下进行，一般单乙酰化物的残留量接近0。在这样的情况下，通常在所得的液晶性树脂的末端上乙酰化羟基末端和羧基末端基本等量，可以认为由此容易产生醋酸气、二氧化碳气体、和酚气。
在本发明中，在使用2种以上的芳香族二醇进行乙酰化反应的情况下，发现其单乙酰化物的残留量存在差别。因此如果控制反应使得二乙酰化反应速度小的芳香族二醇(A)的单乙酰化物的残留量，达到相对于加入摩尔量100摩尔％为0.8～5摩尔％，则在聚合时，因为未乙酰化残留的酚性羟基的缩聚反应性差，所以在生成的液晶性树酯的末端上芳香族二醇的酚性羟基优先生成。可以认为，在本发明中，通过象这样在液晶性树脂的末端上生成芳香族二醇的酚性羟基末端，可降低成为产生醋酸气的原因的乙酰化羟基末端、和降低成为产生二氧化碳气体和酚气原因的来源于对羟基苯甲酸的羧酸末端。
相反，在乙酰化非常不充分的情况下，过度大量生成芳香族二醇的单乙酰化物，存在聚合度不能提高、得不到液晶性树脂的情况，即使例如得到了液晶性树脂，由于存在与残留的羟基基本等量的羧基端基，所以酚气和二氧化碳气体的产生量多。
可以认为，通过上述那样的控制，能够得到酚气、醋酸气、和二氧化碳气体的产生量改良了的液晶性树脂。
本发明的液晶性树脂，将来源于至少2种芳香族二醇的结构单元作为必须结构单元，但只要能够得到满足本发明规定气量的液晶性树脂，就对这以外的结构单元没有特别限定。
液晶性树脂是指形成了各向异性熔融相的树脂，可以列举例如，液晶性聚酯、液晶性聚酯酰胺等具有酯键的液晶性树脂。
作为液晶性聚酯，可以列举例如，形成各向异性熔融相的聚酯，其包含来源于上述的至少2种芳香族二醇的结构单元，即芳香族二氧基单元，并且包含选自芳香族氧基羰基单元、芳香族二羰基单元、和亚乙基二氧基单元等中的能够形成液晶性聚酯的结构单元。
作为上述芳香族氧基羰基单元的具体例，可以列举例如，来源于对羟基苯甲酸、和6-羟基-2-萘甲酸等的结构单元。其中，优选来源于对羟基苯甲酸的结构单元。作为芳香族二羰基单元的具体例，可以列举来源于例如，对苯二甲酸、间苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、4，4’-联苯二甲酸、1，2-双(苯氧基)乙烷-4，4’-二甲酸、1，2-双(2-氯苯氧基)乙烷-4，4’-二甲酸、和4，4’-二苯醚二甲酸等的结构单元。其中，优选来源于对苯二甲酸、间苯二甲酸、和2，6-萘二甲酸的结构单元。作为亚乙基二氧基单元的具体例，可以优选列举来源于乙二醇等的结构单元。
作为液晶性聚酯的具体例，可以列举由来源于对羟基苯甲酸的结构单元、来源于4，4’-二羟基联苯的结构单元、来源于氢醌的结构单元、来源于对苯二甲酸和/或间苯二甲酸的结构单元构成的液晶性聚酯；由来源于对羟基苯甲酸的结构单元、来源于乙二醇的结构单元、来源于4，4’-二羟基联苯的结构单元、来源于氢醌的结构单元、和来源于对苯二甲酸和/或间苯二甲酸的结构单元构成的液晶性聚酯；由来源于对羟基苯甲酸的结构单元、来源于氢醌的结构单元、来源于4，4’-二羟基联苯的结构单元、来源于2，6-萘二甲酸的结构单元、和来源于对苯二甲酸的结构单元构成的液晶性聚酯；由来源于对羟基苯甲酸的结构单元、来源于2，6-萘二甲酸的结构单元、来源于4，4’-二羟基联苯的结构单元、和来源于对苯二甲酸和/或间苯二甲酸的结构单元构成的液晶性聚酯等。
作为形成各向异性熔融相的液晶聚酯的特别优选例，可以列举由下示(I)、(II)、(III)、(IV)和(V)的结构单元构成的液晶性聚酯。

上述结构单元分别表示如下：结构单元(I)为来源于对羟基苯甲酸的结构单元、结构单元(II)为来源于4，4’-二羟基联苯的结构单元、结构单元(III)为来源于氢醌的结构单元、结构单元(IV)为来源于对苯二甲酸的结构单元、结构单元(V)为来源于间苯二甲酸的结构单元。
以下，以该液晶性聚酯为例进行说明。
上述结构单元(I)、(II)、(III)、(IV)和(V)的共聚合量是任意的。但为了发挥本发明的特性，优选以下的共聚合量。
即，结构单元(I)的共聚合量，相对于结构单元(I)、(II)和(III)的合计量，优选为40～85摩尔％，进一步优选为65～80摩尔％，更加优选68～75摩尔％。另外，结构单元(II)的共聚合量，相对于结构单元(II)和(III)的合计量，优选为60～90摩尔％，进一步优选为60～75摩尔％，更加优选65～73摩尔％。另外，结构单元(IV)的共聚合量，相对于结构单元(IV)和(V)的合计量，优选为40～95摩尔％，进一步优选为60～92摩尔％，更加优选72～92摩尔％。
在这样的组成范围内，由于能够获得其熔融熵(S)处于后述那样的优选范围内的液晶性聚酯，因而优选。
优选结构单元(II)和(III)的合计量与(IV)和(V)的合计量实质上等摩尔。这里所说的“实质上等摩尔”，意思是虽然除了末端、作为构成聚合物主链的单元为等摩尔，但如果包括构成末端的单元，则不一定是等摩尔。
在这样的组成范围内，特别能够发挥作为本发明效果的低产气性和膨胀的改良效果，因而优选。
在由上述结构单元(I)～(V)构成的液晶性树脂中，也优选取代给予结构单元(III)的氢醌而使用2，6-萘二酚的液晶性树脂，在该情况下，优选的结构单元比例与将上述(III)置换为来源于2，6-萘二酚的结构单元的比例相同。
另外，在由上述结构单元(I)～(V)构成的液晶性树脂中，也优选取代给予结构单元(V)的间苯二甲酸而使用2，6-萘二甲酸的液晶性树脂，结构单元的优选比例与上述(V)的比例相同。
上述优选使用的液晶聚酯，除了构成上述结构单元(I)～(V)的成分以外，可以在不损害液晶性、特性的程度范围内进一步共聚3，3’-联苯二甲酸、2，2’-联苯二甲酸等的芳香族二羧酸；己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸等脂肪族二羧酸；六氢对苯二甲酸等的脂环状二羧酸；氯氢醌、3，4’-二羟基联苯、4，4’-二羟基二苯砜、4，4’-二羟基二苯基硫醚、4，4’-二羟基二苯甲酮、3，4’-二羟基联苯等芳香族二醇；丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、1，4-环己二醇、1，4-环己二甲醇等脂肪族、脂环状二醇和间羟基苯甲酸、对氨基苯甲酸、对氨基苯酚等。
本发明的液晶性树脂，式[1]定义的ΔS(熔融熵)优选为0.9×10^-3J/g·K以下。这样的液晶性树脂，即使在近于无取向的状态下，也可显示非常高的机械强度。
