空气压缩机用润滑油组合物.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201380017848.9

申请日:

2013.03.26

公开号:

CN104220569A

公开日:

2014.12.17

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C10M 133/12申请日:20130326|||公开

IPC分类号:

C10M133/12; C10M169/04; C10M105/32; C10M105/38; C10M107/02; C10M107/34; C10N20/02; C10N30/00; C10N30/10; C10N40/06; C10N40/30

主分类号:

C10M133/12

申请人:

出光兴产株式会社

发明人:

佐藤德荣

地址:

日本东京都千代田区丸之内3丁目1番1号

优先权:

2012.03.29 JP 2012-077569

专利代理机构:

上海市华诚律师事务所 31210

代理人:

李晓

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内容摘要

本发明的空气压缩机用润滑油组合物含有合成基础油和胺系抗氧化剂,其中,胺系抗氧化剂选自由非对称型二苯胺系化合物、苯萘胺系化合物、非对称型二萘胺系化合物、二烷基单苯胺系化合物和二烷基单萘胺系化合物构成的群中的一种以上。

权利要求书

1.  一种空气压缩机用润滑油组合物,其含有合成基础油和胺系抗氧化剂,其中,胺系抗氧化剂选自由非对称型二苯胺系化合物、苯萘胺系化合物、非对称型二萘胺系化合物、二烷基单苯胺系化合物和二烷基单萘胺系化合物构成的群中的一种以上。

2.
  如权利要求1所述的空气压缩机用润滑油组合物,其中,所述合成基础油是选自由聚二醇系合成油、酯系合成油和聚α-烯烃系合成油构成的群中的一种以上的合成基础油。

