成像方法技术领域
本发明涉及使用水系油墨组合物的成像方法。
背景技术
近年来，伴随着喷墨记录技术的进步，作为形成用于照片或胶版
印刷的高精细图像的方法，人们提出了利用喷墨法的图像形成技术，
该喷墨法要求能够高速地形成高品质图像。
近来，存在着对高速形成图像的需求日益增加的趋势。例如在使
用卷筒纸进行高速描绘的系统中，描绘后的耐擦性很重要。即，在图
像的耐擦性低的情况下，有时在描绘后在短时间内描绘后的卷筒纸层
叠，在纸彼此接触摩擦时，在图像上产生模糊，从而失去商品价值。
具体而言，当所描绘的图像的耐擦性差时，则会产生如下故障：
在描绘文字图像时文字变得模糊、或者在描绘中空文字时无法辨认文
字等，另外，在描绘条形码或QR码图像时，有时无法正常读入。特
别是在油墨易于保持在纸表面上的用纸（例如不具有多孔吸收层的喷
墨专用纸等）中容易显著产生这样的现象。
另一方面，作为油墨技术，有提高油墨向纸中的浸透性的技术。
在这种情况下，油墨容易浸透到纸中，因此，图像的耐擦性本身得以
改善，但另一方面，光学浓度（OD）降低，会显著发生油墨透过纸
并渗出至背面的现象（透印）。因此，在仅提高油墨的浸透性时，结
果存在无法在双面进行描绘的问题。另外，在用红、绿、蓝等多种颜
色进行描绘时，还存在各色油墨向纸中扩展而产生混色因而二次色的
色域发生劣化这样的问题。特别是在油墨容易浸透到纸中的用纸（例
如普通纸等）中容易显著产生这样的现象。
作为在喷墨方法中所使用的油墨，从环保等方面考虑，水系油墨
正备受瞩目。例如，作为与上述状况相关联的技术，从油墨的喷出稳
定性以及在普通纸上渗出少等印刷品质等观点考虑，公开了一种含有
甘油的环氧乙烷或环氧丙烷加成物的水性油墨（例如，参照专利文献
1~5）。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2009-191135号公报
专利文献2：日本特开2005-82613号公报
专利文献3：国际公开第2001/048101号小册子
专利文献4：日本特开平4-18465号公报
专利文献5：日本特开2004-51779号公报
发明内容
发明要解决的课题
但是，上述现有技术均考虑了在描绘时容易产生的油墨的喷出性
能及图像的渗出等，但是在进行高速描绘时，存在图像的耐擦性不足
的担心。另外，在进行高速描绘的记录体系中，通常期待迅速渗透到
纸中的油墨，但是在这样的油墨中，实际情况是：即使能够实现单面
描绘时的高速化，也不能消除如上所述的油墨透印现象，从而难以进
行双面描绘。
本发明是鉴于上述情况而完成的，其目的在于提供一种成像方
法，在使用普通纸或喷墨专用纸等任意记录介质以高速形成图像的情
况下，所述方法在抑制油墨向背面渗透的同时，形成了具有比以往更
优异的耐擦性（有时也称为耐刮擦性）的图像，并以实现该目的作为
课题。
用于解决课题的手段
用于实现上述课题的具体方法如下所述。
<1>一种成像方法，其具有油墨施加工序，该工序中，将含有颜
料、吡咯烷酮衍生物、下述结构式(I)所示的化合物以及水的油墨组合
物施加至沿副扫描方向以80m/min以上的传送速度被传送的记录介
质，从而形成图像，
[化学式1]
结构式(I)
在所述结构式(I)中，l、m及n分别独立地表示1以上的整数且
l+m+n=315，AO表示亚乙基氧基及亚丙基氧基中的至少一者。
<2>根据上述<1>所述的成像方法，其中，所述吡咯烷酮衍生物(p)
相对于所述结构式(I)所示化合物(s)的含有比率（p/s；质量比）为0.075
以上且4.0以下。
<3>根据上述<1>或<2>所述的成像方法，其中，所述吡咯烷酮衍
生物为2-吡咯烷酮及N-甲基-2-吡咯烷酮中的至少一者。
<4>根据上述<1>~<3>中任一项所述的成像方法，其中，所述结
构式中的AO为亚丙基氧基。
<5>根据上述<1>~<4>中任一项所述的成像方法，其中，所述颜
料为颜料表面的至少一部分被交联聚合物被覆而成的树脂被覆颜料，
其中所述交联聚合物是通过用交联剂将水溶性树脂进行交联而得到
的。
<6>根据上述<5>所述的成像方法，其中，所述水溶性树脂在分
子内含有羧基或其盐，并且所述交联剂为2官能以上的环氧化合物。
<7>根据上述<1>~<6>中任一项所述的成像方法，其中，所述结
构式(I)所示化合物的含量相对于所述油墨组合物的总质量为5.0质量
%~40.0质量%。
<8>根据上述<1>~<7>中任一项所述的成像方法，其中，所述吡
咯烷酮衍生物的含量相对于所述油墨组合物的总质量为3.0质量%~
20.0质量%。
<9>根据上述<1>~<8>中任一项所述的成像方法，其中，所述油
墨组合物还含有树脂颗粒。
发明效果
根据本发明，可以提供一种成像方法，在使用普通纸或喷墨专用
纸等任意记录介质以高速形成图像的情况下，该成像方法在抑制油墨
向背面渗透的同时，形成了具有以往更优异的耐刮擦性的图像。
具体实施方式
下面对本发明的成像方法进行详细说明。
本发明的成像方法设置有油墨施加工序而构成，所述工序中，将
含有颜料、吡咯烷酮衍生物、以下所示的结构式(I)所示的化合物以及
水的油墨组合物施加至以80m/min以上的传送速度被传送的记录介
质，从而形成图像。根据需要，本发明的成像方法还可以进一步设置
有对所形成的图像进行加热定影等其它工序。
在本发明中，当从喷头看在记录介质的传送速度为80m/min以
上的高速下进行喷墨记录时，例如在使用卷筒纸高速地依次进行描绘
时等，通过使用吡咯烷酮衍生物和具有特定结构的甘油系化合物来构
成所使用的油墨组合物，由此抑制了在高速形成图像时油墨向纸中的
浸透，另一方面，保持了在图像形成后不易产生损伤等图像缺陷这样
的图像强度。由此，当在以80m/min以上的速度被高速传送的记录
介质上进行高速描绘时，可得到这样的图像：在防止油墨渗出至记录
介质背面的透印现象的同时，与采用喷墨法高速描绘而成的现有的油
墨图像相比，耐擦性更优异，并且可以防止在图像中产生损伤等图像
缺陷。
下面，对构成本发明成像方法的油墨施加工序以及可以根据需要
而设置的其它工序进行详细叙述。
-油墨施加工序-
本发明的油墨施加工序在形成图像时，将含有颜料、吡咯烷酮衍
生物、下述结构式(I)所示的化合物和水的油墨组合物施加至以80
m/min以上的传送速度被传送的记录介质。