ΔS(J/g·K)＝ΔHm(J/g)/[Tm(℃)+273]    [1]
这里Tm是指，在差热测定中，从室温开始以20℃/分的升温条件测定聚合结束后的聚合物时观测到吸热峰温度(Tm1)后，在Tm1+20℃的温度下保持5分钟，然后在20℃/分的降温条件下冷却至室温，然后再次以20℃/分的升温条件进行测定时所观测到的吸热峰温度(Tm2)。ΔHm是从该吸热峰面积算出的熔融热焓(ΔHm2)。
ΔS优选为0.9×10^-3J/g·K以下，进一步优选为0.7×10^-3J/g·K以下，更加优选为0.5×10^-3J/g·K以下。
但是由于ΔS不能是0，也不能是负值，因而取比0大的实数范围。
在ΔHm和Tm的测定中，在得不到峰的情况下，不能算出ΔS，象这样观测不到峰的液晶性树脂，解释为不满足上述优选范围。
在ΔS处于这样的范围的情况下，液晶性树脂的分子链，在熔融状态和固体状态下均以非常有秩序的状态存在，即使在成型时不经高取向处理，由于分子链很少错乱，配列整齐，因而可认为能够获得机械强度和耐热性特别优异的成型品。
另外，分子链整齐配列与结晶性高不同。结晶性高是指由于非晶部位的拘束小，作为结果结晶部位的比例增加的状态。在这样的状态下，在高密度的结晶部位和低密度的拘束弱的非晶部位之间分子链的存在状态有大的间隙，在未经取向固化的成型品中，硬的部分和软的部分会在很混乱的状态下混乱存在，机械强度、耐热性都变小。
相反，在液晶性树脂的ΔS处于上述优选范围内时，结晶部位和非晶部位不混乱存在，分子整齐排列，全体的所有分子链的状态近于相同，非常有秩序，所以即使不经取向，也可发挥高机械强度和耐热性。
在结晶部位，分子链排列紧密(分子链高密度地配列)，分子链间距离小，在非晶部位，在分子链间距离上产生混乱，距离小的部分和大的部分差别较大。在液晶性树脂的ΔS处于上述优选范围内的情况下，分子链间距离处于这中间。由于这样的液晶性树脂内部存在适度的松散，所以优选。
结晶性的评价能够通过评价熔融热焓(ΔH)来进行。另外，分子链间距离的评价，例如，能够通过将α-氧化铝作为内标的X射线衍射，从峰的衍射角度(2θ)来进行评价。
本发明的液晶性树脂的熔融粘度优选为10～500Pa·s，特别进一步优选12～200Pa·s。另外，该熔融粘度是在熔点(Tm)+10℃的条件下，在剪切速度为1000(1/秒)的条件下通过Koka型流变仪(Koka flow tester)测定的值。
液晶性树脂的熔点，可通过组合共聚成分来控制。本发明中的液晶性树脂的熔点，没有特别限定，但为了能够用于耐高热用途，优选为280℃以上，进一步优选为300℃以上，更加优选为310℃以上，最优选为325℃以上。作为熔点的上限，优选为液晶性树脂的分解温度-10℃以下。由于上述那样的液晶性聚酯的分解温度在370℃左右，所以优选熔点为360℃以下。
本发明的液晶性树脂的基本制造方法，只要是能够获得本发明规定的液晶性树脂，就没有特别限制，但优选包括以下工序的制造方法：使用至少含有2种芳香族二醇的液晶性树脂原料，优选进一步使用芳香族羟基羧酸，将液晶性树脂原料中的酚性羟基，例如芳香族羟基羧酸和芳香族二醇的酚性羟基与醋酸酐进行乙酰化反应的工序，和然后与残留的液晶性树脂原料(芳香族二羧酸和其它的单体)进行缩聚的工序。缩聚优选将液晶性树脂在熔融温度下减压下使反应进行。
醋酸酐的用量，优选为所用的液晶性树脂原料中的酚性羟基的合计量的1.00～1.10摩尔当量，进一步优选为1.03～1.09摩尔当量，更加优选为1.05～1.08摩尔当量。
由于在醋酸酐的量处于上述范围时，特别容易在乙酰化工序中控制芳香族二醇的单乙酰化物的残留量，因而优选。
上述的液晶性聚酯的制造，可以优选列举例如以下的制造方法。另外，下述以由对羟基苯甲酸、和4，4’-二羟基联苯、氢醌、对苯二甲酸、间苯二甲酸构成的液晶性聚酯的合成为例来说明，但作为共聚组成不限于这些，可以分别置换其它的羟基羧酸、芳香族二醇、或芳香族二羧酸，依照下述方法制造。
将规定量的对羟基苯甲酸和4，4’-二羟基联苯、氢醌、对苯二甲酸、间苯二甲酸和醋酸酐(相对于液晶性树脂原料中的羟基为1.03～1.09摩尔当量)装入到配有搅拌叶、精馏柱、和蒸馏管，底部配有吐出口的反应容器中。在氮气氛围气下边搅拌边加热，边回流边在140～150℃下反应2.1～2.9小时，羟基乙酰化后，向蒸馏管切换，结束乙酰化工序。然后，边蒸馏醋酸，边在2.5～6.5小时内升温至液晶性聚酯的熔点+5～40℃，加热搅拌0.2～1.5小时左右。然后在0.5～2小时内减压至665Pa以下，进行0.1～3小时左右缩聚，结束反应。
另外，可以将乙酰化与缩聚在同一个反应容器中连续进行，也可以将乙酰化和缩聚在不同反应容器内进行。
作为缩聚的条件，更加优选减压度在133Pa以下。最终聚合温度，优选为熔点+20℃左右，优选为360℃以下。搅拌速度优选为50rpm以下。
在减压度达到665Pa以下之后，直到检测出规定的扭矩而结束聚合的聚合时间，更加优选为0.5～1小时。
在聚合结束后，为了将所得的聚合物从反应容器中取出，可以将聚合物在熔融的温度下，将反应容器内加压至例如约0.02～0.5MPa，从设置在反应容器底部的吐出口以绳状吐出，在冷水中冷却绳状物，切断成粒料状，得到树脂粒料。熔融聚合法是用于制造均一的聚合物的有利方法，由于气产生量少，能够获得优异的聚合物，因而优选。
在制造本发明的液晶性树脂时，可通过固相聚合法来完成缩聚反应。可以列举例如下述方法：将本发明的液晶性树脂的聚合物或低聚物用粉碎机粉碎，在氮气流下或减压下，通过在液晶性树脂的熔点-5℃～熔点-50℃的温度范围内加热1～50小时，缩聚至所期望的聚合度，完成反应。固相聚合法是用于制造高聚合度的聚合物的有利方法。
液晶性树脂的缩聚反应即使在无催化剂下也可进行，但可以使用醋酸亚锡、四丁基钛酸酯、醋酸钾和醋酸钠、三氧化二锑、金属镁等金属化合物。
本发明的液晶性树脂，优选数均分子量为3,000～25,000，进一步优选为5,000～20,000，更加优选为8,000～18,000的范围。
另外，该数均分子量可使用可溶液晶性树脂的溶剂，通过GPC-LS(凝胶渗透色谱-光散射)法测定。
用脱醋酸缩聚制造的晶性树脂，虽然可通过添加水等方法水解使末端的乙酰基改变成羟基，但在该情况下，液晶性树脂的大量末端羟基成为来自于羟基羧酸的羟基，另外分子量降低，产生低聚物，所以不优选。在末端是来自芳香族羟基羧酸的羟基的情况下，耐热稳定性、耐氧化性低，通过芳香族羟基羧酸的脱离和热分解会产生二氧化碳气体和酚气，因而不优选。