3.
  如权利要求2所述的空气压缩机用润滑油组合物,其中,所述合成基础油是聚二醇系合成油和酯系合成油的混合油。

4.
  如权利要求2或3所述的空气压缩机用润滑油组合物,其中,所述聚二醇系合成油的主链部分的70摩尔%以上是碳原子数为3~4的氧亚烷基单元。

5.
  如权利要求4所述的空气压缩机用润滑油组合物,其中,所述聚二醇系合成油的末端含有碳原子数为1~4的烷基。

6.
  如权利要求2~5中的任一项所述的空气压缩机用润滑油组合物,其中,所述酯系合成油是季戊四醇与饱和脂肪酸的酯。

7.
  如权利要求1~6中的任一项所述的空气压缩机用润滑油组合物,其中,含有3质量%~10质量%的所述胺系抗氧化剂。

8.
  如权利要求1~7中的任一项所述的空气压缩机用润滑油组合物,其中,所述合成基础油的100℃运动粘度为6~12mm2/s。

说明书

空气压缩机用润滑油组合物
技术领域
本发明涉及一种空气压缩机用润滑油组合物,例如,涉及一种用于螺杆型空气压缩机的润滑油组合物。
背景技术
以往,用于空气压缩机的润滑油是对润滑基础油和抗氧化剂进行各种改良而成的。例如,专利文献1中公开了一种空气压缩机用润滑油组合物,其是在粘度指数120以上的润滑基础油中混合烷基苯基α-萘胺或p,p'-二烷基二苯胺等胺系抗氧化剂等而形成的。
对于空气压缩机用润滑油,为了能使其在苛刻条件下长时间使用,需要在高温下能长时间抑制氧化。然而,专利文献1的润滑油组合物中,抗氧化剂的混合量少,在高温下不能充分抑制氧化。另外,为了抑制氧化,例如,可考虑增加抗氧化剂量,但在专利文献1的润滑油组合物中,使用对于抗氧化剂的溶解度低的矿油系基础油作为润滑基础油,因此,增加抗氧化剂量时,会产生油泥(Sludge),并发生压缩机故障等不良状况。
另一方面,聚二醇系或酯系合成基础油具有相对于各种添加剂溶解性高和油泥难以产生的优点。因此,使用合成基础油的润滑油能以高混合率混合各种添加剂。然而,以往,用于合成基础油的抗氧化剂直接以高混合率进行混合时,存在增粘而不能作为润滑油使用并相反地酸值变高等不良状况,其现状是相对于合成基础油不能充分进行适当抗氧化剂的选定。
因此,以往,还未开发能在高温下长时间使酸值良好稳定、同时也能防止油泥产生的空气压缩机用润滑油。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利特开2011-162629号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明是鉴于以上情况而产生的,本发明的课题在于提供一种空气压缩机用润滑油组合物,其能适当抑制润滑油的氧化,同时,能防止油泥的产生。
解决问题的手段
为了解决上述问题,本发明人经反复专心研究,其结果发现,使用合成基础油作为基础油时,通过使用特定的胺系抗氧化剂,能解决该问题。
也就是说,本发明提供以下的(1)~(8)。
(1)一种空气压缩机用润滑油组合物,其含有合成基础油和胺系抗氧化剂,其中,胺系抗氧化剂选自由非对称型二苯胺系化合物、苯萘胺系化合物、非对称型二萘胺系化合物、二烷基单苯胺系化合物和二烷基单萘胺系化合物构成的群中的一种以上。
(2)如上述(1)所述的空气压缩机用润滑油组合物,其中,所述合成基础油是选自由聚二醇系合成油、酯系合成油和聚α-烯烃系合成油构成的群中的一种以上的合成基础油。
(3)如上述(2)所述的空气压缩机用润滑油组合物,其中,所述合成基础油是聚二醇系合成油和酯系合成油的混合油。
(4)如上述(2)或(3)所述的空气压缩机用润滑油组合物,其中,所述聚二醇系合成油的主链部分的70摩尔%以上是碳原子数为3~4的氧亚烷基单元。
(5)如上述(4)所述的空气压缩机用润滑油组合物,其中,所述聚二醇系合成油的末端含有碳原子数为1~4的烷基。
(6)如上述(2)~(5)中的任一项所述的空气压缩机用润滑油组合物,其中,所述酯系合成油是季戊四醇与饱和脂肪酸的酯。
(7)如上述(1)~(6)中的任一项所述的空气压缩机用润滑油组合物,其中,含有3质量%~10质量%的所述胺系抗氧化剂。
(8)如上述(1)~(7)中的任一项所述的空气压缩机用润滑油组合物,其中,所述合成基础油的100℃运动粘度为6~12mm2/s。
发明效果
本发明中能提供一种如下的润滑油:
通过使用合成基础油作为基础油的同时,使用非对称型胺系抗氧化剂,能防止油泥的产生,同时也能抑制润滑油的氧化,并适用于空气压缩机。
具体实施方式
以下,对本发明的适宜实施方式进行详细说明。
本实施方式的空气压缩机用润滑油组合物含有合成基础油和非对称型胺系抗氧化剂。
作为本发明中所使用的上述合成基础油,可举出聚二醇系合成油、酯系合成油或聚α-烯烃系合成油,或者选自这些中的两种以上的混合基础油。
本发明中,通过使用这些基础油和非对称型胺系抗氧化剂,能长期稳定抑制润滑油的氧化。另外,大量添加非对称型胺系抗氧化剂时,与其添加量相对应的酸值下降,能更适当地抑制氧化。进一步,即使大量添加非对称型胺系抗氧化剂,抗氧化剂或其分解物也能溶解于基础油中,良好地抑制油泥。
本发明中,在上述基础油中,优选使用聚二醇系合成油或酯系合成油。本发明中,通过使用这些基础油,能显著得到添加了非对称型胺系抗氧化剂的效果。
另外,本发明中,作为基础油,从更能抑制油泥析出和更能提高氧化稳定性(抑制酸值增加)的观点来看,更优选使用混合了聚二醇系合成油和酯系合成油的混合基础油。
[聚二醇系合成油]
聚二醇系合成油是由聚氧亚烷基二醇类构成的。作为聚氧亚烷基二醇类,例如,可举出通式(I)所示的化合物。
R1-[(OR2)a-OR3]b        (I)
式中,R1表示氢原子、碳原子数为1~10的一价烃基、碳原子数为2~10的酰基、具有2~6个键合部的碳原子数为1~10的烃基或碳原子数为1~10的含氧烃基,R2表示碳原子数为2~4的亚烷基,R3表示氢原子、碳原子数为1~10的烃基或碳原子数为2~10的酰基或碳原子数为1~10的含氧烃基,b表示1~6的整数,a表示a×b的平均值为6~80的数。
通式(I)中,R1优选碳原子数为1~10的一价烃基。
另外,上述通式(I)中,R1和R3的各个碳原子数为1~10的一价烃基可以是具有直链状、支链的基团,它们也可以是形成环状的基团。该烃基优选为烷基,作为其具体例子,可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、各种丁基、各种戊基、各种己基、各种庚基、各种辛基、各种壬基、各种癸基、环戊基和环己基等。该烷基的碳原子数优选为1~4。像这样烷基的碳原子数变少时,非对称型胺系抗氧化剂的溶解性变良好,更难以产生油泥。
另外,R1和R3的各个碳原子数为2~10的酰基的烃基部分可以是具有直链状、支链的基团,它们也可以是形成环状的基团。该酰基的烃基部分优选为烷基,作为其具体例子,同样可举出作为上述烷基的具体例子而例举的碳原子数为1~9的各种基团。该酰基的碳原子数为10以下时,胺系抗氧化剂的溶解性变良好,难以产生油泥。优选的酰基的碳原子数为2~4。
R1和R3都为烃基或酰基时,R1和R3可相同或互不相同。
进一步,b为2以上时,一分子中的多个R3可相同或不同。
R1是具有2~6个键合部位的碳原子数为1~10的烃基时,该烃基可以是具有直链状、支链的基团,它们也可以是形成环状的基团。作为具有2个键合部位的烃基,优选为脂肪族烃基,例如,可举出亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、环亚戊基、环亚己基等。作为其它烃基,可举出从双酚、双酚F、双酚A等双酚类中去除羟基的残基。另外,作为具有3~6个键合部位的烃基,优选为脂肪族烃基,例如,可举出从三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、山梨糖醇、1,2,3-三羟基环己烷、1,3,5-三羟基环己烷等多元醇中去除羟基的残基。
该脂肪族烃基的碳原子数为10以下时,胺系抗氧化剂的溶解性变良好,更难以产生油泥。
进一步,作为R1和R3的各个碳原子数为1~10的含氧烃基,可举出具有醚键、具有直链状或支链的脂肪族基团或环状脂肪族基团等。
上述通式(I)中的R2是碳原子数为2~4的亚烷基,作为重复单元的氧亚烷基,可举出氧亚乙基、氧亚丙基和氧亚丁基。1分子中的氧亚烷基可相同也可含有两种以上的氧亚烷基,但优选在1分子中含有碳原子数为3~4的氧亚烷基,即至少含有氧亚丙基或氧亚丁基。其中,更优选在氧亚烷基单元中含有50摩尔%以上的该碳原子数为3~4的氧亚烷基单元,特别优选含有70摩尔%以上的该碳原子数为3~4的氧亚烷基单元,最优选氧亚烷基单元全部是碳原子数为3~4的氧亚烷基单元。重复单元的氧亚烷基构成聚氧亚烷基二醇类的主链部分,在基础油自身的稳定性增加,更能得到非对称型胺系抗氧化剂效果方面,优选像这样在主链部分中,含有上述比例的具有支链结构的碳原子数为3~4的氧亚烷基单元。
上述通式(I)中的b为1~6的整数,根据R1的键合部位数而确定。例如,R1为氢原子或烷基时,b为1;R1为具有2、3、4、5和6个键合部位的脂肪族烃基时,b分别为2、3、4、5和6。另外,a是使a×b的平均值为6~80的数,通过该平均值变为80以 下,能使非对称型胺系抗氧化剂的溶解性变良好,同时,通过平均值变为6以上,能赋予润滑油充分的润滑性能。
本发明中,上述通式(I)中的R1优选为氢原子或烷基,并且b优选为1。进一步,优选上述R1和R3中的至少一个为烷基,特别是碳原子数为1~4的烷基,因此,优选末端含有碳原子数为1~4的烷基。
另外,b为2以上时,1分子中的多个R3可相同或不同。
上述通式(I)所示的聚氧亚烷基二醇类包含末端具有羟基的聚氧亚烷基二醇,相对于全部末端基团,该羟基的含量为50摩尔%以下的比例时,即使含有也能适合使用。
对于聚氧亚烷基二醇类,更具体来说,优选为以下通式(I')所示的化合物。
R4-(OR5)x-OR6   (I')
在这里,通式(I')中,R4和R6分别独立为碳原子数1~4的烷基、氢原子,R4和R6中的至少一个为碳原子数1~4的烷基。X的平均值为6~80。另外,R5是碳原子数为2~4的亚烷基,亚烷基中的50摩尔%以上、优选70摩尔%以上是碳原子数为3~4的亚烷基。
作为上述优选化合物的具体例子,可举出聚氧丙二醇二甲醚;氧亚烷基单元中的50摩尔%以上、优选70摩尔%以上为氧亚丁基的聚氧亚烷基二醇单甲醚;聚氧丁二醇丁基甲醚等。
[酯系合成油]
本发明中所使用的酯系合成油优选为多元醇酯。作为多元醇酯,优选使用二醇或具有3~20个左右的羟基的多元醇与碳原子数为1~24左右的脂肪酸的酯。
在这里,作为二醇,例如,可举出乙二醇、1,3-丙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,2-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、1,7-庚二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇等。
作为上述具有3~20个左右的羟基的多元醇,例如,可举出三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、二-(三羟甲基丙烷)、三-(三羟甲基丙烷)、季戊四醇、二-(季戊四醇)、三-(季戊四醇)、甘油、聚甘油(甘油的2~20聚体)、1,3,5-戊三醇、山梨糖醇、脱水山梨糖醇、山梨糖醇甘油缩合物、核糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、甘露醇等多元醇;木糖、阿拉伯糖、核糖、鼠李糖、葡萄糖、果糖、半乳糖、甘露糖、山梨 糖、纤维二糖、麦芽糖、异麦芽糖、海藻糖、蔗糖、棉子糖、龙胆三糖和松三糖等糖类;以及这些的部分醚化物和甲基葡糖苷(糖甙)等。
作为脂肪酸,特别是对其碳原子数没有特别限定,但通常使用碳原子数为1~24的脂肪酸。碳原子数为1~24的脂肪酸中,从润滑性方面来看,优选碳原子数为3以上的脂肪酸,更优选碳原子数为4以上的脂肪酸,进一步优选碳原子数为5以上的脂肪酸,最优选碳原子数为10以上的脂肪酸。另外,为了提高胺系抗氧化剂对润滑基础油的溶解性,优选碳原子数为18以下的脂肪酸,更优选碳原子数为12以下的脂肪酸。另外,脂肪酸可为直链状脂肪酸、支链状脂肪酸中的任意一种。进一步,可为饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸中的任意一种,但从能抑制润滑油的氧化方面来看,优选饱和脂肪酸。
作为上述脂肪酸,具体来说,例如,可举出戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、二十烷酸、油酸等直链状脂肪酸或具有支链的脂肪酸;或者α碳原子为季碳原子的所谓新酸等。进一步,具体来说,优选戊酸(正戊酸)、己酸(正己酸)、庚酸(正庚酸)、辛酸(正辛酸)、壬酸(正壬酸)、癸酸(正癸酸)、油酸(顺式-9-十八碳烯酸)、异戊酸(3-甲基丁酸)、2-甲基己酸、2-乙基戊酸、2-乙基己酸和3,5,5-三甲基己酸。
另外,作为多元醇酯,可为多元醇的羟基未被全部酯化而残留的部分酯、全部羟基被酯化的完全酯以及部分酯与完全酯的混合物,但优选完全酯。
该多元醇酯中,从能良好抑制氧化或提高非对称型胺系抗氧化剂的溶解性方面来看,优选新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、二-(三羟甲基丙烷)、三-(三羟甲基丙烷)、季戊四醇、二-(季戊四醇)、三-(季戊四醇)等位阻醇的酯,更优选季戊四醇的酯,最优选季戊四醇与饱和脂肪酸的酯。
混合该季戊四醇饱和脂肪酸酯与聚氧亚烷基二醇类作为混合基础油时,混合的聚氧亚烷基二醇类优选聚氧丙二醇二甲醚或氧亚烷基单元中的50摩尔%以上、优选70摩尔%以上为氧亚丁基的聚氧亚烷基二醇单甲醚。
[聚-α-烯烃系合成油]
另外,作为本发明中所使用的聚-α-烯烃,能使用各种聚-α-烯烃,但通常为碳原子数8~18的α-烯烃的聚合物。这些中,作为优选的聚-α-烯烃,从热稳定性和润滑性等方面来看,可举出1-十二碳烯、1-癸烯或1-辛烯的聚合物。其中,优选1-癸烯的三聚体和四 聚体。另外,本发明中,作为聚-α-烯烃,特别是从其氢化处理物热稳定性方面来看,优选使用。这些聚-α-烯烃可单独使用或将其混合使用。
[非对称型胺系抗氧剂]
本发明中所使用的非对称型胺系抗氧剂是仲、叔芳香族胺,是指键合于氮原子的取代基的至少一个与其它不同的非对称型胺系抗氧剂。例如,不包含如p,p'-二辛基二苯胺或p,p'-二壬基二苯胺这样的键合于氮原子的两个取代基的结构彼此相同的仲胺或者键合于氮原子的三个取代基都相同的叔胺。具体来说,可举出非对称型二苯胺系化合物、苯萘胺系化合物、非对称型二萘胺系化合物、二烷基单苯胺系化合物和二烷基单萘胺系化合物。
作为非对称型二苯胺系化合物,其是在胺的氮原子上键合了两个苯环的仲胺,具体来说,其为下述通式(II)所示的化合物。
[化1]