在本发明的油墨施加工序中，将所传送的记录介质的传送速度设
为80m/min以上，以便在高速下形成多张图像。通常在传送速度快
的情况下，在滴落后的油墨组合物迅速地浸透到记录介质中或者图像
无法保持短时间的强度时，记录介质彼此刮擦从而使图像品质易于降
低，该现象特别容易在传送速度为80m/min以上的范围内产生。
从图像形成的高速化的观点考虑，优选传送速度更快，作为该传
送速度，更优选为100m/min以上，进一步优选为150m/min以上。
对传送速度的上限没有特别限制，但是从稳定地传送记录介质的必要
性的观点考虑，优选为350m/min。
利用了喷墨法的图像形成可以这样进行：通过供给能量来将油墨
组合物喷出在期望的记录介质上。另外，作为本发明的优选的成像方
法，可以应用日本特开2003-306623号公报的第0093~0105段落中记
载的方法。
对喷墨法不作特别限定，可为公知的方法，如，采用静电引力进
行喷墨的电荷控制法、利用通过施加电压而产生机械应变的压电元件
来喷出油墨的压电喷墨法、将电信号转换为声束并照射至油墨从而利
用辐射压力进行喷墨的声控喷墨法、以及通过加热油墨而形成气泡并
利用所产生的压力来进行喷墨的热喷墨（バブルジエツト（注册商
标））法等中的任意一者。
另外，喷墨法包括：以小体积喷射大量低浓度的油墨（称为“照
相油墨（フオトインク）”）的方法；采用色调基本上相同但浓度不
同的多种油墨以提高图像质量的方法；以及使用无色透明油墨的方法。
作为本发明中的喷墨法，优选压电喷墨法。通过将本发明的油墨
组合物或包含该油墨组合物的油墨组与压电喷墨法组合，使油墨的连
续喷出性及喷出稳定性进一步提高。在压电喷墨法中，压电元件的应
变形态可以为弯曲模式、纵向模式、切变模式中的任一种。对压电元
件的构成及压电头的结构没有特别限制，可以采用公知的技术。
对在通过喷墨法进行记录时所使用的油墨喷嘴等没有特别限制，
可以根据目的来适宜选择。
作为可应用于本发明的喷墨法，只要将传送速度如上所述保持在
80m/min以上，就可以采用梭式方式，在该梭式方式中，在使用短尺
寸的短串联头使头部沿记录介质的宽度方向扫描的同时进行记录，但
是优选采用线性方式，在线性方式中，使用了对应于记录介质一侧的
整个区域而排列有记录元件的线性头部。在线性方式的情况下，通过
使记录介质在与记录元件的排列方向（主扫描方向）正交的方向（以
下有时称为副扫描方向）上进行扫描，可以在记录介质的整个面上进
行图像记录。另外，在本发明中，80m/min以上的传送速度是指记录
介质以80m/min以上的传送速度在副扫描方向上被传送。即，本发
明的成像方法具有向以80m/min以上的传送速度在副扫描方向上被
传送的记录介质上施加油墨组合物的油墨施加工序。
作为喷出的油墨组合物的液滴量，从得到高精细图像的观点考
虑，优选为0.5pl~6pl（皮升），更优选为1pl~5pl，进一步优选为
2pl~4pl。
接下来对本发明中的油墨组合物的详细内容进行说明。
（颜料）
本发明含有至少一种颜料。颜料可以根据目的来适宜选择，可以
为有机颜料或无机颜料中的任意一种。
作为上述有机颜料，例如可以举出：偶氮颜料、多环式颜料、染
料螯合物、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑等。在这些颜料当中，更
优选偶氮颜料、多环式颜料等。作为上述偶氮颜料，例如可以举出：
偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、螯合偶氮颜料等。作为
上述多环式颜料，例如可以举出：酞菁颜料、二萘嵌苯颜料、芘酮颜
料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二噁嗪颜料、靛蓝颜料、硫靛蓝颜料、
异吲哚酮颜料、喹酞酮颜料等。作为上述染料螯合物，例如可以举出：
碱性染料型螯合物、酸性染料型螯合物等。
作为上述无机颜料，例如可以举出：氧化钛、氧化铁、碳酸钙、
硫酸钡、氢氧化铝、钡黄、镉红、铬黄、炭黑等。在这些无机颜料中，
特别优选炭黑。另外，作为上述炭黑，例如可以举出利用接触法、炉
法、热法等公知方法制造的炭黑。在这些颜料中，优选水分散性颜料。
作为水分散性颜料的具体例子，可以举出下述(1)~(4)的颜料。
(1)胶囊化颜料，即，通过在聚合物微粒中含有颜料而形成的聚合
物分散物，更详细而言，用亲水性水不溶性树脂被覆颜料并通过对颜
料表面的树脂层进行亲水化，从而可使颜料分散在水中而得到的颜
料。
(2)自分散颜料，即，表面具有至少一种亲水基团，并在不存在分
散剂的情况下显示出水分散性及水溶性中至少一者的颜料，更详细而
言，主要对炭黑等进行表面氧化处理以进行亲水化，并且使颜料单体
分散在水中而得到的颜料。
(3)树脂分散颜料，即，利用重均分子量为50,000以下的水溶性
高分子化合物进行分散而形成的颜料。
(4)表面活性剂分散颜料，即，利用表面活性剂进行分散而形成的
颜料。
在此，对(1)胶囊化颜料进行详细叙述。
对胶囊化颜料的树脂没有限定，优选为在水和水溶性有机溶剂的
混合溶剂中具有自分散能力或溶解能力且具有阴离子基团（酸性）的
高分子化合物。对该树脂而言，通常优选数均分子量为1,000~100,000
的范围，更优选数均分子量为3,000~50,000的范围。另外，该树脂优
选溶解在有机溶剂中而形成溶液。若树脂的数均分子量在上述范围
内，则可以发挥作为颜料中的被覆膜或作为制成油墨时的涂膜的功
能。树脂优选以碱金属或有机胺盐的形式使用。
作为胶囊化颜料的树脂的具体例子，可以举出：热塑性、热固性
或者改性的丙烯酸系、环氧系、聚氨酯系、聚醚系、聚酰胺系、不饱
和聚酯系、酚醛系、有机硅系或氟系树脂；氯乙烯、醋酸乙烯酯、聚
乙烯醇或聚乙烯醇缩丁醛等聚乙烯基系树脂、醇酸树脂、邻苯二甲酸
树脂等聚酯系树脂；三聚氰胺树脂、三聚氰胺甲醛树脂、氨基醇酸共
缩合树脂、脲树脂、尿素树脂等氨基系材料；或者它们的共聚物或混
合物等具有阴离子基团的材料等。
在这些树脂中，阴离子性的丙烯酸系树脂例如是通过将具有阴离
子基团的丙烯酸单体（以下称为“含阴离子性基团的丙烯酸单体”）
以及根据需要可与该含有阴离子性基团的丙烯酸单体共聚的其它单