在本发明中，为了赋予液晶性树脂机械强度和其它特性，可进一步配合填充材料。对填充材料没有特别限定，可以使用纤维状、板状、粉末状、粒料状等的填充材料。具体地可以列举例如，玻璃纤维；PAN系和沥青系的碳纤维；不锈钢纤维、铝纤维、和黄铜纤维等金属纤维；芳香族聚酰亚胺纤维和液晶性聚酯纤维等有机纤维；石膏纤维、陶瓷纤维、石棉纤维、二氧化锆纤维、氧化铝纤维、二氧化硅纤维、氧化钛纤维、碳化硅纤维、矿毛绝缘纤维(褐块石棉)(rockwoo1)、钛酸钾须晶、钛酸钡须晶、硼酸铝须晶、氮化硅须晶等纤维状或须晶状的填充材料；云母、滑石、高岭土、硅石、玻璃珠、玻璃片、微小玻璃中空球、粘土、二硫化钼、硅灰石、氧化钛、氧化锌、聚磷酸钙、和石墨等粉末状、粒状或板状的填充材料。本发明中使用的上述填充材料，其表面可以使用已知的偶联剂(例如，硅烷类偶联剂、钛酸酯类偶联基剂等)、或其它的表面活性剂进行处理。
在这些填充材料中，从获得难易性和机械强度平衡的观点出发，特别优选使用玻璃纤维。玻璃纤维的种类，只要是可用于树脂强化的，就没有特别限定，例如可以使用选自长纤维型、短纤维型的切碎的绳、磨碎纤维等中的玻璃纤维。另外，可以将这之中的2种以上并用来使用。作为本发明中使用的玻璃纤维，弱碱性的玻璃纤维在机械强度方面优异，因而可优选使用。另外，优选将玻璃纤维用环氧系、聚氨酯系、丙烯酸系等被覆、或用收束剂处理，特别优选环氧系粘合剂。另外，优选用硅烷系、钛酸酯系等偶联剂、其它的表面处理剂来处理，特别优选环氧硅烷或氨基硅烷类的偶联剂。
另外，玻璃纤维可以被乙烯/醋酸乙烯基酯共聚物等的热塑性树脂、或环氧树脂等的热固化性树脂被覆或集束。
填充材料的配合量，相对于100重量份液晶性聚酯，优选为30～200重量份，更加优选为40～150重量份。
进而，本发明的液晶性树脂，通过配合防氧化剂和热稳定剂(例如位阻酚、氢醌、亚磷酸酯和它们的取代物等)、紫外线吸收剂(例如间苯二酚、水杨酸酯)、亚磷酸盐、次磷酸盐等的防着色剂、润滑剂和脱模剂(褐煤酸(montanic acid)、和其金属盐、其酯、其半酯、硬脂醇、硬脂酰胺、和聚乙烯蜡等)、包含染料和颜料的着色剂、作为导电剂或着色剂的炭黑、结晶核剂、增塑剂、阻燃剂(溴类阻燃剂、磷类阻燃剂、红磷、硅氧烷类阻燃剂等)、阻燃助剂、以及防静电剂等通常的添加剂、和热塑性树脂以外的聚合物，能够进一步赋予规定的特性。
配合这些添加剂的方法，优选通过熔融混炼。熔融混炼可使用已知的方法，例如使用班伯里密炼机、橡胶辊机、捏合机、单螺杆挤出机或双螺杆挤出机等，在180～350℃，进而优选250～320℃的温度下熔融混炼，能够制成液晶性树脂组合物。此时，可使用下列的任一方法：1)液晶性树脂、作为任意成分的填充材料和其它的添加剂的一并混炼法；2)首先制作在液晶性聚酯中高浓度地包含其它添加剂的液晶性树脂组合物(母体粒料：master pellets)，然后添加其它的热塑性树脂、填充材料和其它的添加剂使其达到规定的浓度的方法(母体粒料法)；3)先将液晶性树脂和一部分其它的添加剂混炼，然后添加残留的填充材料和其它的添加剂的分段添加法等。
本发明的液晶性树脂和包含它的液晶性树脂组合物，在低产气性方面优异，通过通常的注射成型、挤出成型、压塑成型等的成型方法，可加工成具有优异的表面外观(色调)、机械性质、耐热性和阻燃性的三维成型品、片、容器、管、薄膜等。特别是，由于流动性和低产气性优异，适合于通过注射成型得到的电气、电子部件的用途。
本发明的液晶性树脂和包含它的液晶性树脂组合物，特别是，由于非常不易产生膨胀，所以能够显著提高精密成型品的生产性。
另外，本发明的液晶性树脂和包含它的液晶性树脂组合物，由于固化速度慢，均质性高，所以在制成薄膜时加工性优异，可得到厚度不均少小的薄膜。
作为加工成薄膜的方法，由于可发挥厚度不均少的特性，所以优选T型模法。例如，在T型模中，多个来自于冷流道的流路被加工为在相对于薄膜的吐出方向慢慢的倾斜、同时流道越长变得越狭窄，液晶性树脂在该流路的前部，与来自其它冷流道的具有另外的取向角度的液晶性树脂流上下重合成为一个流道，经模唇吐出，由此能够获得在内部具有多层的不同取向状态的薄膜。如此得来的薄膜，在所有方向上机械物性和尺寸稳定性优异。
进而，为了控制取向，优选通过温度被控制为与T型模完全相同的辊，来碾压加工薄膜至模唇开度的85％以下的厚度。
模唇的开度优选为0.3mm以下，进而优选为0.2mm以下，从厚度变化的观点出发，优选为0.1mm以下。
另外，本发明的液晶性树脂和包含它的液晶性树脂组合物，由于在液晶排列中具有适度的空隙，所以在制成纤维时，不进行固相聚合，能够得到非常高强度的纤维。
所得的液晶树脂纤维，在差热测定中，在从室温以20℃/分的升温条件测定时观测的吸热峰(Tm1)处的熔融热焓(ΔHm1)，相对于熔融热焓(ΔHm2)，优选小于3倍，更加优选小于2倍，该熔融热焓(ΔHm2)为在Tm1的观测后，在Tm1+20℃的温度下保持5分钟后，以20℃/分的降温条件冷却至室温，然后再次以20℃/分的升温条件测定时观测到的吸热峰(Tm2)处的熔融热焓。该值显示纤维没有受到固相聚合处理。
进而，所得的液晶树脂纤维的纤维强度优选为12cN/dtex以上。
作为获得这样的纤维的方法，与通常的纺丝方法相比，本发明的液晶性树脂更优选使用如下的喷嘴将液晶性树脂进行熔融纺丝，所述喷嘴相对于喷嘴全长至少有80％的锥形部，该锥形部向着纺丝孔的方向连续地细径化、喷嘴孔的全长为10～20nm。
此处，喷嘴可以以一个部件的形式构成，也可以由多个部件构成，也可以喷嘴和其它的部件材料一体化。作为喷嘴的操作部分，是指锥形部的上游侧的导入孔和锥形部的下流侧的纺丝孔合起来的部分，在该导入孔和/或纺丝孔具有直孔部的情况下，作为喷嘴的处理部分，将该导入孔和/或纺丝孔的直孔部进一步与锥形部的合计作为全长，将这以外的部分不作为喷嘴来处理。
进一步优选的是，锥形部的长度相对于喷嘴全长为85％以上，更加优选90％以上。最优选的是从导入孔到纺丝孔为止全部由连续的锥形构成的喷嘴。
另外，喷嘴的全长，进一步优选为10～15mm，更加优选为10～12nm。
通过使用这样的长且缓和的锥形，经在纤维剖面方向上连续地施加非常均一的压缩，被熔融纺丝的本发明的液晶性树脂的分子链的混乱被改为整齐配列(液晶性树脂排列)，结果能够获得均质、纤度和纤维强度的变化小、且高强度的纤维。