通式(II)中,R8和R9分别独立地表示碳原子数为1~20的烷基,h和i分别独立地表示0~4的整数。2个以上的R8和R9可彼此相同或不同。通式(II)的非对称型二苯胺系化合物是通过键合于氮原子的官能团结构彼此不同而形成非对称的二苯胺系化合物。
优选通式(II)中,h和i都为1。另外,优选R8和R9各自独立地为碳原子数1~10的烷基。优选通式(II)所示的胺系抗氧化剂通过R8和R9为相互不同碳原子数的烷基而形成的非对称的胺系抗氧化剂。另外,h和i都为1时,从位于同一位置(对位、邻位或间位)较好、制造容易性等观点来看,优选R8和R9均为对位。
进一步,从确保高非对称性的观点来看,优选R8的碳原子数和R9的碳原子数均为3以上且互不相同,在这种情况下,更优选h和i均为1。作为该适合的化合物例子,可举出单丁基苯基单辛基苯胺。作为与通式(II)的化合物进行组合的基础油,优选聚氧亚烷基二醇类,其中,特别优选聚氧丁二醇丁基甲醚。
苯萘胺系化合物是胺的氮原子上键合有1个苯环和1个萘环的化合物,具体来说,其为下述通式(III)所示的化合物。苯萘胺系化合物是仲胺,其通过键合于氮原子的一方是苯环、另一方是萘环而具有非对称结构。
[化2]

通式(III)中,R10、R11和R12分别独立地表示碳原子数为1~20的烷基,优选碳原子数为1~10的烷基;j、k和l分别独立地表示0~4的整数,(k+l)为0~4。2个以上的R10、R11和R12可以彼此相同或不同。
通式(III)中,从制作容易性等观点来看,优选j为0或1,同时,(k+l)为0,并且更优选R10位于p位。作为该适合的化合物例子,可举出苯基α-萘胺和对叔辛苯基-1-萘胺等。作为与通式(III)的化合物进行组合物的基础油,优选聚α-烯烃或季戊四醇饱和脂肪酸酯。
作为非对称型二萘胺系化合物,其是在胺的氮原子上键合有两个萘环的仲胺,具体来说,其为下述通式(IV)所示的化合物。
[化3]

通式(IV)中,R13、R14、R15和R16分别独立地表示碳原子数为1~20的烷基,优选碳原子数为1~10的烷基;m、n、o和p分别独立地表示0~4的整数,(m+n)为0~4,(o+p)为0~4。2个以上的R13、R14、R15和R16可以彼此相同或不同。
优选通式(IV)所示的胺系抗氧化剂为通过R13或R14以及R15或R16为彼此不同碳原子数的烷基而形成非对称的化合物。
通式(IV)中,从制造容易性等观点来看,(m+n)和(o+p)优选为1,进一步地,更优选一方键合于萘环的烷基的键合位置与另一方键合于萘环的烷基的键合位置相同。此外,从确保高非对称性的观点来看,优选R13或R14的碳原子数与R15或R16的碳原子数均为3以上且互不相同。
作为本发明的二烷基单苯胺系化合物,可使用下述通式(V)所示的化合物。
[化4]

通式(V)中,R17、R18和R19分别独立地表示碳原子数为1~20的烷基,优选碳原子数为1~10的烷基;q表示0~4的整数。2个以上的R17彼此相同或不同。
通式(V)所示的二烷基单苯胺系化合物,例如,优选R18和R19各自的结构互不相同的化合物,更优选它们的碳原子数互不相同的化合物。另外,从制造容易性等观点来看,q优选为0。另外,从确保高非对称性的观点来看,优选R18的碳原子数和R19的碳原子数均为3以上且互不相同。
另外,作为二烷基单萘胺系化合物,使用下述通式(VI)所示的化合物。
[化5]