体在溶剂中进行聚合而得到的。作为含阴离子性基团的丙烯酸单体，
例如可以举出：具有一个以上的选自由羧基、磺酸基及膦基所构成的
组中的阴离子性基团的丙烯酸单体，其中，特别优选具有羧基的丙烯
酸单体。作为具有羧基的丙烯酸单体的具体例子，可以举出：丙烯酸、
甲基丙烯酸、巴豆酸、乙基丙烯酸、丙基丙烯酸、异丙基丙烯酸、衣
康酸、富马酸等。在这些单体中，优选丙烯酸或甲基丙烯酸。
胶囊化颜料可以通过使用上述成分并采用现有的物理、化学方法
来制备。例如可以通过日本特开平9-151342号、日本特开平10-140065
号、日本特开平11-209672号、日本特开平11-172180号、日本特开
平10-25440号或日本特开平11-43636号各公报中记载的方法进行制
备。具体而言，可以举出：日本特开平9-151342号及日本特开平
10-140065号各公报中记载的转相乳化法和酸析法等，其中，从分散
稳定性方面考虑优选转相乳化法。关于转相乳化法，在后面进行叙述。
另外，上述自分散颜料也为优选例子之一。所谓自分散颜料为将
多个亲水性官能团和/或其盐（以下称为“分散性赋予基团”）直接
地或者经由烷基、烷基醚基、芳基等间接地键合在颜料表面而形成，
是不使用颜料分散用分散剂而可以分散在水性介质中的颜料。在此，
所谓的“不使用分散剂而分散在水性介质中”是指即使不使用用于使
颜料分散的分散剂也能够分散在水性介质中。
含有自分散颜料作为着色剂的油墨通常不需要包含为了分散颜
料而含有的分散剂，因此，基本上不会由于分散剂导致的消泡性降低
而引起的发泡，从而容易地制备喷出稳定性优异的油墨。作为键合在
自分散颜料的表面的分散性赋予基团，可以举出：-COOH、-CO、-OH、
-SO3H、-PO3H2、季铵以及它们的盐，分散性赋予基团是通过对颜料
实施物理处理或化学处理，从而使分散性赋予基团或具有分散性赋予
基团的活性种键合（接枝）在颜料表面上而被键合的。作为上述物理
处理，例如可举出真空等离子体处理等。另外，作为上述化学处理，
例如可以举出：在水中通过氧化剂对颜料表面进行氧化的湿式氧化
法、通过使对氨基苯甲酸键合在颜料表面从而经由苯基而使羧基键合
的方法，等。
在本发明中，作为优选的例子，例如可以举出：通过利用次卤酸
和/或次卤酸盐进行的氧化处理或者通过利用臭氧进行的氧化处理进
行表面处理的自分散颜料。自分散颜料可以使用市售品，具体而言，
可以举出：マイクロジエツトCW-1（商品名；オリエント化学工业
(株)制）、CAB-O-JET200、CAB-O-JET300（商品名；キヤボツト公
司制）等。
作为颜料，优选使用了颜料分散剂中的水不溶性树脂、并且颜料
表面的至少一部分被水不溶性树脂被覆的胶囊化颜料，例如在水不溶
性树脂颗粒中含有颜料的聚合物乳液，更详细而言，优选用水不溶性
树脂被覆颜料的至少一部分从而在颜料表面上形成树脂层以分散于
水中的水分散性颜料。使用这样的被水不溶性树脂被覆的胶囊化颜料
从颜料凝聚性的观点考虑是优选的，另外，从高速记录情况下能够形
成高分辨率图像的方面考虑，也是优选的。
在此对转相乳化法进行说明。
转相乳化法基本上为使具有自分散能力或溶解能力的树脂和颜
料的混合溶解物分散在水中的自分散（转相乳化）方法。另外，该混
合溶解物中可以含有上述高分子化合物或固化剂。在此，混合溶解物
是指包括以下状态的溶解物：未溶解但混合的状态、溶解后混合的状
态、或这两者状态中的任一状态。作为“转相乳化法”的更具体的制
备方法，可以举出日本特开平10-140065号中记载的方法。
另外，关于上述转相乳化法及酸析法的更具体的方法，可以参照
日本特开平9-151342号、日本特开平10-140065号各公报中的记载
内容。
~颜料分散剂~
颜料分散剂意在可以使得上述颜料分散时的易分散化以及分散
后的分散稳定化。作为颜料分散剂，可以举出：非离子性化合物、阴
离子性化合物、阳离子性化合物、两性化合物等。例如可以举出：具
有α,β-烯键式不饱和基团的单体的共聚物等。作为具有α,β-烯键式不
饱和基团的单体的例子，可以举出：乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、
醋酸乙烯酯、醋酸烯丙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、巴豆酸酯、
衣康酸、衣康酸单酯、马来酸、马来酸单酯、马来酸二酯、富马酸、
富马酸单酯、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、磺化乙烯基萘、乙烯基醇、
丙烯酰胺、磷酸甲基丙烯酰氧基乙酯、磷酸双甲基丙烯酰氧基乙酯、
酸式磷酸甲基丙烯酰氧基乙基苯酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二
醇二甲基丙烯酸酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等苯乙烯衍
生物、乙烯基环己烷、乙烯基萘、乙烯基萘衍生物、可以被芳香族基
团取代的丙烯酸烷基酯、丙烯酸苯酯、可以被芳香族基团取代的甲基
丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸环烷基酯、巴豆酸烷基
酯、衣康酸二烷基酯、马来酸二烷基酯、以及上述化合物的衍生物等。
可以将上述具有α,β-烯键式不饱和基团的单体单独用作高分子分
散剂，或者也可以将多个上述具有α,β-烯键式不饱和基团的单体共聚
而得到的共聚物用作高分子分散剂。作为具体例子，可以举出：丙烯
酸烷基酯-丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸烷基酯-甲基丙烯酸共聚物、苯
乙烯-丙烯酸烷基酯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸苯酯-甲基丙
烯酸、苯乙烯-甲基丙烯酸环己酯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-苯乙烯
磺酸共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯
乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯基萘-马来酸共聚物、乙烯基萘-甲基丙烯酸
共聚物、乙烯基萘-丙烯酸共聚物、聚苯乙烯、聚酯、聚乙烯基醇等。
优选重均分子量为2,000~60,000的颜料分散剂。
作为颜料分散剂相对于颜料的添加量，优选的是以质量基准计为
颜料的10%以上且100%以下的范围，更优选为颜料的20%以上且
70%以下，进一步优选为颜料的40%以上且50%以下。
另外，本发明中的颜料优选是颜料表面的至少一部分被交联聚合
物被覆而形成的树脂被覆颜料，其中所述交联聚合物是通过用交联剂
将水溶性树脂进行交联而形成的。上述水溶性树脂作为使颜料分散的
分散剂而发挥作用。通过使颜料被交联聚合物被覆，在制成颜料分散
物或使用该颜料分散物制成油墨组合物时，能够赋予优异的稳定性
（相对于pH变动的稳定性、相对于温度变动的稳定性）。
作为上述水溶性树脂，可以举出：聚乙烯基类、聚氨酯类、聚酯
类等，其中，优选聚乙烯基类。
水溶性树脂的分子内具有通过交联剂而引起交联反应的基团。作
为这样的基团，没有特别限定，可以举出：羧基或其盐、异氰酸酯基、
环氧基等。在本发明中，从提高分散性的观点考虑，优选具有羧基或
其盐。
可用于本发明的水溶性树脂优选为使用含羧基的单体作为共聚
成分而得到的共聚物。作为含羧基的单体，可以举出：甲基丙烯酸、
丙烯酸β-羧基乙酯、富马酸、衣康酸、马来酸、巴豆酸等，其中，从
交联性及分散稳定性的观点考虑，优选甲基丙烯酸或丙烯酸β-羧基乙
酯。
另外，除了含羧基的单体之外，也可以将任意选择的亲水性单体、
疏水性单体用作共聚成分。亲水性单体可以为离子性的也可以为非离
子性的。对疏水性单体没有特别限制，优选碳数为1~20的甲基丙烯
酸烷基酯或碳数为1~20的丙烯酸烷基酯。
水溶性树脂可以为无规聚合物、嵌段或接枝聚合物中的任意一
种。
从颜料的分散性、分散稳定性的观点考虑，水溶性树脂的酸值（中
和1g水溶性树脂所需要的KOH的毫克数）优选为135mgKOH/g~
250mgKOH/g，更优选为135mgKOH/g~200mgKOH/g，特别优选为
135mgKOH/g~180mgKOH/g。
对作为水溶性树脂的聚合物的合成方法没有特别限定，从分散稳
定性方面考虑，优选乙烯基单体的无规聚合。
关于交联剂，可以使用具有两个以上的交联反应引发部位的化合
物，其中，从与羧基的反应性优异的方面考虑，优选2官能以上的环
氧化合物。作为2官能以上的环氧化合物的具体例子，可以举出：乙
二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇缩水甘油醚、
二乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、二丙二醇二缩水甘
油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚等，优选聚乙二醇二缩水甘油醚或二乙
二醇二缩水甘油醚。
从交联反应速度、交联后的分散液的稳定性的观点考虑，交联剂
的交联部位与水溶性树脂的被交联部位的摩尔比优选为1:1.1~1:10，
更优选为1:1.1~1:5，最优选为1:1.1~1:3。
作为水溶性树脂相对于颜料的量，优选为10质量%~250质量%，
更优选为10质量%~200质量%，进一步优选为20质量%~150质量%，
特别优选为30质量%~100质量%。
颜料表面被通过用交联剂将水溶性树脂进行交联而成的交联聚
合物被覆而形成的树脂被覆颜料可以经由如下工序得到：在使用水溶
性树脂对颜料进行分散后利用交联剂进行交联。作为优选的制备方法
的一个例子，示出了经由下述工序(1)~(3)而进行的方法。
(1)将颜料及水溶性树脂分散在水或极性溶剂的水溶液中从而得
到颜料分散液的分散工序
(2)向上述(1)中得到的颜料分散液中加入交联剂并加热，使其进
行交联反应并用交联后的聚合物被覆颜料表面的交联工序
(3)对用交联后的聚合物被覆的树脂被覆颜料进行精制的工序
除了这些工序之外，也可以根据需要适宜地设置其它的工序。在
上述工序(1)中，极性溶剂等可以适宜地使用公知的溶剂。
颜料可以单独使用一种，也可以从上述各组内或者各组之间选择
多种而组合使用。
作为油墨组合物中的颜料含量，从色浓度、粒状性、油墨稳定性、
喷出可靠性的观点考虑，相对于油墨总质量优选为0.1质量%~15质
量%的量，更优选为0.5质量%~12质量%的量，特别优选为1质量
%~10质量%的量。
（吡咯烷酮衍生物）
本发明含有至少一种吡咯烷酮衍生物。通过在含有后述结构式(I)
所示的化合物的组成中进一步含有吡咯烷酮衍生物，在防止油墨透印
现象的同时使图像的耐刮擦性提高，并且在以高速进行多张处理这样
的情况下，可防止对图像造成损伤等刮擦故障。
对本发明中使用的吡咯烷酮衍生物没有限定，只要为具有含内酰
胺结构的5元环的化合物即可。内酰胺结构为在环的一部分上具有
-CO-NR-的结构，结构中的R表示一价基团。
作为上述一价基团，可以举出：氢原子、烷基、芳基、链烯基等。
其中，优选为氢原子或烷基，进一步优选为氢原子。
上述烷基、芳基及链烯基可以具有取代基，也可以不具有取代基，
优选不具有取代基。
在上述R为烷基的情况下，优选上述烷基的碳数为1~10，进一
步优选为1~6，特别优选为1~4。上述烷基可以为直链结构，也可以
为支链结构，还可以为环状结构。作为上述烷基的具体例子，可以举
出：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、
戊基、异戊基、新戊基、辛基、壬基、癸基、环丙基、环丁基、环戊
基、环己基、环庚基、环辛基等。
在上述烷基具有取代基的情况下，作为取代基，例如可以举出：
碳数1~8的烷氧基、碳数6~14的芳基、羟基、羧基、卤素原子（氟
原子、氯原子、碘原子等）等。
在上述R为芳基的情况下，优选上述芳基的碳数为6~20，进一
步优选为6~14，特别优选为6~10。作为上述芳基的具体例子，可以
举出：苯基、萘基、蒽基等。
在上述芳基具有取代基的情况下，作为取代基，例如可以举出：
碳数1~8的烷氧基、碳数1~10的烷基、羟基、羧基、卤素原子（氟