如果使用具有这样锥形部的喷嘴，将本发明的液晶性树脂进行纺丝，与使用通常所用的直孔喷嘴进行纺丝的情况相比，纤维强度增加至1.5倍以上。该增加比例受锥形角度、和锥形长度影响，但进一步优选1.7倍以上，更加优选2倍以上。
这里，熔融纺丝，是指在比热塑性液晶性树脂的熔点(Tm2)高的温度下熔融，通过喷嘴加工成丝状的方法。
熔融纺丝，与将液晶性树脂溶解在溶剂中、作为溶液通过喷嘴加工成丝状、干燥除去溶剂的溶液纺丝不同，由于不使用溶剂等第2物质，所以工序非常简便。另外，由于由熔融纺丝得到的纤维不需要干燥，在内部不会产生伴随着溶剂挥发的空洞等缺陷，能够获得品质优异的纤维。
在熔融纺丝中，非液晶性的热塑性树脂，通过增大以从纺丝孔的吐出速度与卷取速度的比表示的拉伸比(＝卷取速度/吐出速度)，进行拉伸能够提高纤维强度。然而在热塑性液晶性树脂的熔融纺丝中，由于液晶性树脂在进入喷嘴的导入孔时，无需拉伸已经配列，因而即使增大拉伸比，也不能明显提高强度。
另一方面，在本发明中，使用上述那样的液晶性树脂、使用上述特定的喷嘴被纺丝的液晶性树脂纤维，与拉伸比无关，不必经热处理或固相聚合，强度也非常高。另外，由于液晶已经高度配列，所以即使进行热处理或固相聚合也不能看到强度大幅提高，虽然根据需要可进行热处理或固相聚合，但从实用强度的观点出发，通常不需要热处理或固相聚合。
对于锥形的角度，如果角度太急，液晶性树脂纤维不能进行液晶排列，在锥形部的中心部纺丝形成主流，在锥形外壁有产生滞留部分的倾向，因而作为锥形角度优选为1～20°，进一步优选为2～15°，更加优选为2.5～10°。
另外，锥形的角度，可由纺丝喷嘴的树脂的导入孔、和吐出树脂的纺丝孔的径、和喷嘴在长度方向的锥形部长度决定。对于导入孔径，优选为0.5～3mmφ，进一步优选为0.8～2.5mmφ，更加优选为1.0～2.0mmφ。对于纺丝孔径，优选0.1～0.5mmφ，进一步优选为0.12～0.3mmφ，更加优选为0.13～0.25mmφ。作为喷嘴的构成，可以是具有单丝用的单孔的喷嘴，也可以是具有复丝用的多个孔的喷嘴。在1个喷嘴中具有多个孔的情况下，该孔的形状、尺寸可以所有的孔相同，但为了调整吐出平衡，孔的一部分或全部也可以不同。
对于优选的喷嘴构成，以图1为例来说明，但不限定于此。即，图1为本发明中优选使用的喷嘴的一方案的剖面图。在喷嘴1中设置具有锥形部3的喷嘴孔2，在其一端上设置有导入孔4和与之相连的导入孔侧的直孔部6、纺丝孔的直孔部7和与之相连的纺丝孔5。La、Lt、Lb分别表示导入孔侧的直孔部长度、锥形部的长度、和纺丝孔侧的直孔部的长，Da、Db分别表示导入孔径和纺丝孔径，θ表示锥形角度。在图1中，(La+Lb+Lt)表示喷嘴孔的全长，Lt表示锥形部的长度。例如在(La+Lb+Lt)为10mm、锥形部为9.9mm的情况下，锥形部的长度相对于喷嘴全长为99％(Lt/(La+Lb+Lt)×100)。进而在导入孔Da的径为1.5mmΦ、纺丝孔的径Db为0.15mmΦ、在导入孔侧具有0.09mm长、径1.5mmΦ的直孔部、在吐出孔侧具有径0.15mmΦ、0.01mm长的直孔部的情况下，形成锥形角为7.7°的喷嘴。
此处，La为导入孔的直孔部长度，它可以为0，Lb为纺丝孔的直孔部的长度，它也可以为0。
该直孔部，是由于加工限制而产生的，优选尽量不存在。在设置的情况下，导入孔侧的直孔部的长在喷嘴长度方向优选为2mm以下，进一步优选1mm以下，更加优选0.5mm以下。纺丝孔侧的直孔部的长优选在喷嘴长度方向上为0.06mm以下的长度，更加优选0.03mm以下。
本发明的喷嘴，必须设置1个以上的锥形部，优选该锥形部连续占喷嘴全长的80％，但从提高加工精度的观点出发，锥形部可以不完全连续，在锥形部之间具有极短的直孔部也可以。
该直孔部优选为2个以下，进一步优选为1个以下，最优选没有。
该锥形中的直孔部的长度，优选每一处为0.05mm以下，更加优选为0.01mm以下。
在本发明中，锥形中的直孔部，是与锥形合并作为锥形长来处理的。
本发明的液晶性树脂在纺丝时，优选在高于液晶性树脂的熔点+15℃、低于熔点+40℃下进行，更加优选在熔点+20℃～35℃(不含)下进行。
这里所说的温度，指的是，在纺丝时在塑化中使用的挤出机或压缩熔融机、经过滤器或沙子填充体等至喷嘴的全部设备和与它们相连的管道、直到喷嘴的各部分的所有温度。
通过在这样的温度范围内加工，液晶性树脂可充分进行塑化，均一性增高，并且在熔融状态下也显现良好的液晶性，因此通过本发明的锥形喷嘴，液晶填充效果提高，因而优选。
本发明的液晶性树脂纤维在纺丝时，即使不提高拉伸比，也是高强度的，但由于在喷嘴的纺丝直径上存在加工限制，为了获得细径纤维，拉伸比优选为1～50，进一步优选为2～35，更加优选为3～15。
通过这样操作，能够获得下述液晶性树脂纤维，即，在差热测定中，在从室温以20℃/分的升温条件测定时观测的吸热峰(Tm1)处的熔融热焓(ΔHm1)，相对于熔融热焓(ΔHm2)为小于3倍，并且纤维强度在12cN/dtex以上，该熔融热焓(ΔHm2)为在观测到Tm1后，在Tm1+20℃的温度下保持5分钟后，以20℃/分的降温条件冷却至室温，然后再次以20℃/分的升温条件测定时观测的吸热峰(Tm2)处的熔融热焓。
液晶性树脂纤维的ΔHm1，如果在熔融纺丝后进行热处理或固相聚合，则明显增大，循环性低下。
纤维的ΔHm2是与纺丝前的液晶性树脂的ΔHm2基本无改变的值，这对于液晶性树脂的组成是特有的值。
在纤维的ΔHm1相对于ΔHm2小于3倍时，由于不经过使ΔHm1发生大改变的热处理或固相聚合，所以容易循环利用，进一步优选的是小于2倍，更加优选的是小于1.5倍。作为下限优选0.1倍。
在本发明中，具有上述熔融热焓的液晶性树脂纤维在纺丝后不经使ΔHm1发生大改变那样的热处理，并且由于不进行热处理或固相聚合，所以不发生作为热处理或固相聚合的副反应的高结晶化和高熔点化。因此，该液晶性树脂纤维，可以在低于通常加工液晶性树脂的熔点+20℃的温度下循环加工。
另外，本发明的液晶性树脂纤维的纤维强度，进一步优选为14cN/dtex以上，更加优选为16cN/dtex以上。作为上限，可以在实用上优选使用25cN/dtex以下的纤维。在上述中，由于获得了迄今为止其它的热塑性树脂纤维不能获得的领域的高强度纤维，因而优选。此处的纤维强度，指的是单丝强度。
纤维强度，例如可以依照JIS L1013，使用オリエンテック社制テンシロン UCT-100来测定。