通式(VI)中,R20、R21、R22和R23分别独立地表示碳原子数为1~20的烷基,优选碳原子数为1~10的烷基;r和s分别独立地表示0~4的整数,(r+s)表示0~4的整数。2个以上的R20、R21可以彼此相同或不同。
在这里,通式(VI)中,为了提高非对称性,优选R22和R23各自的结构互不相同,更优选它们的碳原子数互不相同。另外,通式(VI)中,r和s优选为0,并且从确保高非对称性的观点来看,优选R22的碳原子数和R23的碳原子数均为3以上且互不相同。
通式(II)~(VI)中的烷基可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、各种丁基、各种戊基、各种己基、各种庚基、各种辛基、各种壬基、各种癸基、各种十一烷基、各种十二烷基、各种十三烷基、各种十四烷基、各种十五烷基、各种十六烷基、各种十七烷基和各种十八烷基等。
以上说明的非对称型胺系抗氧化剂可单独使用一种或将两种以上组合使用。另外,在空气压缩机用润滑油组合物中,优选含有3质量%~10质量%的非对称型胺系抗氧化剂,更优选含有5质量%~9质量%。本发明中,即使比较大量地混合非对称型胺系抗氧化剂,也能使对应于该混合量的润滑油组合物酸值下降。另外,由非对称型胺系抗氧化剂而引起的抗氧化效果也能长期持续。
空气压缩机用润滑油组合物的100℃运动粘度优选为6~12mm2/s。通过将粘度变为上述下限值以上,能确保空气压缩机中的滑动面上的油膜,并能防止由压缩部的密封性下降引起的吐出流量下降和由摩擦磨耗的进行而引起机器故障的产生。另外,通过将粘度变为上述上限值以下,能减少由粘性阻力引起的压缩机动力消耗和所需电力的损失。上述100℃运动粘度优选为6.5~10mm2/s。
本发明中,即使如上述那样比较大量地混合非对称型胺系抗氧化剂,粘度也不会急剧增加,空气压缩机用润滑油组合物的粘度能形成适当的值。
另外,本发明的空气压缩机用润滑油组合物还可含有非对称型胺系抗氧化剂以外的抗氧化剂、金属钝化剂、分散剂、防锈剂、消泡剂等其它添加剂。
作为非对称型胺系抗氧化剂以外的抗氧化剂,可举出酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂和磷系抗氧化剂等。
作为酚系抗氧化剂,例如,可举出2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚和2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚等单酚系化合物、4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)和2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)等二酚系化合物。
作为硫系抗氧化剂,例如,可举出2,6-二叔丁基-4-(4,6-双(辛硫基)-1,3,5-三吖嗪-2-基氨基)苯酚、五硫化磷与蒎烯的反应物等硫代萜烯系化合物,二月桂基硫代二丙酸酯和二硬脂基硫代二丙酸酯等二烷基硫代二丙酸酯等。另外,作为磷系抗氧化剂,可举出3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙酯等。
本发明进一步提供一种使用上述润滑油组合物进行空气压缩机润滑的方法。
也就是说,通过将本发明的润滑油组合物作为润滑油填充到空气压缩机,能防止油泥的产生,同时,能抑制润滑油的氧化。
作为能适用本发明的润滑油组合物的空气压缩机,可举出离心式和轴流式涡轮压缩机,使用活塞或膈膜的往复式压缩机,螺旋式、可动翼式、滚动式和齿轮式的旋转式压缩机中的任意一种,特别是,在本发明中,优选适用于以螺旋式进行旋转的旋转式压缩机。
实施例
接着,通过实施例对本发明进行更详细地说明,但本发明并不局限于这些例子。
另外,空气压缩机用润滑油组合物和基础油的各种特性可根据以下所示的要点而求出。
(1)100℃运动粘度
按照JIS K2283-1983,使用玻璃制毛细管式粘度计测定空气压缩机用润滑油组合物的100℃运动粘度。
(2)酸值
按照JIS K2501中规定的方法,在40℃下进行测定。
实施例和比较例中所使用的基础油、抗氧化剂如下所述。
[基础油]
酯1:季戊四醇饱和脂肪酸酯(ISO粘度等级:VG46)
酯2:季戊四醇饱和脂肪酸酯(酯1相当品)
PAG1:聚氧丙二醇二甲醚(ISO粘度等级:VG46)
PAG2:聚氧亚烷基二醇单甲醚(ISO粘度等级:VG56;在主链部分中,氧亚丁基单元为75摩尔%,氧亚乙基单元为25摩尔%)
PAG3:聚氧丙二醇二甲醚(ISO粘度等级:VG56)
PAG4:聚氧丙二醇单丁醚
PAG5:聚氧丁二醇丁基甲醚
PAO:聚-α-烯烃系合成油
[抗氧化剂]
抗氧化剂1:单丁基苯基单辛基苯胺
抗氧化剂2:3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙酯
抗氧化剂3:2,6-二叔丁基-4-(4,6-双(辛硫基)-1,3,5-三吖嗪-2-基氨基)苯酚
抗氧化剂4:对称型二烷基二苯胺
抗氧化剂5:苯基α-萘胺
抗氧化剂6:对称型二烷基二苯胺(二辛基二苯胺)
抗氧化剂7:对叔辛基苯基-1-萘胺
抗氧化剂8:对称型二烷基二苯胺(二壬基二苯胺)
[表1]
表1

※润滑油组合物中的各数值为质量%,同时,“-”表示未混合。
※其它添加剂表示金属钝化剂、防锈剂和消泡剂的总量。
对于表1所示的实施例1~3、比较例1的润滑油组合物,进行修正印第安纳氧化试验(IOT),测定480、720、960、1200、1440小时下的酸值[mgKOH/g]。另外,实施例1~3和比较例1中的修正印第安纳氧化试验的试验条件如下:
在试验温度140℃下,使用扩散石将氧气作为细气泡以3升/小时吹入,且在Fe与Cu的螺旋状催化剂浸渍下,进行氧化劣化。该试验结果如表2所示。
[表2]
表2

经过时间[hr]048072096012001440实施例10.283.554.143.743.873.53实施例20.273.833.923.923.953.54实施例30.283.263.633.453.663.33比较例10.141.461.916.25--

※另外,对于比较例1,在经过960小时的时刻下,酸值急剧增加,因此,试验终止于960小时。
由表2明显可知,大量使用非对称胺系抗氧化剂的实施例1~3中,即使经过1440小时以后,酸值也良好,能长时间稳定抑制氧化。另一方面,比较例1中,经短期间后的酸值稳定,但经过长时间时,表示润滑油氧化劣化的酸值急剧增加,不能长时间稳定抑制氧化。
对于表3所示的实施例4~8的空气压缩机用润滑油组合物,进行与上述同样的修正印第安纳氧化试验(IOT),测定经过168小时后的酸值。
[表3]
表3

※润滑油组合物中的各数值表示质量%。
对于表4所示的实施例9~13的空气压缩机用润滑油组合物,进行修正印第安纳氧化试验(IOT),测定经过168小时后的酸值。实施例9~13中的修正印第安纳氧化试验的试验条件,除了将试验温度变为190℃以外,与上述同样地进行。其试验结果如表4所示。
[表4]
表4

※润滑油组合物中的各数值为质量%,同时,“-”表示未混合。
※其它添加剂表示金属钝化剂、防锈剂和消泡剂的总量。
如表3的实施例4~8所示,增加非对称型胺系抗氧化剂的添加量时,能良好抑制氧化;另一方面,如表4的实施例9~13所示,增加对称型胺系抗氧化剂(抗氧化剂6)的添加量时,酸值增加,几乎没有抑制氧化的效果。
对于表5所示的实施例14~22和比较例2~12的润滑油组合物,进行热稳定性试验,测定经过48小时后的酸值。通过将润滑油加热至170℃,进行本试验。其试验结果如表5所示。
[表5]
表5-1

表5-2

※润滑油组合物中的各数值为质量%,同时,“-”表示未混合。
由表5-1明显可知,在基础油为聚-α-烯烃系合成油单体时,通过使用非对称型胺系抗氧化剂,即使混合量比较少,也能使热稳定性变良好。另一方面,如表5-2所示,使用对称型胺系抗氧化剂时,与使用非对称型胺系抗氧化剂的情况相比,其热稳定性差。
产业上的利用可能性
本发明的空气压缩机用润滑油组合物能良好抑制润滑油的氧化,同时,也能防止油泥的产生,能适用于空气压缩机。