原子、氯原子、碘原子等）等。
在上述R为链烯基的情况下，优选上述链烯基的碳数为2~10，
进一步优选为2~6，特别优选为2~4。上述链烯基可以为直链结构，
也可以为支链结构，还可以为环状结构。作为上述链烯基的具体例子，
可以举出：乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-丁烯
基、2-丁烯基、3-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、
3-戊烯基、4-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-己烯基、3-己烯基、5-己
烯基、1-庚烯基、1-辛烯基等。
在上述链烯基具有取代基的情况下，作为取代基，例如可以举出：
碳数1~8的烷氧基、碳数6~14的芳基、羟基、羧基、卤素原子（氟
原子、氯原子、碘原子等）等。
作为上述吡咯烷酮衍生物，优选下述通式(P-1)所示的化合物。
[化学式2]
在上述通式(P-1)中，R1表示氢原子、烷基、芳基或链烯基。R1
所表示的烷基、芳基、链烯基与上述“含有-CO-NR-的结构”中的R
所表示的烷基、芳基、链烯基意义相同，各个优选的实施方案也相同。
上述R2表示氢原子或烷基。R2所表示的烷基的碳数优选为1~10，
其可以为直链结构、支链结构、环状结构中的任一种。作为烷基的具
体例子，可以举出与上述“含有-CO-NR-的结构”中的R所表示的烷
基相同的基团。
上述R2优选为氢原子或碳数1~4的烷基，特别优选为氢原子。
在上述通式(P-1)所表示的化合物中，优选特别的是，R1为氢原子
或碳数1~4的烷基、R2为氢原子或碳数1~4的烷基的情况，特别优
选R1及R2均为氢原子的情况。
作为本发明中的吡咯烷酮衍生物，例如可以举出：2-吡咯烷酮、
N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-丁基-2-吡咯烷酮、N-乙
烯基-2-吡咯烷酮、5-甲基-2-吡咯烷酮、N-苯基-2-吡咯烷酮、N-环己
基-2-吡咯烷酮、N-羟乙基-2-吡咯烷酮等。在这些衍生物中，从提高
图像耐擦性的观点考虑，优选2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-
乙基-2-吡咯烷酮，更优选2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮，特别优
选2-吡咯烷酮。
作为本发明中的吡咯烷酮衍生物在油墨组合物中的含量，优选的
是相对于油墨组合物的总质量为3.0质量%~20.0质量%，更优选为5
质量%~16质量%，特别优选为6质量%~15质量%。
通过使吡咯烷酮衍生物的含量为3.0质量%以上，可以进一步提
高图像的耐擦性。另外，吡咯烷酮衍生物的含量为20.0质量%以下时，
有利于保持油墨组合物的稳定。
在本发明中，吡咯烷酮衍生物(p)相对于后述的结构式(I)所示化合
物(s)的含有比率（p/s；质量比）优选为0.075以上且4.0以下。通过
使该含有比率p/s为0.075以上，可以进一步提高图像的耐擦性。另
外，若含有比率p/s为4.0以下，则防止记录介质上所施加的油墨组
合物浸透至背面侧而产生透印现象的效果高，另外还有利于抑制卷
曲。
作为上述含有比率p/s，根据与上述相同的原因，更优选在0.09
以上且3.5以下的范围，特别优选在0.11以上且3.2以下的范围。
(结构式(I)所示的化合物）
本发明含有至少一种结构式(I)所示的化合物。结构式(I)所示的化
合物为下述结构所示的甘油的亚烷基氧化物加成物。通过在油墨组合
物中含有该化合物，可以在不会较大地损伤图像的刮擦性的程度下抑
制油墨向记录介质的浸透。
[化学式3]
结构式(I)
在结构式(I)中，l、m及n分别独立地表示1以上的整数且满足
l+m+n=315。l+m+n的值若为3以上，则卷曲抑制效果良好，若为
15以下时，则能够保持良好的喷出性。其中，l+m+n优选在3~12的
范围，更优选在3~10的范围。结构式(I)中的AO表示亚乙基氧基（有
时简记作EO）和/或亚丙基氧基（有时简记为PO），其中，优选亚
丙基氧基。(AO)l、(AO)m及(AO)n中的各AO可以相同，也可以不同。
下面示出上述结构式(I)所示化合物的例子。需要说明的是，括弧
内的值为SP值。但是，在本发明中，并不局限于这些例子。
[化学式4]
1+m+n＝3(26.4)P0＝亚丙基氧基
1+m+n＝4(24.9)P0＝亚丙基氧基
1+m+n＝5(23.9)P0＝亚丙基氧基
1+m+n＝6(23.2)P0＝亚丙基氧基
1+m+n＝7(22.6)P0＝亚丙基氧基
·nC4H9O(AO)4-H
(AO=EO或PO(EO:PO=1:1)、SP值=20.1)
·nC4H9O(AO)10-H
(AO=EO或PO(EO:PO=1:1)、SP值=18.8)
·HO(A'O)40-H
(A'O=EO或PO(EO:PO=1:3)、SP值=18.7)
·HO(A″O)55-H
(A''O=EO或PO(EO:PO=5:6)、SP值=18.8)
·HO(PO)3-H(SP值=24.7)
·HO(PO)7-H(SP值=21.2)
·1,2-己二醇(SP值=27.4)
需要说明的是，EO、PO分别表示亚乙基氧基、亚丙基氧基。
甘油的亚烷基氧化物加成物可以使用上市的市售品。例如，作为
聚氧丙基化甘油（聚丙二醇和甘油的醚），可以举出：サンニツクス
GP-250（平均分子量250）、サンニツクスGP-400（平均分子量400）、
サンニツクスGP-600（平均分子量600）[以上为三洋化成工业株式
会社制]、レオコンGP-250（平均分子量250）、レオコンGP-300
（平均分子量300）、レオコンGP-400（平均分子量400）、レオコ
ンGP-700(平均分子量700)）[以上为ライオン株式会社制]、聚丙
三醇二醇·三醇型（平均分子量300、平均分子量700）[以上为和光
纯药工业株式会社制]等。
需要说明的是，SP值（溶解度参数，单位：(cal/cm3)1/2）是用分