本发明的液晶性树脂和含有它的液晶性树脂组合物，可以用于例如，各种齿轮、各种外壳、传感器、LED灯、连接器、插口、电阻器、继电器壳、开关、线圈轴、电容器、可变电容器壳、光学读数头、振荡器、各种终端面板、变频器、插头、印刷电路板、调谐器、喇叭/音箱、麦克风、耳机、小尺寸马达、磁头底座、功率模件、外罩、半导体、液晶显示部件、FDD支架、FDD底盘、HDD部件、电机刷托、抛物线状天线、和计算机关联部件等所代表的电气和电子零件；VTR部件、电视部件、熨斗、头发吹风机、电饭煲部件、微波炉部件、音响部件、音响设备/激光盘/压缩盘等声音设备部件、照明部件、冰箱部件、空调部件、打字机部件、文字处理机部件等所代表的家用和办公电气制品部件；办公计算机关联部件、电话机关联部件、传真关联部件、复印机关联部件、洗涤用设备、无油轴承、船尾轴承、和水下轴承等各种轴承、电机(马达)部件、打火机、和打字机等所代表的机器关联部件；显微镜、双筒望远镜、照相机、和钟表等所代表的光学仪器和精密仪器的关联部件；交流发电机接线端子、交流发电机连接器、IC调节器、调光器的电位器底座、排气阀等各种阀门、燃料系统/进气系统/排气系统的各种管、空气进气喷嘴通气管、进气岐管、燃料泵、发动机冷却水接头、汽化器机身、汽化器垫片、排气传感器、冷却水传感器、温油传感器、节气门位置传感器、曲轴位置传感器、空气流量计、刹车片磨损传感器、空调机用恒温器底座、空调机电机绝缘体、分离器、空调暖空气流量控制阀、散热器电机用刷托、水泵叶轮、透平机(涡轮机)叶片、雨刷电机关联部件、分配器、起动器开关、起动器继电器、传输用电气配线、窗户洗涤器喷嘴、空调机控制板开关面板、与燃料有关的电磁阀的线圈、保险丝用连接器、喇叭端子、电气元件绝缘面板、步进马达转子、灯插座、灯反射器、灯罩、刹车活塞、电磁螺线管、发动机滤油器、和点火装置外壳等的机动车/车辆关联部件。
本发明的薄膜，可以作为磁记录媒体用薄膜、照片用薄膜、电容器用薄膜、电绝缘用薄膜、包装用薄膜、制图用薄膜、带子用薄膜、薄片用途，有效用于机动车内部的棚顶、门装饰边、机器面板垫子、缓冲器和侧架的缓冲材料、盖帽内里等的吸音垫、座席用材料、柱子、燃料罐、刹车管、窗户洗涤液用喷嘴、空调冷却介质用管、和它们的周围部件。
本发明的纤维，可有效用于荧屏纱、计算机带子、印刷线路板用布、气袋、气船、圆屋顶用等的基布、骑马服、钓鱼线、各种线(游艇、滑翔伞、气球、风筝线)、取代PET用的绳线、窗户绳、纱门用绳线、机动车和飞机内的各种绳、电气制品和机器人的力传送绳等。
实施例
以下，用实施例来进一步详细叙述本发明，但本发明并不限定于以下的实施例。
实施例1
向配备了搅拌叶和蒸馏管的5L的反应容器中加入932重量份对羟基苯甲酸、293份4，4’-二羟基联苯、74重量份氢醌、344重量份对苯二甲酸、30重量份间苯二甲酸、和1240重量份醋酸酐(酚性羟基合计的1.08当量)，在氮气氛围气下边搅拌边在145℃下反应2.5小时，乙酰化结束之后，用4小时升温至360℃。然后将聚合温度保持在360℃，加热搅拌1小时。然后，用1.0小时减压至133Pa，进而继续进行50分钟反应，在扭矩达到20kgcm时，结束缩聚。然后将反应容器内加压至0.1MPa，通过具有1个10mm直径的圆形吐出口的口模，将聚合物吐出成绳状物，用切机切成粒料。
该液晶性树脂(A-1)，具有60摩尔％的来源于对羟基苯甲酸的结构单元(结构单元(I))、14摩尔％的来源于4，4’-二羟基联苯的结构单元(结构单元(II))、6摩尔％的来源于氢醌的结构单元(结构单元(III))、18.4摩尔％的来源于对苯二甲酸的结构单元(结构单元IV)、1.6摩尔％的来源于间苯二甲酸的结构单元(结构单元(V))，以70∶30(结构单元(II)∶结构单元(III))的比例含有来源于4，4’-二羟基联苯和氢醌这两种芳香族二醇的结构单元。另外，结构单元(I)相对于结构单元(I)、(II)、和(III)的合计为75摩尔％，结构单元(IV)相对于结构单元(IV)和(V)的合计为92摩尔％，结构单元(II)和(III)的合计与(IV)和(V)的合计为等摩尔。
该液晶性树脂的熔点为348℃，ΔS为0.6×10^-3J/g·K，使用Koka型流变仪，在温度360℃、剪切速度为1000/s下测定的熔融粘度为20Pa·s。
另外，熔点(Tm)是在差热测定中，从室温以20℃/分的升温条件下测定聚合物，在观测到吸热峰温度(Tm1)后，在Tm1+20℃的温度下保持5分钟，然后以20℃/分的降温条件冷却至室温，然后再次在20℃/分的升温条件下测定时观测到的吸热峰温度(Tm2)。对以下的例子也一样操作。
进行以下的(1)～(5)的评价，结果示于表1
(1)芳香族二醇的单乙酰化物的残留量
取乙酰化结束时的微量原料作试样，用GPC来分离提取，将分离提取的试样经重丙酮作溶剂、用400MHz的¹H-NMR来测定，分别对2种芳香族二醇从下式算出芳香族二醇的单乙酰化物的残留量。
芳香族二醇的单乙酰化物的残留量(％)＝[Ia/(Ia+Ib)]×100
Ia：归属于在芳香族二醇的单乙酰化物的未乙酰化的羟基所键合的芳香核碳的α位碳上结合的氢原子的峰强度
Ib：归属于在芳香族二醇的单乙酰化物和二乙酰化物的乙酰基所键合的芳香族碳的α位碳上结合的氢原子的峰强度
2)气体产生量
将150mg试样在150℃下预先干燥5小时，使用岛津制作所制TG40M和岛津制作所制GC/MSQP5050测定装置进行测定。将试样在氦气氛围气下，在熔点+10℃的温度下保持30分钟。但对于熔点低于325℃的液晶性树脂保持在335℃下。在TG-MS测定同时，用吸附剂捕集产生的气体，用热脱离装置在(280℃、吸附剂C300)下将该吸附剂再加热，进行GC-MS测定(PETM-5柱)。从GC-MS测定的质量数确定气体种类，从总热损失和峰强度算出醋酸气、酚气、和二氧化碳气体的产生量。
3)膨胀
对侧面具备填料口的日本制钢所制TEX30型双螺杆挤出机，从料箱投入100重量份的液晶性树脂，从侧面投入40重量份的玻璃纤维(日本电气硝子制03T-790G)，调整料桶的加热器设定温度使树脂温度为熔点+10℃，在螺杆转数100r.p.m的条件下熔融混炼，做成粒料。热风干燥所得粒料后，进行下述评价。
将液晶性树脂组合物粒料供给ファナック30α-c注射成型机，在料筒温度为熔点+10下进行挤出，成型为长150mm×宽12.7mm×厚1mm的棒状成型品。在120RH％、95℃下湿热处理8小时后，在275℃下，在回流槽中进行10分钟热处理，对1000个成型品评价出现膨胀个数。
(4)金属腐蚀试验
将(3)中成型的成型品和四边为2cm、厚为2mm的铁板装入玻璃皿中，加盖，在150℃的烘箱中处理200小时。目视判断铁板的变色和腐蚀。