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资源描述

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1、10申请公布号CN104220569A43申请公布日20141217CN104220569A21申请号201380017848922申请日20130326201207756920120329JPC10M133/12200601C10M169/04200601C10M105/32200601C10M105/38200601C10M107/02200601C10M107/34200601C10N20/02200601C10N30/00200601C10N30/10200601C10N40/06200601C10N40/3020060171申请人出光兴产株式会社地址日本东京都千代田区丸之内3丁目1番。

2、1号72发明人佐藤德荣74专利代理机构上海市华诚律师事务所31210代理人李晓54发明名称空气压缩机用润滑油组合物57摘要本发明的空气压缩机用润滑油组合物含有合成基础油和胺系抗氧化剂,其中,胺系抗氧化剂选自由非对称型二苯胺系化合物、苯萘胺系化合物、非对称型二萘胺系化合物、二烷基单苯胺系化合物和二烷基单萘胺系化合物构成的群中的一种以上。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014092986PCT国际申请的申请数据PCT/JP2013/0588392013032687PCT国际申请的公布数据WO2013/146805JA2013100351INTCL权利要求书1页说明书12页19中华人。

3、民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书12页10申请公布号CN104220569ACN104220569A1/1页21一种空气压缩机用润滑油组合物,其含有合成基础油和胺系抗氧化剂,其中,胺系抗氧化剂选自由非对称型二苯胺系化合物、苯萘胺系化合物、非对称型二萘胺系化合物、二烷基单苯胺系化合物和二烷基单萘胺系化合物构成的群中的一种以上。2如权利要求1所述的空气压缩机用润滑油组合物,其中,所述合成基础油是选自由聚二醇系合成油、酯系合成油和聚烯烃系合成油构成的群中的一种以上的合成基础油。3如权利要求2所述的空气压缩机用润滑油组合物,其中,所述合成基础油是聚二醇系合成油和酯系合成油的混。

4、合油。4如权利要求2或3所述的空气压缩机用润滑油组合物,其中,所述聚二醇系合成油的主链部分的70摩尔以上是碳原子数为34的氧亚烷基单元。5如权利要求4所述的空气压缩机用润滑油组合物,其中,所述聚二醇系合成油的末端含有碳原子数为14的烷基。6如权利要求25中的任一项所述的空气压缩机用润滑油组合物,其中,所述酯系合成油是季戊四醇与饱和脂肪酸的酯。7如权利要求16中的任一项所述的空气压缩机用润滑油组合物,其中,含有3质量10质量的所述胺系抗氧化剂。8如权利要求17中的任一项所述的空气压缩机用润滑油组合物,其中,所述合成基础油的100运动粘度为612MM2/S。权利要求书CN104220569A1/1。

5、2页3空气压缩机用润滑油组合物技术领域0001本发明涉及一种空气压缩机用润滑油组合物,例如,涉及一种用于螺杆型空气压缩机的润滑油组合物。背景技术0002以往,用于空气压缩机的润滑油是对润滑基础油和抗氧化剂进行各种改良而成的。例如,专利文献1中公开了一种空气压缩机用润滑油组合物,其是在粘度指数120以上的润滑基础油中混合烷基苯基萘胺或P,P二烷基二苯胺等胺系抗氧化剂等而形成的。0003对于空气压缩机用润滑油,为了能使其在苛刻条件下长时间使用,需要在高温下能长时间抑制氧化。然而,专利文献1的润滑油组合物中,抗氧化剂的混合量少,在高温下不能充分抑制氧化。另外,为了抑制氧化,例如,可考虑增加抗氧化剂量。

6、,但在专利文献1的润滑油组合物中,使用对于抗氧化剂的溶解度低的矿油系基础油作为润滑基础油,因此,增加抗氧化剂量时,会产生油泥SLUDGE,并发生压缩机故障等不良状况。0004另一方面,聚二醇系或酯系合成基础油具有相对于各种添加剂溶解性高和油泥难以产生的优点。因此,使用合成基础油的润滑油能以高混合率混合各种添加剂。然而,以往,用于合成基础油的抗氧化剂直接以高混合率进行混合时,存在增粘而不能作为润滑油使用并相反地酸值变高等不良状况,其现状是相对于合成基础油不能充分进行适当抗氧化剂的选定。0005因此,以往,还未开发能在高温下长时间使酸值良好稳定、同时也能防止油泥产生的空气压缩机用润滑油。0006现。

7、有技术文献0007专利文献0008专利文献1日本专利特开2011162629号公报发明内容0009发明要解决的问题0010本发明是鉴于以上情况而产生的,本发明的课题在于提供一种空气压缩机用润滑油组合物,其能适当抑制润滑油的氧化,同时,能防止油泥的产生。0011解决问题的手段0012为了解决上述问题,本发明人经反复专心研究,其结果发现,使用合成基础油作为基础油时,通过使用特定的胺系抗氧化剂,能解决该问题。0013也就是说,本发明提供以下的18。00141一种空气压缩机用润滑油组合物,其含有合成基础油和胺系抗氧化剂,其中,胺系抗氧化剂选自由非对称型二苯胺系化合物、苯萘胺系化合物、非对称型二萘胺系化。

8、合物、二烷基单苯胺系化合物和二烷基单萘胺系化合物构成的群中的一种以上。说明书CN104220569A2/12页400152如上述1所述的空气压缩机用润滑油组合物,其中,所述合成基础油是选自由聚二醇系合成油、酯系合成油和聚烯烃系合成油构成的群中的一种以上的合成基础油。00163如上述2所述的空气压缩机用润滑油组合物,其中,所述合成基础油是聚二醇系合成油和酯系合成油的混合油。00174如上述2或3所述的空气压缩机用润滑油组合物,其中,所述聚二醇系合成油的主链部分的70摩尔以上是碳原子数为34的氧亚烷基单元。00185如上述4所述的空气压缩机用润滑油组合物,其中,所述聚二醇系合成油的末端含有碳原子数。

9、为14的烷基。00196如上述25中的任一项所述的空气压缩机用润滑油组合物,其中,所述酯系合成油是季戊四醇与饱和脂肪酸的酯。00207如上述16中的任一项所述的空气压缩机用润滑油组合物,其中,含有3质量10质量的所述胺系抗氧化剂。00218如上述17中的任一项所述的空气压缩机用润滑油组合物,其中,所述合成基础油的100运动粘度为612MM2/S。0022发明效果0023本发明中能提供一种如下的润滑油0024通过使用合成基础油作为基础油的同时,使用非对称型胺系抗氧化剂,能防止油泥的产生,同时也能抑制润滑油的氧化,并适用于空气压缩机。具体实施方式0025以下,对本发明的适宜实施方式进行详细说明。0。

10、026本实施方式的空气压缩机用润滑油组合物含有合成基础油和非对称型胺系抗氧化剂。0027作为本发明中所使用的上述合成基础油,可举出聚二醇系合成油、酯系合成油或聚烯烃系合成油,或者选自这些中的两种以上的混合基础油。0028本发明中,通过使用这些基础油和非对称型胺系抗氧化剂,能长期稳定抑制润滑油的氧化。另外,大量添加非对称型胺系抗氧化剂时,与其添加量相对应的酸值下降,能更适当地抑制氧化。进一步,即使大量添加非对称型胺系抗氧化剂,抗氧化剂或其分解物也能溶解于基础油中,良好地抑制油泥。0029本发明中,在上述基础油中,优选使用聚二醇系合成油或酯系合成油。本发明中,通过使用这些基础油,能显著得到添加了非。