子凝聚能的平方根表示的值，其通过R.F.Fedors,Polymer Engineering
Science，14，第147~154页（1974）中记载的方法而算出。
上述SP值优选在27.5以下的范围。
另外，油墨组合物还可以含有除结构式(I)所示化合物以外的其它
水溶性有机溶剂。这种情况下，优选的是，油墨组合物中所含的上述
结构式(I)所示化合物及上述其它水溶性有机溶剂的总量的70质量%
以上的SP值为27.5以下。SP值为27.5以下时，可进一步抑制图像
形成后在各种环境湿度下的卷曲的发生。另外，在含有后述的树脂颗
粒时，与树脂颗粒相互作用而使定影性提高，特别是如上所述通过使
SP值较低的（≦27.5）成分多，可以进一步提高图像的耐擦性。另外，
也可有效地抑制偏移。
作为上述结构式(I)所示化合物的含量，优选相对于油墨组合物的
总质量为5.0质量%~40.0质量%，更优选为7.0质量%~35.0质量%，
特别优选为8.0质量%~30.0质量%。
通过使结构式(I)所示化合物的含量为5.0质量%以上，可缓和油
墨组合物相对于记录介质的浸透性，从而进一步防止油墨的透印。
作为上述其它的水溶性有机溶剂，可以举出日本特开2009-
190379号公报的[0036]～[0039]段落中记载的水溶性有机溶剂，可以从
这些溶剂中适宜地选择使用。
（树脂颗粒）
本发明中的油墨组合物优选还含有至少一种树脂颗粒。若含有树
脂颗粒，则通过在形成图像后进行热处理等，可以进一步提高图像的
耐擦性。
作为树脂颗粒，优选具有亲水性构成单元（来自亲水性单体的重
复单元）和疏水性构成单元（来自疏水性单体的重复单元）的自分散
性树脂颗粒，从进一步提高耐擦性方面考虑，进一步优选包含这样的
自分散性树脂颗粒：其含有亲水性构成单元和疏水性构成单元并且玻
璃化转变温度（Tg）为80℃以上。Tg为80℃以上表示是疏水性的。
通过使所含有的树脂颗粒的Tg为80℃以上，油墨组合物向记录介质
的定影性及耐刮擦性得到改善。
另外，树脂颗粒的Tg更优选为100℃~300℃，进一步优选为130
℃~250℃，特别优选为160℃~200℃。若树脂颗粒的玻璃化转变温度
为300℃以下，则记录图像的耐刮擦性进一步有效地得到提高。
另外，Tg为使用差示扫描热量仪（DSC）EXSTAR6220（エスア
イアイ·ナノテクノロジ一株式会社制）并在通常的测定条件所测定
的值。但是，在由于树脂的分解等导致测定困难的情况下，可以应用
由下述计算式算出的计算值Tg。计算值Tg由下式(1)计算得到。
1/Tg=Σ(Xi/Tgi)···(1)
在此，作为计算对象的聚合物由i=1至n的n种单体成分共聚得
到。Xi为第i种单体的质量分数（ΣXi=1），Tgi表示第i种单体的均
聚物的玻璃化转变温度（绝对温度）。其中，Σ取i=1至n的和。另
外，各单体的均聚物的玻璃化转变温度的值（Tgi）采用Polymer
Handbook（第三版）（J.Brandrup,E.H.Immergut著（Wiley-
Interscience，1989））的值。
作为树脂颗粒，可以举出：丙烯酸系树脂、醋酸乙烯酯系树脂、
苯乙烯-丁二烯系树脂、氯乙烯系树脂、丙烯酸-苯乙烯系树脂、丁二
烯系树脂、苯乙烯系树脂、交联的丙烯酸树脂、交联的苯乙烯系树脂、
苯并胍胺树脂、酚醛树脂、有机硅树脂、环氧树脂、氨基甲酸乙酯系
树脂、石蜡系树脂、氟系树脂等的胶乳等。其中，作为优选的例子，
可以举出：丙烯酸系树脂、丙烯酸-苯乙烯系树脂、苯乙烯系树脂、
交联的丙烯酸树脂、交联的苯乙烯系树脂的颗粒。
从油墨组合物稳定性的观点考虑，树脂颗粒的重均分子量优选为
1万以上且20万以下，更优选为10万以上且20万以下。
树脂颗粒的平均粒径优选在10nm~1μm的范围，更优选为10nm
~200nm的范围，进一步优选为20nm~100nm的范围，特别优选20
nm~50nm的范围。
树脂颗粒可以以胶乳等分散状态来使用。
在含有树脂颗粒的情况下，从定影性、耐刮擦性、油墨组合物的
粘度的观点考虑，树脂颗粒在油墨组合物中的量相对于油墨组合物的
总质量以固体成分计优选为0.5质量%~20质量%，更优选为3质量
%~20质量%，进一步优选为5质量%~15质量%。
（水）
本发明中的油墨组合物含有水，对水的量没有特别限制。其中，
从确保稳定性及喷出可靠性方面考虑，水的量相对于油墨组合物的总
质量优选为10质量%以上且99质量%以下，更优选为20质量%以上
且80质量%以下，进一步优选为30质量%以上且70质量%以下，特
别优选为40质量%以上且60质量%以下。
水优选为离子交换水、超过滤水、反浸透水、蒸馏水等纯水或如
超纯水之类的极力除去离子性杂质后的水。另外，在长期保存颜料分
散液和使用了该颜料分散液的油墨组合物的情况下，若使用通过照射
紫外线或添加过氧化氢等进行灭菌后的水，从防止产生霉或细菌的方
面考虑是优选的。
（其它成分）
除上述成分之外，作为其它成分，本发明中的油墨组合物可以根
据需要进一步含有浸透溶剂、保湿剂、防腐剂、防霉剂、pH调节剂、
螯合剂等添加剂。关于这些添加剂的详细内容，可以参照日本特开
2010-90266号公报的[0067]~[0076]中的内容。
（记录介质）
对在本发明的成像方法中所使用的记录介质没有特别限制，可以
为普通纸、喷墨专用纸中的任一种。
-干燥工序-
本发明的成像方法也可以设置有对在上述油墨施加工序中所施
加的油墨进行干燥的干燥工序。通过干燥，附着在记录介质上的油墨
组合物中所含的液体介质，具体而言为水、吡咯烷酮衍生物及其它水
溶性有机溶剂蒸发、飞散，从而形成经着色的树脂被膜。由此，可以
在记录介质上高速地形成损伤或剥落等图像缺陷少的高画质图像。
可采用加热器等已知的加热装置、或利用干燥机等的鼓风功能的
鼓风装置、或组合这两者而得到的装置进行加热干燥。作为加热方法，
例如可以举出：采用加热器等从记录介质的油墨施加面及其相反侧供
热的方法（具体而言，例如，对油墨施加面供给暖风、并利用加热滚
筒对油墨施加面的反面进行加热的方法）、向记录介质的油墨施加面
吹暖风或热风的方法、采用红外线加热器进行加热的方法等。作为加
热方法，也可以组合以上多种方法来进行加热。
对加热干燥时的温度没有特别限制，可以选择可干燥的温度区
域。例如，可以采用以下形式：利用鼓风进行加热以使记录介质的温