A：无变色、无腐蚀，B：有变色、无腐蚀，C：有变色、有腐蚀。
(5)玻璃的模糊试验
与(4)一样地将成型品放入玻璃皿中，加盖，在270℃的热板上静置。判断直到玻璃皿的上盖发生模糊为止的时间。(最大设定为50小时)
对以下的实施例也进行相同的评价。
实施例2
向配备了搅拌叶和蒸馏管的5L的反应容器中加入870重量份对羟基苯甲酸、352份4，4’-二羟基联苯、89重量份氢醌、374重量份对苯二甲酸、97重量份2，6-萘二甲酸、和1191重量份醋酸酐(酚性羟基合计的1.08当量)，在氮气氛围气下边搅拌边在145℃下反应2.5小时，乙酰化反应结束后，用4小时升温至350℃。然后将聚合温度保持在350℃，加热搅拌1小时。然后，用1.0小时减压至133Pa，进而继续反应42分钟，在扭矩达到20kgcm时，结束缩聚。然后将反应容器内加压至0.1MPa，通过具有1个10mm直径的圆形吐出口的口模，将聚合物吐出成绳状物，用切机切成粒料。
该液晶性树脂(A-2)，具有54摩尔％的来源于对羟基苯甲酸的结构单元(结构单元(I))、16.1摩尔％的来源于4，4’-二羟基联苯的结构单元(结构单元(II))、6.9摩尔％的来源于氢醌的结构单元(结构单元(III))、19.2摩尔％的来源于对苯二甲酸的结构单元(结构单元IV)、3.8摩尔％的来源于2，6-萘二甲酸的结构单元(结构单元(V)’)，以70∶30(结构单元(II)∶结构单元(III))的比例含有来源于4，4’-二羟基联苯和氢醌这两种芳香族二醇的结构单元。另外，结构单元(I)相对于结构单元(I)、(II)、和(III)的合计为70摩尔％，结构单元(IV)相对于结构单元(IV)和(V)’的合计为83摩尔％，结构单元(II)和(III)的合计与(IV)和(V)’的合计为等摩尔。
该液晶性树脂的熔点为335℃，ΔS为0.5×10^-3J/g·K，使用Koka型流变仪，在温度345℃、剪切速度为1000/s下测定的熔融粘度为22Pa·s。
实施例3
向配备了搅拌叶和蒸馏管的5L的反应容器中加入994重量份对羟基苯甲酸、298重量份4，4’-二羟基联苯、32重量份2，6-萘二酚、194重量份对苯二甲酸、105重量份间苯二甲酸、和1158重量份醋酸酐(酚性羟基合计的1.09当量)，在氮气氛围气下，边搅拌边在145℃下反应2.5小时，乙酰化反应结束后，用4小时升温至370℃。然后将聚合温度保持在370℃，加热搅拌1小时。然后，用1.0小时减压至133Pa，进而继续反应22分钟，在扭矩达到20kgcm时，结束缩聚。然后将反应容器内加压至0.1MPa，通过具有1个10mm直径的圆形吐出口的口模，将聚合物吐出成绳状物，用切机切成粒料。
该液晶性树脂(A-3)，具有66.8摩尔％的来源于对羟基苯甲酸的结构单元(结构单元(I))、14.8摩尔％的来源于4，4’-二羟基联苯的结构单元(结构单元(II))、1.8摩尔％的来源于2，6-萘二酚的结构单元(结构单元(III)’)、10.8摩尔％的来源于对苯二甲酸的结构单元(结构单元IV)、5.8摩尔％的来源于间苯二甲酸的结构单元(结构单元(V))，以89∶11(结构单元(II)∶结构单元(III)’)的比例含有来源于4，4’-二羟基联苯和2，6-萘二酚这两种芳香族二醇的结构单元。另外，结构单元(I)相对于结构单元(I)、(II)、和(III)的合计为80摩尔％，结构单元(IV)相对于结构单元(IV)和(V)的合计为65摩尔％，结构单元(II)和(III)的合计与(IV)和(V)的合计为等摩尔。
该液晶性树脂的熔点为355℃，ΔS为0.4×10^-3J/g·K，使用Koka型流变仪，在温度365℃、剪切速度为1000/s下测定的熔融粘度为24Pa·s。
实施例4
向配备了搅拌叶和蒸馏管的5L的反应容器中加入870重量份对羟基苯甲酸、327重量份4，4’-二羟基联苯、104重量份氢醌、292重量份对苯二甲酸、156重量份间苯二甲酸、和1254重量份醋酸酐(酚性羟基合计的1.05当量)，在氮气氛围气下，边搅拌边在148℃下反应2.5小时，乙酰化反应结束后，用4小时升温至330℃。然后将聚合温度保持在330℃，加热搅拌1小时。然后，用1.0小时减压至133Pa，进而继续反应60分钟，在扭矩达到20kgcm时，结束缩聚。然后将反应容器内加压至0.1MPa，通过具有1个10mm直径的圆形吐出口的口模，将聚合物吐出成绳状物，用切机切成粒料。
该液晶性树脂(A-4)，具有53.8摩尔％的来源于对羟基苯甲酸的结构单元(结构单元(I))、15摩尔％的来源于4，4’-二羟基联苯的结构单元(结构单元(II))、8.1摩尔％的来源于氢醌的结构单元(结构单元(III))、15摩尔％的来源于对苯二甲酸的结构单元(结构单元IV)、8.1摩尔％的来源于间苯二甲酸的结构单元(结构单元(V))，以65∶35(结构单元(II)∶结构单元(III))的比例含有来源于4，4’-二羟基联苯和氢醌这两种芳香族二醇的结构单元。另外，结构单元(I)相对于结构单元(I)、(II)、和(III)的合计为70摩尔％，结构单元(IV)相对于结构单元(IV)和(V)的合计为65摩尔％，结构单元(II)和(III)的合计与(IV)和(V)的合计为等摩尔。
该液晶性树脂的熔点为310℃，ΔS为0.3×10^-3J/g·K，使用Koka型流变仪，在温度320℃、剪切速度为1000/s下测定的熔融粘度为20Pa·s。
实施例5
在100重量份从实施例1得到的液晶性树脂(A-1)中，配合50重量份玻璃纤维(旭电气硝子制ECS03T-747H)，在350℃下通过双螺杆挤出机混炼，制成粒料。在气体量进行评价时，由于将树脂组合物作为试样测定，为了评价仅来自液晶性树脂部分的气体产生量，因而将测定的气体产生量的3/2倍作为该值。
比较例1
除了将醋酸酐的加入量变为1377g(酚性羟基合计的1.199当量)以外，其余按照与实施例1同样的组成，并且除了将乙酰化条件改为在170℃下进行45分钟以外，其余按照与实施例1相同的条件进行聚合。
在最终聚合温度360℃、减压度133Pa下继续反应2分钟，在扭矩达到20kgcm时结束缩聚。然后将反应容器内加压至0.1MPa，通过具有1个10mm直径的圆形吐出口的口模，将聚合物吐出成绳状物，用切机切成粒料。