11、对称型胺系抗氧化剂的效果。0030另外,本发明中,作为基础油,从更能抑制油泥析出和更能提高氧化稳定性抑制酸值增加的观点来看,更优选使用混合了聚二醇系合成油和酯系合成油的混合基础油。0031聚二醇系合成油0032聚二醇系合成油是由聚氧亚烷基二醇类构成的。作为聚氧亚烷基二醇类,例如,可举出通式I所示的化合物。0033R1OR2AOR3BI0034式中,R1表示氢原子、碳原子数为110的一价烃基、碳原子数为210的酰基、说明书CN104220569A3/12页5具有26个键合部的碳原子数为110的烃基或碳原子数为110的含氧烃基,R2表示碳原子数为24的亚烷基,R3表示氢原子、碳原子数为110的烃基。

12、或碳原子数为210的酰基或碳原子数为110的含氧烃基,B表示16的整数,A表示AB的平均值为680的数。0035通式I中,R1优选碳原子数为110的一价烃基。0036另外,上述通式I中,R1和R3的各个碳原子数为110的一价烃基可以是具有直链状、支链的基团,它们也可以是形成环状的基团。该烃基优选为烷基,作为其具体例子,可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、各种丁基、各种戊基、各种己基、各种庚基、各种辛基、各种壬基、各种癸基、环戊基和环己基等。该烷基的碳原子数优选为14。像这样烷基的碳原子数变少时,非对称型胺系抗氧化剂的溶解性变良好,更难以产生油泥。0037另外,R1和R3的各个碳原子数为210的酰。

13、基的烃基部分可以是具有直链状、支链的基团,它们也可以是形成环状的基团。该酰基的烃基部分优选为烷基,作为其具体例子,同样可举出作为上述烷基的具体例子而例举的碳原子数为19的各种基团。该酰基的碳原子数为10以下时,胺系抗氧化剂的溶解性变良好,难以产生油泥。优选的酰基的碳原子数为24。0038R1和R3都为烃基或酰基时,R1和R3可相同或互不相同。0039进一步,B为2以上时,一分子中的多个R3可相同或不同。0040R1是具有26个键合部位的碳原子数为110的烃基时,该烃基可以是具有直链状、支链的基团,它们也可以是形成环状的基团。作为具有2个键合部位的烃基,优选为脂肪族烃基,例如,可举出亚乙基、亚丙。

14、基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、环亚戊基、环亚己基等。作为其它烃基,可举出从双酚、双酚F、双酚A等双酚类中去除羟基的残基。另外,作为具有36个键合部位的烃基,优选为脂肪族烃基,例如,可举出从三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、山梨糖醇、1,2,3三羟基环己烷、1,3,5三羟基环己烷等多元醇中去除羟基的残基。0041该脂肪族烃基的碳原子数为10以下时,胺系抗氧化剂的溶解性变良好,更难以产生油泥。0042进一步,作为R1和R3的各个碳原子数为110的含氧烃基,可举出具有醚键、具有直链状或支链的脂肪族基团或环状脂肪族基团等。0043上述通式I中的R2是碳原子数为24的亚烷基,作。

15、为重复单元的氧亚烷基,可举出氧亚乙基、氧亚丙基和氧亚丁基。1分子中的氧亚烷基可相同也可含有两种以上的氧亚烷基,但优选在1分子中含有碳原子数为34的氧亚烷基,即至少含有氧亚丙基或氧亚丁基。其中,更优选在氧亚烷基单元中含有50摩尔以上的该碳原子数为34的氧亚烷基单元,特别优选含有70摩尔以上的该碳原子数为34的氧亚烷基单元,最优选氧亚烷基单元全部是碳原子数为34的氧亚烷基单元。重复单元的氧亚烷基构成聚氧亚烷基二醇类的主链部分,在基础油自身的稳定性增加,更能得到非对称型胺系抗氧化剂效果方面,优选像这样在主链部分中,含有上述比例的具有支链结构的碳原子数为34的氧亚烷基单元。0044上述通式I中的B为1。

16、6的整数,根据R1的键合部位数而确定。例如,R1为氢原子或烷基时,B为1;R1为具有2、3、4、5和6个键合部位的脂肪族烃基时,B分别为2、说明书CN104220569A4/12页63、4、5和6。另外,A是使AB的平均值为680的数,通过该平均值变为80以下,能使非对称型胺系抗氧化剂的溶解性变良好,同时,通过平均值变为6以上,能赋予润滑油充分的润滑性能。0045本发明中,上述通式I中的R1优选为氢原子或烷基,并且B优选为1。进一步,优选上述R1和R3中的至少一个为烷基,特别是碳原子数为14的烷基,因此,优选末端含有碳原子数为14的烷基。0046另外,B为2以上时,1分子中的多个R3可相同或不。

17、同。0047上述通式I所示的聚氧亚烷基二醇类包含末端具有羟基的聚氧亚烷基二醇,相对于全部末端基团,该羟基的含量为50摩尔以下的比例时,即使含有也能适合使用。0048对于聚氧亚烷基二醇类,更具体来说,优选为以下通式I所示的化合物。0049R4OR5XOR6I0050在这里,通式I中,R4和R6分别独立为碳原子数14的烷基、氢原子,R4和R6中的至少一个为碳原子数14的烷基。X的平均值为680。另外,R5是碳原子数为24的亚烷基,亚烷基中的50摩尔以上、优选70摩尔以上是碳原子数为34的亚烷基。0051作为上述优选化合物的具体例子,可举出聚氧丙二醇二甲醚;氧亚烷基单元中的50摩尔以上、优选70摩尔。

18、以上为氧亚丁基的聚氧亚烷基二醇单甲醚;聚氧丁二醇丁基甲醚等。0052酯系合成油0053本发明中所使用的酯系合成油优选为多元醇酯。作为多元醇酯,优选使用二醇或具有320个左右的羟基的多元醇与碳原子数为124左右的脂肪酸的酯。0054在这里,作为二醇,例如,可举出乙二醇、1,3丙二醇、丙二醇、1,4丁二醇、1,2丁二醇、2甲基1,3丙二醇、1,5戊二醇、新戊二醇、1,6己二醇、2乙基2甲基1,3丙二醇、1,7庚二醇、2甲基2丙基1,3丙二醇、2,2二乙基1,3丙二醇、1,8辛二醇、1,9壬二醇、1,10癸二醇、1,11十一烷二醇、1,12十二烷二醇等。0055作为上述具有320个左右的羟基的多元醇。

19、,例如,可举出三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、二三羟甲基丙烷、三三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、甘油、聚甘油甘油的220聚体、1,3,5戊三醇、山梨糖醇、脱水山梨糖醇、山梨糖醇甘油缩合物、核糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、甘露醇等多元醇;木糖、阿拉伯糖、核糖、鼠李糖、葡萄糖、果糖、半乳糖、甘露糖、山梨糖、纤维二糖、麦芽糖、异麦芽糖、海藻糖、蔗糖、棉子糖、龙胆三糖和松三糖等糖类;以及这些的部分醚化物和甲基葡糖苷糖甙等。0056作为脂肪酸,特别是对其碳原子数没有特别限定,但通常使用碳原子数为124的脂肪酸。碳原子数为124的脂肪酸中,从润滑性方面来看,优选碳原子数为3以上的脂肪。

20、酸,更优选碳原子数为4以上的脂肪酸,进一步优选碳原子数为5以上的脂肪酸,最优选碳原子数为10以上的脂肪酸。另外,为了提高胺系抗氧化剂对润滑基础油的溶解性,优选碳原子数为18以下的脂肪酸,更优选碳原子数为12以下的脂肪酸。另外,脂肪酸可为直链状脂肪酸、支链状脂肪酸中的任意一种。进一步,可为饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸中的任意一种,但从能抑制润滑油的氧化方面来看,优选饱和脂肪酸。说明书CN104220569A5/12页70057作为上述脂肪酸,具体来说,例如,可举出戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、二十烷酸、油。