度为40~80℃、或者与50~110℃的干燥滚筒接触并进行干燥以使记录
介质的温度为40~80℃。另外，也可以并用以上方法来进行干燥。
-冷却工序-
本发明的成像方法中，可以在通过上述干燥工序进行暂时加热并
干燥后，设置对记录介质进行冷却的冷却工序。
作为冷却方法，只要是能够积极地降低记录介质温度的冷却工序
即可，可以为任意的方法。作为冷却方法的例子，可以举出：使记录
介质通过冷却区域的方法；对记录介质供给冷风的方法；使记录介质
接触冷却后的物体的方法，等。
-加热定影工序-
本发明的成像方法根据需要也可以在上述油墨施加工序之后进
一步设置对记录介质上的油墨组合物进行加热定影的加热定影工序。
加热定影工序对通过施加油墨组合物而形成的图像进行加热，使其定
影在记录介质上。通过加热定影处理，记录介质上的图像被定影，从
而能够进一步提高图像的耐刮擦性。
优选（例如）在图像中的树脂颗粒的最低成膜温度（MFT）以上
的温度下进行加热。通过加热至MFT以上的温度，颗粒发生被膜化，
从而使图像强化。也可以在加热的同时进行加压。在加压下进行加热
时，从表面平滑化的方面考虑，加压时的压力优选在0.1MPa~3.0MPa
的范围。
对加热方法没有特别限制，可适当地举出：利用镍铬电热丝加热
器等发热体进行加热的方法，供给暖风或热风的方法，利用卤灯、红
外线灯等进行加热的方法等以非接触方式进行干燥的方法。另外，对
加热加压的方法没有特别限制，例如可适当地举出：向记录介质的图
像形成面上按压热板的方法；或者使用加热加压装置并使其通过成对
的辊等的方法等通过接触进行加热定影的方法，其中所述的加热加压
装置具备一对加热加压辊、一对加热加压带、或者具备在记录介质的
图像记录面一侧所配置的加热加压带和在其相反侧所配置的保持辊。
[实施例]
下面通过实施例对本发明进行更具体地说明，但是只要不超出其
主旨，本发明就不局限于以下的实施例。需要说明的是，只要没有特
别说明，“份”为质量基准。
-水溶性树脂（分散剂）P的合成-
在氮气氛下，将187.5份异丙醇加热至80℃，并在2小时内向其
中滴加通过混合478份甲基丙烯酸甲酯、172份甲基丙烯酸、350份
甲基丙烯酸2-乙基己酯和22.05份2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)而得到
的混合液。滴加结束后，在80℃下进一步保持4小时，然后冷却至
25℃。通过减压除去溶剂，得到重均分子量约为30,000、酸值为154
mgKOH/g的水溶性树脂（分散剂）P的水溶液。
另外，本发明中的其它水溶性树脂也可与上述同样地进行合成。
-未交联的树脂被覆颜料的分散物N的制备-
将150份上述得到的水溶性树脂P溶解在水中，使用氢氧化钾水
溶液进行中和，使得中和后的pH为10.1、水溶性树脂浓度为30.6质
量%，从而制得水溶性树脂的水溶液。
相对于147份所得到的水溶性树脂的水溶液，混合90份颜料蓝
15:3（大日精化株式会社制、酞菁蓝A220）和362份水，并使用球
磨机（0.1mmφ的氧化锆珠）分散3小时，得到颜料浓度为15质量%
的未交联的树脂被覆颜料的分散物N。
-经交联的树脂被覆颜料的分散物1的制备-
接下来，相对于70份的如上所述得到的未交联的树脂被覆颜料
的分散物N，添加0.35份聚乙二醇二缩水甘油醚，在50℃下反应6.5
小时后，冷却至25℃。如上所述，得到颜料浓度为14.9质量%的经
交联的树脂被覆颜料的分散物1。
[实施例1]
-试样101的制备-
以下述量混合上述得到的“经交联的树脂被覆颜料的分散物1”
和下述成分后，利用5μm膜过滤器进行过滤，从而制得试样101（油
墨组合物）。
<组成>
(1)经交联的树脂被覆颜料的分散物1···27.0份
(2)甘油的亚烷基氧化物加成物[上述结构式(I)所示化合物（AO：
亚丙基氧基、l+m+n≒9）、SP值：21.7]···18.0份
(3)2-吡咯烷酮（ISP(株)制）···8.0份
(4)オルフインE1010（日信化学工业(株)制）···1.0份
(5)离子交换水···剩余量（使总量为100的量）
-试样102~110的制备-
按照与试样101同样的方法来制备试样102~110（油墨组合物），
不同之处在于，在前述试样101的制备中，将组成变为下述表1中示
出的组成。
-试样111的制备-
按照与试样101同样的方法来制备比较用的试样111（油墨组合
物），不同之处在于，在前述试样101的制备中，将组成变为下述表
1中示出的组成。
-试样112的制备-
按照与试样101同样的方法来制备比较用的试样112（油墨组合
物），不同之处在于，在前述试样101的制备中，将组成变为下述表
1中示出的组成。
-图像形成-
使用Fuji Film Dimatix公司制的Dimatix Material Printer
DMP-2831，在墨盒中依次填装如上所述制备的各试样（油墨组合物），
并沿副扫描方向以100m/min的传送速度形成图像。对所形成的图像
进行以下评价。
另外，墨盒使用10pl喷出用墨盒（DMC-11610），为了可从外
部对该墨盒供给液体、并且能够以100m/min的传送速度进行描绘，
对打印机进行改造以形成图像。在描绘时，作为喷墨专用纸，使用三
菱制纸公司制的IJ-PDW70、日本制纸公司制的Npi フオ一ム
NEXT-IJ 70，另外作为普通纸，使用日本制纸公司制的Npi フオ一
ム55。
-评价-
(1)耐擦性
以油墨涂敷量为6g/m2的量，将“優、並、劣”（这些均为日本
汉字）的通常文字以及由“優、並、劣”的中空文字构成的图像描绘
在作为喷墨专用纸的IJ-PDW70（三菱制纸公司制）、Npi フオ一ム
NEXT-IJ70（日本制纸公司制）各用纸上。描绘后经过1小时后，将
印刷后的记录介质以描绘面作为内侧进行折叠，并以0.09kg/cm2的
压力对其进行按压，同时将描绘面彼此摩擦20次。对各用纸分别实
施10次该操作，由5名评价者根据下述评价基准进行官能评价，求
得5人的平均分数作为评价指标。将评价结果示于下表1。
<评价基准>
5：在通常的文字以及中空文字中均没有图像的模糊和渗出，获
得良好的图像品质。
