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1、(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201410719491.5(22)申请日 2014.11.25C07F 15/00(2006.01)C09K 11/06(2006.01)(71)申请人宁波大学地址 315211 浙江省宁波市江北区风华路818号宁波大学29#信箱(72)发明人盛烨锋 葛国平 李春艳 韦传东(54) 发明名称绿色磷光嘧啶铱配合物及其制备方法(57) 摘要本发明提供了一种绿色磷光嘧啶铱配合物及其制备方法，属于电致磷光材料技术领域。制备方法包括环金属配体的制备、氯桥联铱配合物的制备、铱配合物的制备步骤，最终得到结构式为的绿色磷光嘧啶铱配合物。本发明所提供的铱。
2、配合物的CH2Cl2溶液能在400nm的激发光下发出绿色磷光，CIEx，y色度坐标为(0.26，0.60)，本发明的制备方法制备工艺简单，原料容易获取。(51)Int.Cl.(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书2页 说明书6页 附图1页(10)申请公布号 CN 104402937 A(43)申请公布日 2015.03.11CN 104402937 A1/2页21.一种绿色磷光嘧啶铱配合物，其特征在于，具有如下结构式：2.一种绿色磷光嘧啶铱配合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：A、环金属配体的制备：将2-氯-4，6-二甲基嘧啶和苯基硼酸加入到三苯基膦、乙二醇二。
3、甲醚和饱和碳酸钾溶液的混合溶液中，加入醋酸钯并在氮气保护下加热回流10-24小时，冷却分层，分离得到第一有机相，水相用乙酸乙酯萃取，并再次分层，分离得到第二有机相；合并第一有机相和第二有机相，加入到硅胶柱中，以二氯甲烷为洗脱剂洗脱，得到洗脱液，蒸馏洗脱液，得到环金属配体，其结构式为：B、氯桥联铱配合物的制备：将IrCl33H2O、环金属配体以及乙二醇单乙醚和水加入到反应瓶中，在氮气保护下，在80-120遮光回流10-24小时，冷却过滤，过滤得到沉淀物，沉淀物依次用水、乙醇、丙酮洗涤，干燥后得到氯桥联二聚体，其结构式为：C、铱配合物的制备：将氯桥联二聚体和吡啶甲酸加入到1，2-二氯乙烷中，在氮气。
4、保护下50-80反应12-24小时，冷却，过滤反应物，得到过滤液，滤渣用三氯甲烷提取得提取液，混合过滤液和提取液，浓缩，以丙酮和二氯甲烷混合溶剂作为洗脱剂进行硅胶柱层析，得到洗脱液，蒸发洗脱液得到墨绿色粉末状固体，即为铱配合物，其结构式为：权 利 要 求 书CN 104402937 A2/2页33.根据权利要求2所述的绿色磷光嘧啶铱配合物的制备方法，其特征在于，在步骤A中，丙酮和二氯甲烷混合溶剂中丙酮和二氯甲烷的体积比为110，在步骤C中，氯桥联二聚体和吡啶甲酸的摩尔比为12-10，丙酮和二氯甲烷混合溶剂中丙酮和二氯甲烷的体积比为110。权 利 要 求 书CN 104402937 A1/6页4。
5、绿色磷光嘧啶铱配合物及其制备方法技术领域0001 本发明属于电致磷光材料技术领域，涉及一种绿色磷光嘧啶铱配合物及其制备方法。背景技术0002 近年来，电致磷光材料因具有良好的发光性能和理论上可以达到100的内量子效率而成为研究热点。0003 目前研究的电致磷光材料主要是锇、铱、铂、钌等有机重金属配合物，金属铱配合物具有相对较短的三线态寿命和更高的发光效率、能在室温下发出较强的磷光以及可以通过配体结构的调整而调节发光波长使电致发光器件的颜色覆盖整个可见光区，是研究得最多的一种磷光材料。0004 嘧啶及其衍生物的铱配合物作为电致磷光材料具有相对高的效率和长的器件寿命，但目前文献上报道的嘧啶铱配合物。
6、磷光材料相对较少。发明内容0005 本发明的目的是提供一种结构新型的绿色磷光嘧啶铱配合物，能作为电致磷光材料。0006 本发明的另一目的是提供一种易于实施的绿色磷光嘧啶铱配合物的制备方法。0007 本发明的技术方案是：一种绿色磷光嘧啶铱配合物，具有如下结构式：0008 0009 该绿色磷光嘧啶铱配合物的CH2Cl2溶液的光致发光的最大发射峰在512nm，其色度坐标为CIE(0.26，0.60)，表明该磷光铱配合物是一种绿色磷光材料。0010 本发明的另一个技术方案是：0011 一种绿色磷光嘧啶铱配合物的制备方法，包括以下步骤：0012 A、环金属配体的制备：将2-氯-4，6-二甲基嘧啶和苯基硼。