该液晶性树脂(A-5)，具有60摩尔％的来源于对羟基苯甲酸的结构单元(结构单元(I))、14摩尔％的来源于4，4’-二羟基联苯的结构单元(结构单元(II))、6摩尔％的来源于氢醌的结构单元(结构单元(III))、18.4摩尔％的来源于对苯二甲酸的结构单元(结构单元IV)、1.6摩尔％的来源于间苯二甲酸的结构单元(结构单元(V))，以70∶30(结构单元(II)∶结构单元(III))的比例含有来源于4，4’-二羟基联苯和氢醌这两种芳香族二醇的结构单元。另外，结构单元(I)相对于结构单元(I)、(II)、和(III)的合计为75摩尔％，结构单元(IV)相对于结构单元(IV)和(V)的合计为92摩尔％，结构单元(II)和(III)的合计与(IV)和(V)的合计为等摩尔。
该液晶性树脂的熔点为350℃，ΔS为1.4×10^-3J/g·K，使用Koka型流变仪，在温度360℃、剪切速度为1000/s下测定的熔融粘度为21Pa·s。
比较例2
除了将醋酸酐的加入量变为1286g(酚性羟基合计的1.12当量)以外，其余按照与实施例1同样的组成，并且在除了将乙酰化条件改为在155℃下进行2小时以外，其余在与实施例1相同的条件下进行聚合。
在最终聚合温度360℃、减压度133Pa下继续反应2分钟，在扭矩达到20kgcm时结束缩聚。然后将反应容器内加压至0.1MPa，通过具有1个10mm直径的圆形吐出口的口模，将聚合物吐出成绳状物，用切机切成粒料。
该液晶性树脂(A-6)，具有60摩尔％的来源于对羟基苯甲酸的结构单元(结构单元(I))、14摩尔％的来源于4，4’-二羟基联苯的结构单元(结构单元(II))、6摩尔％的来源于氢醌的结构单元(结构单元(III))、18.4摩尔％的来源于对苯二甲酸的结构单元(结构单元IV)、1.6摩尔％的来源于间苯二甲酸的结构单元(结构单元(V))构成，以70∶30(结构单元(II)∶结构单元(III))的比例含有来源于4，4’-二羟基联苯和氢醌这两种芳香族二醇的结构单元。另外，结构单元(I)相对于结构单元(I)、(II)、和(III)的合计为75摩尔％，结构单元(IV)相对于结构单元(IV)和(V)的合计为92摩尔％，结构单元(II)和(III)的合计与(IV)和(V)的合计为等摩尔。
该液晶性树脂的熔点为349℃，ΔS为1.4×10^-3J/g·K，使用Koka型流变仪，在温度359℃、剪切速度为1000/s下测定的熔融粘度为21Pa·s。
比较例3
除了将醋酸酐的加入量变为1205g(酚性羟基合计的1.05当量)以外，其余按照与实施例1同样的组成，并且除了将乙酰化条件改为在155℃下进行3小时以外，其余在与实施例1相同的条件下进行聚合。
在最终聚合温度360℃、减压度133Pa下继续反应2分钟，在扭矩达到20kgcm时结束缩聚。然后将反应容器内加压至0.1MPa，通过具有1个10mm直径的圆形吐出口的口模，将聚合物吐出成绳状物，用切机切成粒料。
该液晶性树脂(A-7)，具有60摩尔％的来源于对羟基苯甲酸的结构单元(结构单元(I))、14摩尔％的来源于4，4’-二羟基联苯的结构单元(结构单元(II))、6摩尔％的来源于氢醌的结构单元(结构单元(III))、18.4摩尔％的来源于对苯二甲酸的结构单元(结构单元IV)、1.6摩尔％的来源于间苯二甲酸的结构单元(结构单元(V))，以70∶30(结构单元(II)∶结构单元(III))的比例含有来源于4，4’-二羟基联苯和氢醌这两种芳香族二醇的结构单元。另外，结构单元(I)相对于结构单元(I)、(II)、和(III)的合计为75摩尔％，结构单元(IV)相对于结构单元(IV)和(V)的合计为92摩尔％，结构单元(II)和(III)的合计与(IV)和(V)的合计为等摩尔。
该液晶性树脂的熔点为349℃，ΔS为1.4×10^-3J/g·K，使用Koka型流变仪，在温度359℃、剪切速度为1000/s下测定的熔融粘度为21Pa·s。
比较例4
除了将醋酸酐的加入量变为1263g(酚性羟基合计的1.10当量)以外，其余按照与实施例1同样的组成，并且在除了将乙酰化条件改为在140℃下进行3小时以外，其余在与实施例1相同的条件下进行聚合。
在最终聚合温度360℃、减压度133Pa下继续反应3分钟，在扭矩达到20kgcm时结束缩聚。然后将反应容器内加压至0.1MPa，通过具有1个10mm直径的圆形吐出口的口模，将聚合物吐出成绳状物，用切机切成粒料。
该液晶性树脂(A-8)，具有60摩尔％的来源于对羟基苯甲酸的结构单元(结构单元(I))、14摩尔％的来源于4，4’-二羟基联苯的结构单元(结构单元(II))、6摩尔％的来源于氢醌的结构单元(结构单元(III))、18.4摩尔％的来源于对苯二甲酸的结构单元(结构单元IV)、1.6摩尔％的来源于间苯二甲酸的结构单元(结构单元(V))，以70∶30(结构单元(II)∶结构单元(III))的比例含有来源于4，4’-二羟基联苯和氢醌这两种芳香族二醇的结构单元。另外，结构单元(I)相对于结构单元(I)、(II)、和(III)的合计为75摩尔％，结构单元(IV)相对于结构单元(IV)和(V)的合计为92摩尔％，结构单元(II)和(III)的合计与(IV)和(V)的合计为等摩尔。
该液晶性树脂的熔点为348℃，ΔS为1.5×10^-3J/g·K，使用Koka型流变仪，在温度349℃、剪切速度为1000/s下测定的熔融粘度为22Pa·s。
比较例5
除了将醋酸酐的加入量变为1183g(酚性羟基合计的1.03当量)以外，其余按照与实施例1同样的组成，并且在除了将乙酰化条件改为在145℃下进行2小时以外，其余与实施例1相同的条件下进行聚合。
在最终聚合温度360℃、减压度133Pa下继续反应121分钟，在扭矩达到20kgcm时结束缩聚。然后将反应容器内加压至0.1MPa，通过具有1个10mm直径的圆形吐出口的口模，将聚合物吐出成绳状物，用切机切成粒料。
该液晶性树脂(A-9)，具有60摩尔％的来源于对羟基苯甲酸的结构单元(结构单元(I))、14摩尔％的来源于4，4’-二羟基联苯的结构单元(结构单元(II))、6摩尔％的来源于氢醌的结构单元(结构单元(III))、18.4摩尔％的来源于对苯二甲酸的结构单元(结构单元IV)、1.6摩尔％的来源于间苯二甲酸的结构单元(结构单元(V))，以70∶30(结构单元(II)∶结构单元(III))的比例含有来源于4，4’-二羟基联苯和氢醌这两种芳香族二醇的结构单元。另外，结构单元(I)相对于结构单元(I)、(II)、和(III)的合计为75摩尔％，结构单元(IV)相对于结构单元(IV)和(V)的合计为92摩尔％，结构单元(II)和(III)的合计与(IV)和(V)的合计为等摩尔。