4：在通常的文字以及中空文字中均产生少许的图像模糊及渗出，
但是为图像品质方面可容许的程度。
3：在通常的文字以及中空文字中均偶尔产生图像模糊及渗出，
但是为能够辨别文字且在实用方面可容许的品质。
2：在通常的文字以及中空文字中均产生图像模糊及渗出，特别
是由于渗出的影响而不能辨别中空文字等，为在实用方面造成障碍的
品质。
1：在通常的文字以及中空文字中均产生图像模糊及渗出，并且
通常的文字及中空文字均由于渗出的影响而不能辨别等，为在实用方
面造成障碍的品质。
(2)卷曲特性
设想帐票领域中所实际使用的数据图像，在作为喷墨用フオ一ム
用纸的Npi フオ一ムNEXT-IJ70和作为普通纸的Npi フオ一ム55
（日本制纸公司制）各用纸上描绘包括实心图像和文字图像的图像。
描绘后，裁剪成254×127mm，在温度25℃、湿度55%RH的条件下
放置24小时后，由5名评价者根据下述评价基准对卷曲动作进行官
能评价，求得5人的平均分数作为评价指标。将评价结果示于下表1。
<评价基准>
5：基本上不能识别卷曲的水平，为可以没有问题地进行使用的
状态。
4：可稍微识别卷曲的水平，为可以没有障碍地进行使用的状态。
3：可识别卷曲的水平，但是为在实用方面可容许的范围。
2：可识别卷曲的水平，为在实用方面造成障碍的品质。
1：可清楚地发现卷曲的水平，为在实用方面造成障碍的品质。
(3)透印
在作为普通纸的Npi フオ一ム55（日本制纸公司制）上形成实
心图像使得浓度为1.0。从背面目视观察该图像，由5名评价者根据
下述评价基准进行评价，求得5人的平均分数作为评价指标。将评价
结果示于下表1。另外，使用反射型彩色分光浓度计（X-rite公司制，
X-rite530）来测定浓度。
<评价基准>
5：在背面完全不能识别实心图像部分和白底部分之间的界限的
水平，为可以没有障碍地进行双面描绘的状态。
4：在背面基本上不能识别实心图像部分和白底部分之间的界限
的水平，为可以没有障碍地进行双面描绘的状态。
3：在背面能够识别实心图像部分和白底部分之间的界限的水平，
但是为即使进行双面描绘在实用方面也是可容许的范围。
2：在背面中，实心图像部分的一些部分中颜料浸透至背面，为
在进行双面描绘时造成障碍的品质。
1：在背面中，实心图像部分的大部分中颜料浸透至背面，不适
于双面描绘，为在实用方面造成障碍的品质。
[表1]
*1：吡咯烷酮衍生物(p)相对于结构式(I)所示化合物(s)的含有比率
[实施例2]
按照与实施例1相同的方法来制备试样201~205，不同之处在于，
在实施例1中，将试样101的组成中的2-吡咯烷酮按照下表2进行变
化。
[表2]
样品
吡咯烷酮衍生物
备注
试样101
2-吡咯烷酮
本发明
试样201
N-甲基-2-吡咯烷酮
本发明
试样202
N-乙基-2-吡咯烷酮
本发明
试样203
N-丁基-2-吡咯烷酮
本发明
试样204
N-乙烯基-2-吡咯烷酮
本发明
试样205
5-甲基-2-吡咯烷酮
本发明
按照与实施例1相同的方式对上述表2中的各试样的耐擦性、卷
曲特性及透印进行评价，结果，在试样201~205中也可以确认与实施
例1的试样101同样的耐擦性、卷曲特性及透印的改善效果。在包括
试样101的对比中，与试样201~205相比，试样101稍微优异。
[实施例3]
按照与实施例1相同的方法制备试样301，不同之处在于，在实
施例1中，使用未交联的树脂被覆颜料的分散物N来代替试样101
的组成中的交联颜料（经交联的树脂被覆颜料的分散物1）。
按照与实施例1相同的方式对得到的试样301的耐擦性、卷曲特
性及透印进行评价。结果，在试样301中也可以确认与实施例1的试
样101同样的耐擦性、卷曲特性、透印的改善效果。在包括试样101
的对比中，从作为油墨组合物的分散稳定性的观点考虑，试样101优
异。
~分散稳定性~
另外，关于分散稳定性，将所制备的试样101等的油墨组合物在
60℃的恒温槽中保存14天，测定保存结束后的粒径、粘度，并将保
存前后的粒径变化、粘度变化幅度小的评价为良好。使用Nanotrac
粒度分布测定装置UPA-EX150（日机装(株)制）来测定粒径，并且在
25℃的条件下，使用VISCOMETER TV-22（TOKI SANGYO CO.LTD
制）测定粘度。特别将粘度的测定结果示于下表3。
[表3]
液体配制刚刚完成后(mPa·s)
60℃、14天后(mPa·s)
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试样101
6.4
6.1
试样301
6.5
4.4
[实施例4]
在实施例1中，向试样101的组成中进一步加入下述胶乳PL-01，
得到下述组成，混合各成分后，用5μm膜过滤器进行过滤，制得试
样401。
<组成>
(1)上述经交联的树脂被覆颜料的分散物1···27.0份
(2)甘油的亚烷基氧化物加成物[上述结构式(I)所示的化合物
（AO：亚丙基氧基、l+m+n≒9）]···18份
(3)2-吡咯烷酮（ISP(株)制）···8.0份
(4)下述胶乳PL-01···20.0份
(5)OLFINEE1010（日信化学工业(株)制）···1.0份
(6)离子交换水···剩余量（使总量为100的量）
~胶乳的制备~
向120g水中加入19.8gラテムルASK（花王株式会社制，羧酸
盐系乳化剂）、6g 5moI/L的氢氧化钠水溶液、0.3g的2,2’-偶氮
双(2-异丁基脒)二盐酸盐，使其均匀溶解。在氮气流下将所得混合物
加热至70℃，在2小时内向该混合物中添加由25.9g苯乙烯、26.3g
丙烯酸丁酯和5.1g丙烯酸形成的单体混合物。然后，在70℃下加热
2小时、并在80℃下加热3小时。冷却至室温后，在搅拌的同时加入
1moI/L氢氧化钠水溶液使得pH为9左右，从而制得胶乳PL-01。
所得到的胶乳中的树脂颗粒的体积平均粒径为115nm。另外，
胶乳PL-01的固体成分为33质量%。
按照与实施例1相同的方式对得到的试样401的耐擦性、卷曲特
性及透印进行评价。结果，在试样401中也可以确认与实施例1的试
样101同样的耐擦性、卷曲特性及透印的改善效果。
另外，在试样401中，在对记录介质施加油墨后进行加热的情况
下，可以确认耐擦性得到进一步提高。