7、酸加入到三苯基膦、乙二醇二甲醚和饱和碳酸钾溶液的混合溶液中，加入醋酸钯并在氮气保护下加热回流10-24小时，冷却分层，分离得到第一有机相，水相用乙酸乙酯萃取，并再次分层，分离得到第二有机相；合并第一有机相和第二有机相，加入到硅胶柱中，以二氯甲烷为洗脱剂洗脱，得到洗说 明 书CN 104402937 A2/6页5脱液，蒸馏洗脱液，得到环金属配体4，6-二甲基-2-苯基嘧啶，其结构式为：命名为MPPM；0013 B、氯桥联铱配合物的制备：将IrCl33H2O、环金属配体以及乙二醇单乙醚和水加入到反应瓶中，在氮气保护下，在80-120遮光回流10-24小时，冷却过滤，过滤得到沉淀物，沉淀物依次用水、。
8、乙醇、丙酮洗涤，干燥后得到氯桥联二聚体，其结构式为：命名为(MPPM)2IrCl2；0014 C、铱配合物的制备：将氯桥联二聚体和吡啶甲酸加入到1，2-二氯乙烷中，在氮气保护下50-80反应12-24小时，冷却，过滤反应物，得到过滤液，滤渣用三氯甲烷提取得提取液，混合过滤液和提取液，浓缩，以丙酮和二氯甲烷混合溶剂作为洗脱剂进行硅胶柱层析，得到洗脱液，蒸发洗脱液得到墨绿色粉末状固体，即为铱配合物，其结构式为：命名为(MPPM)2Ir(pic)。0015 总反应式如下：0016 说 明 书CN 104402937 A3/6页60017 在上述的绿色磷光嘧啶铱配合物的制备方法中，在步骤A中，丙酮和二。
9、氯甲烷混合溶剂中丙酮和二氯甲烷的体积比为110，在步骤C中，氯桥联二聚体和吡啶甲酸的摩尔比为12-10，丙酮和二氯甲烷混合溶剂中丙酮和二氯甲烷的体积比为110。0018 与现有的技术相比，本发明的优点在于：0019 1、本发明所提供的铱配合物的CH2Cl2溶液能在400nm的激发光下发出绿色磷光，CIEx，y色度坐标为(0.26，0.60)；0020 2、本发明提供的制备方法制备工艺简单，原料容易获取；0021 3、用本发明提供的铱配合物作为客体材料制得的有机电致发光器件有良好的发光性能。0022 4、本发明提供的铱配合物能作为发光材料、客体材料和掺杂材料用于制作绿色电致发光器件。附图说明00。
10、23 图1是本发明提供的绿色磷光嘧啶铱配合物在CH2Cl2溶液中的紫外可见吸收光谱图；0024 图2本发明提供的绿色磷光嘧啶铱配合物在CH2Cl2溶液中的发射光谱(ex400nm)。具体实施方式0025 实施例10026 一种绿色磷光嘧啶铱配合物，其特征在于，具有如下结构式：0027 说 明 书CN 104402937 A4/6页70028 如图1所示，铱配合物(MPPM)2Ir(pic)在240-380nm处比较强的吸收峰可以归为配体内(*)的跃迁。在440nm处的吸收峰应为金属到配体间的电荷转移跃迁吸收(MLCT)。0029 如图2所示，绿色磷光嘧啶铱配合物的光致发光的最大发射峰在512n。
11、m，其色度坐标为CIE(0.26，0.60)，表明该磷光铱配合物是一种绿色磷光材料。0030 实施例20031 一种绿色磷光嘧啶铱配合物的制备方法，包括以下步骤：0032 A、环金属配体的制备：将2-氯-4，6-二甲基嘧啶和苯基硼酸加入到三苯基膦、乙二醇二甲醚和饱和碳酸钾溶液的混合溶液中，加入醋酸钯并在氮气保护下加热回流10-24小时，冷却分层，分离得到第一有机相，水相用乙酸乙酯萃取，并再次分层，分离得到第二有机相；合并第一有机相和第二有机相，加入到硅胶柱中，以二氯甲烷为洗脱剂洗脱，得到洗脱液，蒸馏洗脱液，得到环金属配体，其结构式为：0033 B、氯桥联铱配合物的制备：将IrCl33H2O、环。
12、金属配体以及乙二醇单乙醚和水加入到反应瓶中，在氮气保护下，在80-120遮光回流10-24小时，冷却过滤，过滤得到沉淀物，沉淀物依次用水、乙醇、丙酮洗涤，干燥后得到氯桥联二聚体，其结构式为：0034 C、铱配合物的制备：将氯桥联二聚体和吡啶甲酸加入到1，2-二氯乙烷中，在氮气保护下50-80反应12-24小时，冷却，过滤反应物，得到过滤液，滤渣用三氯甲烷提取得提取液，混合过滤液和提取液，浓缩，以丙酮和二氯甲烷混合溶剂作为洗脱剂进行硅胶柱层析，得到洗脱液，蒸发洗脱液得到墨绿色粉末状固体，即为铱配合物，其结构式为：0035 在上述的制备方法中，优选地，在步骤A中，丙酮和二氯甲烷混合溶剂中丙酮和二说。