21、酸等直链状脂肪酸或具有支链的脂肪酸;或者碳原子为季碳原子的所谓新酸等。进一步,具体来说,优选戊酸正戊酸、己酸正己酸、庚酸正庚酸、辛酸正辛酸、壬酸正壬酸、癸酸正癸酸、油酸顺式9十八碳烯酸、异戊酸3甲基丁酸、2甲基己酸、2乙基戊酸、2乙基己酸和3,5,5三甲基己酸。0058另外,作为多元醇酯,可为多元醇的羟基未被全部酯化而残留的部分酯、全部羟基被酯化的完全酯以及部分酯与完全酯的混合物,但优选完全酯。0059该多元醇酯中,从能良好抑制氧化或提高非对称型胺系抗氧化剂的溶解性方面来看,优选新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、二三羟甲基丙烷、三三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇。

22、等位阻醇的酯,更优选季戊四醇的酯,最优选季戊四醇与饱和脂肪酸的酯。0060混合该季戊四醇饱和脂肪酸酯与聚氧亚烷基二醇类作为混合基础油时,混合的聚氧亚烷基二醇类优选聚氧丙二醇二甲醚或氧亚烷基单元中的50摩尔以上、优选70摩尔以上为氧亚丁基的聚氧亚烷基二醇单甲醚。0061聚烯烃系合成油0062另外,作为本发明中所使用的聚烯烃,能使用各种聚烯烃,但通常为碳原子数818的烯烃的聚合物。这些中,作为优选的聚烯烃,从热稳定性和润滑性等方面来看,可举出1十二碳烯、1癸烯或1辛烯的聚合物。其中,优选1癸烯的三聚体和四聚体。另外,本发明中,作为聚烯烃,特别是从其氢化处理物热稳定性方面来看,优选使用。这些聚烯烃可。

23、单独使用或将其混合使用。0063非对称型胺系抗氧剂0064本发明中所使用的非对称型胺系抗氧剂是仲、叔芳香族胺,是指键合于氮原子的取代基的至少一个与其它不同的非对称型胺系抗氧剂。例如,不包含如P,P二辛基二苯胺或P,P二壬基二苯胺这样的键合于氮原子的两个取代基的结构彼此相同的仲胺或者键合于氮原子的三个取代基都相同的叔胺。具体来说,可举出非对称型二苯胺系化合物、苯萘胺系化合物、非对称型二萘胺系化合物、二烷基单苯胺系化合物和二烷基单萘胺系化合物。0065作为非对称型二苯胺系化合物,其是在胺的氮原子上键合了两个苯环的仲胺,具体来说,其为下述通式II所示的化合物。0066化100670068通式II中,。

24、R8和R9分别独立地表示碳原子数为120的烷基,H和I分别独立地表示04的整数。2个以上的R8和R9可彼此相同或不同。通式II的非对称型二苯胺系化合物是通过键合于氮原子的官能团结构彼此不同而形成非对称的二苯胺系化合物。0069优选通式II中,H和I都为1。另外,优选R8和R9各自独立地为碳原子数1说明书CN104220569A6/12页810的烷基。优选通式II所示的胺系抗氧化剂通过R8和R9为相互不同碳原子数的烷基而形成的非对称的胺系抗氧化剂。另外,H和I都为1时,从位于同一位置对位、邻位或间位较好、制造容易性等观点来看,优选R8和R9均为对位。0070进一步,从确保高非对称性的观点来看,优。

25、选R8的碳原子数和R9的碳原子数均为3以上且互不相同,在这种情况下,更优选H和I均为1。作为该适合的化合物例子,可举出单丁基苯基单辛基苯胺。作为与通式II的化合物进行组合的基础油,优选聚氧亚烷基二醇类,其中,特别优选聚氧丁二醇丁基甲醚。0071苯萘胺系化合物是胺的氮原子上键合有1个苯环和1个萘环的化合物,具体来说,其为下述通式III所示的化合物。苯萘胺系化合物是仲胺,其通过键合于氮原子的一方是苯环、另一方是萘环而具有非对称结构。0072化200730074通式III中,R10、R11和R12分别独立地表示碳原子数为120的烷基,优选碳原子数为110的烷基;J、K和L分别独立地表示04的整数,K。

26、L为04。2个以上的R10、R11和R12可以彼此相同或不同。0075通式III中,从制作容易性等观点来看,优选J为0或1,同时,KL为0,并且更优选R10位于P位。作为该适合的化合物例子,可举出苯基萘胺和对叔辛苯基1萘胺等。作为与通式III的化合物进行组合物的基础油,优选聚烯烃或季戊四醇饱和脂肪酸酯。0076作为非对称型二萘胺系化合物,其是在胺的氮原子上键合有两个萘环的仲胺,具体来说,其为下述通式IV所示的化合物。0077化30078说明书CN104220569A7/12页90079通式IV中,R13、R14、R15和R16分别独立地表示碳原子数为120的烷基,优选碳原子数为110的烷基;M。

27、、N、O和P分别独立地表示04的整数,MN为04,OP为04。2个以上的R13、R14、R15和R16可以彼此相同或不同。0080优选通式IV所示的胺系抗氧化剂为通过R13或R14以及R15或R16为彼此不同碳原子数的烷基而形成非对称的化合物。0081通式IV中,从制造容易性等观点来看,MN和OP优选为1,进一步地,更优选一方键合于萘环的烷基的键合位置与另一方键合于萘环的烷基的键合位置相同。此外,从确保高非对称性的观点来看,优选R13或R14的碳原子数与R15或R16的碳原子数均为3以上且互不相同。0082作为本发明的二烷基单苯胺系化合物,可使用下述通式V所示的化合物。0083化4008400。

28、85通式V中,R17、R18和R19分别独立地表示碳原子数为120的烷基,优选碳原子数为110的烷基;Q表示04的整数。2个以上的R17彼此相同或不同。0086通式V所示的二烷基单苯胺系化合物,例如,优选R18和R19各自的结构互不相同的化合物,更优选它们的碳原子数互不相同的化合物。另外,从制造容易性等观点来看,Q优选为0。另外,从确保高非对称性的观点来看,优选R18的碳原子数和R19的碳原子数均为3以上且互不相同。0087另外,作为二烷基单萘胺系化合物,使用下述通式VI所示的化合物。0088化500890090通式VI中,R20、R21、R22和R23分别独立地表示碳原子数为120的烷基,优。

29、选碳原子数为110的烷基;R和S分别独立地表示04的整数,RS表示04的整数。2个以上的R20、R21可以彼此相同或不同。0091在这里,通式VI中,为了提高非对称性,优选R22和R23各自的结构互不相同,更优选它们的碳原子数互不相同。另外,通式VI中,R和S优选为0,并且从确保高非对称性的观点来看,优选R22的碳原子数和R23的碳原子数均为3以上且互不相同。0092通式IIVI中的烷基可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、各种丁基、各种戊基、各种己基、各种庚基、各种辛基、各种壬基、各种癸基、各种十一烷基、各种十二烷基、各说明书CN104220569A8/12页10种十三烷基、各种十四烷基、各种十。