该液晶性树脂的熔点为345℃，ΔS为1.4×10^-3J/g·K，使用Koka型流变仪，在温度355℃、剪切速度为1000/s下测定的熔融粘度为23Pa·s。
比较例6
向配备了搅拌叶和蒸馏管的5L的反应容器中加入932重量份对羟基苯甲酸、419重量份4，4’-二羟基联苯、344重量份对苯二甲酸、30重量份间苯二甲酸、和1240重量份醋酸酐(酚性羟基合计的1.08当量)，在氮气氛围气下，边搅拌边在145℃下反应2.5小时，结束乙酰化反应后，用4小时升温至360℃。然后将聚合温度保持在360℃，加热搅拌1小时。然后，用1.0小时减压至133Pa，进而继续反应12分钟，在扭矩达到20kgcm时，结束缩聚。然后将反应容器内加压至0.1MPa，通过具有1个10mm直径的圆形吐出口的口模，将聚合物吐出成绳状物，用切机切成粒料。
该液晶性树脂(A-10)，具有60摩尔％的来源于对羟基苯甲酸的结构单元(结构单元(I))、20摩尔％的来源于4，4’-二羟基联苯的结构单元(结构单元(II))、15摩尔％的来源于对苯二甲酸的结构单元(结构单元IV)、5摩尔％的来源于间苯二甲酸的结构单元(结构单元(V))，熔点为342℃，ΔS为2.1×10^-3J/g·K，使用Koka型流变仪，在温度352℃、剪切速度为1000/s下测定的熔融粘度为25Pa·s。另外，结构单元(I)相对于结构单元(I)、(II)、和(III)的合计为75摩尔％，结构单元(IV)相对于结构单元(IV)和(V)的合计为75摩尔％，结构单元(II)和(III)的合计与(IV)和(V)的合计为等摩尔。
比较例7
除了将醋酸酐的加入量变为1183g(酚性羟基合计的1.03当量)以外，其余按照与实施例1同样的组成，并且除了将乙酰化条件改为在145℃下进行2小时以外，其余在与实施例6相同的条件下进行聚合。
虽然在最终聚合温度360℃、减压度133Pa下继续反应145分钟，但扭矩未能达到20kgcm，结束缩聚。
比较例8
在与实施例2同样的组成下，并且除了将乙酰化条件改为在155℃下进行2小时以外，其余在与实施例2相同的条件下进行聚合。
在最终聚合温度350℃、减压度133Pa下继续反应8分钟，在扭矩达到20kgcm时结束缩聚。然后将反应容器内加压至0.1MPa，通过具有1个10mm直径的圆形吐出口的口模，将聚合物吐出成绳状物，用切机切成粒料。
该液晶性树脂(A-12)，具有54摩尔％的来源于对羟基苯甲酸的结构单元(结构单元(I))、16.1摩尔％的来源于4，4’-二羟基联苯的结构单元(结构单元(II))、6.9摩尔％的来源于氢醌的结构单元(结构单元(III))、19.2摩尔％的来源于对苯二甲酸的结构单元(结构单元IV)、3.8摩尔％的来源于2，6-萘二甲酸的结构单元(结构单元(V)’)，以70∶30的比例含有来源于4，4’-二羟基联苯和氢醌这两种芳香族二醇的结构单元(结构单元(V)’)。另外，结构单元(I)相对于结构单元(I)、(II)、和(III)的合计为70摩尔％，结构单元(IV)相对于结构单元(IV)和(V)’的合计为83摩尔％，结构单元(II)和(III)的合计与(IV)和(V)’的合计为等摩尔。
该液晶性树脂的熔点为335℃，ΔS为1.2×10^-3J/g·K，使用Koka型流变仪，在温度345℃、剪切速度为1000/s下测定的熔融粘度为22Pa·s。
比较例9
在与实施例4同样的组成下，并且，除了将乙酰化条件改为在170℃下进行1.5小时以外，其余在与实施例4相同的条件下进行聚合。
在最终聚合温度330℃、减压度133Pa下继续反应4分钟，在扭矩达到20kgcm时结束缩聚。然后将反应容器内加压至0.1MPa，通过具有1个10mm直径的圆形吐出口的口模，将聚合物吐出成绳状物，用切机切成粒料。
该液晶性树脂(A-13)，具有53.8摩尔％的来源于对羟基苯甲酸的结构单元(结构单元(I))、15摩尔％的来源于4，4’-二羟基联苯的结构单元(结构单元(II))、8.1摩尔％的来源于氢醌的结构单元(结构单元(III))、15摩尔％的来源于对苯二甲酸的结构单元(结构单元IV)、8.1摩尔％的来源于间苯二甲酸的结构单元(结构单元(V))，以65∶35(结构单元(II)∶结构单元(III))的比例含有来源于4，4’-二羟基联苯和氢醌这两种芳香族二醇的结构单元。另外，结构单元(I)相对于结构单元(I)、(II)、和(III)的合计为70摩尔％，结构单元(IV)相对于结构单元(IV)和(V)的合计为65摩尔％，结构单元(II)和(III)的合计与(IV)和(V)的合计为等摩尔。
该液晶性树脂的熔点为310℃，ΔS为0.8×10^-3J/g·K，使用Koka型流变仪，在温度320℃、剪切速度为1000/s下测定的熔融粘度为20Pa·s。
比较例10
在与实施例4同样的组成下，并且，除了将乙酰化条件改为在145℃下进行2小时以外，其余在与实施例4相同的条件下进行聚合。
在最终聚合温度330℃、减压度133Pa下继续反应141分钟，在扭矩达到20kgcm时结束缩聚。然后将反应容器内加压至0.1MPa，通过具有1个10mm直径的圆形吐出口的口模，将聚合物吐出成绳状物，用切机切成粒料。
该液晶性树脂(A-14)，具有53.8摩尔％的来源于对羟基苯甲酸的结构单元(结构单元(I))、15摩尔％的来源于4，4’-二羟基联苯的结构单元(结构单元(II))、8.1摩尔％的来源于氢醌的结构单元(结构单元(III))、15摩尔％的来源于对苯二甲酸的结构单元(结构单元(IV))、8.1摩尔％的来源于间苯二甲酸的结构单元(结构单元(V))，以65∶35(结构单元(II)∶结构单元(III))的比例含有来源于4，4’-二羟基联苯和氢醌这两种芳香族二醇的结构单元。另外，结构单元(I)相对于结构单元(I)、(II)、和(III)的合计为70摩尔％，结构单元(IV)相对于结构单元(IV)和(V)的合计为65摩尔％，结构单元(II)和(III)的合计与(IV)和(V)的合计为等摩尔。
该液晶性树脂的熔点为308℃，ΔS为0.9×10^-3J/g·K，使用Koka型流变仪，在温度318℃、剪切速度为1000/s下测定的熔融粘度为19Pa·s。
比较例11
在100重量份从比较例1得到的液晶性树脂(A-5)中，配合50重量份玻璃纤维(旭电气硝子制ECS03T-747H)，在350℃下通过双螺杆挤出机混炼，制成粒料。用与实施例5相同的方法进行对气体量的评价。
表1