13、 明 书CN 104402937 A5/6页8氯甲烷的体积比为110，在步骤C中，氯桥联二聚体和吡啶甲酸的摩尔比为12-10，丙酮和二氯甲烷混合溶剂中丙酮和二氯甲烷的体积比为110。0036 实施例30037 在100ml反应瓶中，依次加入3.5342g(25mmol)2-氯-4，6-二甲基嘧啶，3.6503g(30mmol)苯基硼酸、0.6911g(2.63mmol)三苯基磷，25ml乙二醇二甲醚，34ml的饱和碳酸钾溶液(67.5mmol)。通氮气，再加入0.14g(0.625mmol)醋酸钯，加热回流18h，冷却至室温。将产物的有机相分出，水相用乙酸乙酯(60ml4)萃取得到有机相。把合。
14、并的有机相用80ml水和80ml饱和盐水洗涤。无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩滤液，以二氯甲烷作为洗脱剂进行硅胶柱层析，得1.9018g淡黄色固体4，6-二甲基-2-苯基嘧啶(MPPM)，产率41。1HNMR(CDCl3，400MHz)：8.43(t，2H)，7.51(t，4H)，6.92(m，1H)，2.50(m，6H)0038 称取0.5277g 4，6-二甲基-2-苯基嘧啶(MPPM)，0.4549g IrCl33H2O于100ml的反应瓶中，加入30ml乙二醇单乙醚和10ml蒸馏水。通氮气，室温下搅拌1h，然后加热回流24h，冷却至室温，加水沉淀，抽滤，用水、乙醇、丙酮洗涤，真空干燥，得0.。
15、3086g墨绿色固体(MPPM)2IrCl2，产率36。0039 称量0.2392g(0.2mmol)(MPPM)2IrCl2、0.0516g(0.4mmol)吡啶甲酸于50ml反应瓶中，再加入15ml 1，2-二氯乙烷，通入氮气，加热回流24h。冷却过滤，得到过滤液，滤渣用三氯甲烷提取得提取液，混合过滤液和提取液，浓缩，以丙酮和二氯甲烷混合溶剂(丙酮二氯甲烷110V/V)作为洗脱剂进行硅胶柱层析，得到0.1677g固体，产率62。1HNMR(CDCl3，400MHz)：7.82(t，2H)，7.62(d，1H)，7.53(m，4H)，7.43(m，2H)，7.24(m，2H)，6.71(d，。
16、2H)，6.58(d，1H)，2.71(d，12H)。0040 实施例40041 本实施例与实施例2提供的制备方法的步骤基本相同，不同之处在于，步骤A，2-氯-4，6-二甲基嘧啶苯基硼酸三苯基膦的摩尔比为111.2，加热回流时间为15小时；步骤B，4，6-二甲基-2-苯基嘧啶(MPPM)和IrCl3的重量比为11，在95遮光回流12小时；步骤C，(MPPM)2IrCl2和吡啶甲酸的摩尔比为12.5，在氮气保护下55反应14小时。0042 实施例50043 本实施例与实施例2提供的制备方法的步骤基本相同，不同之处在于，步骤A，2-氯-4，6-二甲基嘧啶苯基硼酸三苯基膦的摩尔比为11.051.3，。
17、加热回流时间为16小时；步骤B，4，6-二甲基-2-苯基嘧啶(MPPM)和IrCl3的重量比为11.2，在75遮光回流14小时；步骤C，(MPPM)2IrCl2和吡啶甲酸的摩尔比为15，在氮气保护下70反应14小时。0044 实施例60045 本实施例与实施例2提供的制备方法的步骤基本相同，不同之处在于，步骤A，2-氯-4，6-二甲基嘧啶苯基硼酸三苯基膦的摩尔比为11.11.3，加热回流时间为23小时；步骤B，4，6-二甲基-2-苯基嘧啶(MPPM)和IrCl3的重量比为11.1，在85遮光回流17小时；步骤C，(MPPM)2IrCl2和吡啶甲酸的摩尔比为13.5，在氮气保护下80反应18小时。0046 本文中所描述的具体实施例仅仅是对本发明精神作举例说明。本发明所属技术领说 明 书CN 104402937 A6/6页9域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，但并不会偏离本发明的精神或者超越所附权利要求书所定义的范围。说 明 书CN 104402937 A1/1页10图1图2说 明 书 附 图CN 104402937 A10。