30、五烷基、各种十六烷基、各种十七烷基和各种十八烷基等。0093以上说明的非对称型胺系抗氧化剂可单独使用一种或将两种以上组合使用。另外,在空气压缩机用润滑油组合物中,优选含有3质量10质量的非对称型胺系抗氧化剂,更优选含有5质量9质量。本发明中,即使比较大量地混合非对称型胺系抗氧化剂,也能使对应于该混合量的润滑油组合物酸值下降。另外,由非对称型胺系抗氧化剂而引起的抗氧化效果也能长期持续。0094空气压缩机用润滑油组合物的100运动粘度优选为612MM2/S。通过将粘度变为上述下限值以上,能确保空气压缩机中的滑动面上的油膜,并能防止由压缩部的密封性下降引起的吐出流量下降和由摩擦磨耗的进行而引起机器故。

31、障的产生。另外,通过将粘度变为上述上限值以下,能减少由粘性阻力引起的压缩机动力消耗和所需电力的损失。上述100运动粘度优选为6510MM2/S。0095本发明中,即使如上述那样比较大量地混合非对称型胺系抗氧化剂,粘度也不会急剧增加,空气压缩机用润滑油组合物的粘度能形成适当的值。0096另外,本发明的空气压缩机用润滑油组合物还可含有非对称型胺系抗氧化剂以外的抗氧化剂、金属钝化剂、分散剂、防锈剂、消泡剂等其它添加剂。0097作为非对称型胺系抗氧化剂以外的抗氧化剂,可举出酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂和磷系抗氧化剂等。0098作为酚系抗氧化剂,例如,可举出2,6二叔丁基4甲基苯酚和2,6二叔丁基4乙基苯。

32、酚等单酚系化合物、4,4亚甲基双2,6二叔丁基苯酚和2,2亚甲基双4乙基6叔丁基苯酚等二酚系化合物。0099作为硫系抗氧化剂,例如,可举出2,6二叔丁基44,6双辛硫基1,3,5三吖嗪2基氨基苯酚、五硫化磷与蒎烯的反应物等硫代萜烯系化合物,二月桂基硫代二丙酸酯和二硬脂基硫代二丙酸酯等二烷基硫代二丙酸酯等。另外,作为磷系抗氧化剂,可举出3,5二叔丁基4羟基苄基膦酸二乙酯等。0100本发明进一步提供一种使用上述润滑油组合物进行空气压缩机润滑的方法。0101也就是说,通过将本发明的润滑油组合物作为润滑油填充到空气压缩机,能防止油泥的产生,同时,能抑制润滑油的氧化。0102作为能适用本发明的润滑油组合。

33、物的空气压缩机,可举出离心式和轴流式涡轮压缩机,使用活塞或膈膜的往复式压缩机,螺旋式、可动翼式、滚动式和齿轮式的旋转式压缩机中的任意一种,特别是,在本发明中,优选适用于以螺旋式进行旋转的旋转式压缩机。0103实施例0104接着,通过实施例对本发明进行更详细地说明,但本发明并不局限于这些例子。0105另外,空气压缩机用润滑油组合物和基础油的各种特性可根据以下所示的要点而求出。01061100运动粘度0107按照JISK22831983,使用玻璃制毛细管式粘度计测定空气压缩机用润滑油组合物的100运动粘度。01082酸值说明书CN104220569A109/12页110109按照JISK2501中。

34、规定的方法,在40下进行测定。0110实施例和比较例中所使用的基础油、抗氧化剂如下所述。0111基础油0112酯1季戊四醇饱和脂肪酸酯ISO粘度等级VG460113酯2季戊四醇饱和脂肪酸酯酯1相当品0114PAG1聚氧丙二醇二甲醚ISO粘度等级VG460115PAG2聚氧亚烷基二醇单甲醚ISO粘度等级VG56;在主链部分中,氧亚丁基单元为75摩尔,氧亚乙基单元为25摩尔0116PAG3聚氧丙二醇二甲醚ISO粘度等级VG560117PAG4聚氧丙二醇单丁醚0118PAG5聚氧丁二醇丁基甲醚0119PAO聚烯烃系合成油0120抗氧化剂0121抗氧化剂1单丁基苯基单辛基苯胺0122抗氧化剂23,5二。

35、叔丁基4羟基苄基膦酸二乙酯0123抗氧化剂32,6二叔丁基44,6双辛硫基1,3,5三吖嗪2基氨基苯酚0124抗氧化剂4对称型二烷基二苯胺0125抗氧化剂5苯基萘胺0126抗氧化剂6对称型二烷基二苯胺二辛基二苯胺0127抗氧化剂7对叔辛基苯基1萘胺0128抗氧化剂8对称型二烷基二苯胺二壬基二苯胺0129表10130表10131说明书CN104220569A1110/12页120132润滑油组合物中的各数值为质量,同时,“”表示未混合。0133其它添加剂表示金属钝化剂、防锈剂和消泡剂的总量。0134对于表1所示的实施例13、比较例1的润滑油组合物,进行修正印第安纳氧化试验IOT,测定480、72。

36、0、960、1200、1440小时下的酸值MGKOH/G。另外,实施例13和比较例1中的修正印第安纳氧化试验的试验条件如下0135在试验温度140下,使用扩散石将氧气作为细气泡以3升/小时吹入,且在FE与CU的螺旋状催化剂浸渍下,进行氧化劣化。该试验结果如表2所示。0136表20137表20138经过时间HR048072096012001440实施例1028355414374387353实施例2027383392392395354实施例3028326363345366333比较例10141461916250139另外,对于比较例1,在经过960小时的时刻下,酸值急剧增加,因此,试验终止于960。

37、小时。0140由表2明显可知,大量使用非对称胺系抗氧化剂的实施例13中,即使经过1440说明书CN104220569A1211/12页13小时以后,酸值也良好,能长时间稳定抑制氧化。另一方面,比较例1中,经短期间后的酸值稳定,但经过长时间时,表示润滑油氧化劣化的酸值急剧增加,不能长时间稳定抑制氧化。0141对于表3所示的实施例48的空气压缩机用润滑油组合物,进行与上述同样的修正印第安纳氧化试验IOT,测定经过168小时后的酸值。0142表30143表301440145润滑油组合物中的各数值表示质量。0146对于表4所示的实施例913的空气压缩机用润滑油组合物,进行修正印第安纳氧化试验IOT,测。

38、定经过168小时后的酸值。实施例913中的修正印第安纳氧化试验的试验条件,除了将试验温度变为190以外,与上述同样地进行。其试验结果如表4所示。0147表40148表401490150润滑油组合物中的各数值为质量,同时,“”表示未混合。0151其它添加剂表示金属钝化剂、防锈剂和消泡剂的总量。0152如表3的实施例48所示,增加非对称型胺系抗氧化剂的添加量时,能良好抑制氧化;另一方面,如表4的实施例913所示,增加对称型胺系抗氧化剂抗氧化剂6的添加量时,酸值增加,几乎没有抑制氧化的效果。0153对于表5所示的实施例1422和比较例212的润滑油组合物,进行热稳定性说明书CN104220569A1。

39、312/12页14试验,测定经过48小时后的酸值。通过将润滑油加热至170,进行本试验。其试验结果如表5所示。0154表50155表5101560157表5201580159润滑油组合物中的各数值为质量,同时,“”表示未混合。0160由表51明显可知,在基础油为聚烯烃系合成油单体时,通过使用非对称型胺系抗氧化剂,即使混合量比较少,也能使热稳定性变良好。另一方面,如表52所示,使用对称型胺系抗氧化剂时,与使用非对称型胺系抗氧化剂的情况相比,其热稳定性差。0161产业上的利用可能性0162本发明的空气压缩机用润滑油组合物能良好抑制润滑油的氧化,同时,也能防止油泥的产生,能适用于空气压缩机。说明书CN104220569A14。

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