一种回转窑焙烧超低碳石灰的方法及其生产的石灰产品技术领域
本发明涉及一种回转窑焙烧石灰的方法及其生产的石灰产品。
背景技术
目前,国内大规模生产活性石灰的生产工艺,主要有竖窑、回转窑、
机械窑,燃料主要采用煤粉、煤气、天然气。传统工艺生产出的活性石灰
碳含量≥0.5%,无法满足高牌号硅钢、管线钢、超低碳钢及RH降碳脱硫
所用石灰粉剂等对活性石灰的碳含量低于0.2%、S≤0.025%、CaO≥90
%的质量要求。
因此,急需开发出新的方法,来制备上述符合碳含量要求的石灰。
发明内容
本发明为了能够生产碳含量低于0.2%的石灰,采用带有竖式预热、冷
却工艺大型回转窑(1000吨/日)焙烧,以煤粉为主燃料,附以高热量油
脂燃料,通过调整回转窑工艺参数,如筒体转速,喷煤量、保证石灰石在
充分焙烧,保持高活性度(活性度表示石灰石与水反应的能力)基础上,
生产出含碳量≤0.2%的超低碳石灰,经破碎、筛分后加入一种表面改性剂
钝化,生产出抗潮性好、保质期长、生产成本低、高纯度且高活性的超低
碳活性石灰,能够满足特殊品种钢对活性石灰的质量要求。
焙烧率是表示石灰石焙烧程度的指标。低碳石灰工艺要求石灰石的焙
烧率≥99%,才能保证残余碳含量≤0.2%,科学适宜的煅烧工艺是确保项
目成功实施的关键。本专利采用的回转窑煅烧石灰石,在原有生产活性石
灰的工艺条件下调整煅烧温度和煅烧方式,燃料采用煤粉和喷油混合的方
式。
低碳石灰工艺要求CaO≥90%,如何选择粒级均匀杂质少的石灰石原
矿对成品起着决定性的作用。本专利使用粒径为20-40mm,一般粒度超上
下限量不超3%,硫含量不大于0.02%,CaO不小于52%。
钝化剂处理要保证石灰中硫含量S≤0.025%,石灰本身就是一种有效
的脱硫剂,并且石灰晶粒间有空隙,易吸附、易潮解,要保证S≤0.025%,
较长时间储存,钝化剂的处理对最终产品起决定作用,本专利在破碎成合
格粒径的石灰后喷洒1%-15%的钝化剂,可使超低碳石灰延长保质期,一
般该产品的保质期可达3个月。
本发明提供一种回转窑焙烧石灰的方法,其特征在于,在喷煤量
6800-7200Kg/小时,喷油量6-10L/小时,煅烧温度1010-1050℃的条件下,
使石灰石充分高温焙烧1.5-2.5小时,经冷却、破碎、筛分后加入表面改
性剂钝化,得到石灰产品;
优选地,所述喷煤量为6900-7100Kg/小时,喷油量7-9L/小时,煅烧
温度1020-1040℃;
最优选地,所述喷煤量为7000Kg/小时,喷油量8L/小时,煅烧温度
1030℃,焙烧时间为2h。
优选地,所述高温焙烧步骤的二次风量53000-55000Nm3/h。
优选地,所述高温焙烧步骤的回转窑的筒体转速为0.73~0.8r/min。
优选地,所述高温焙烧步骤的回转窑的窑头温度650-920℃,优选地,
窑头温度700-800℃,最优选地,窑头温度750℃。
优选地,所述煅烧原料石灰石的粒度为20~40mm,硫含量不大于
0.02%,CaO不小于52%。
优选地,所述钝化步骤的表面改性剂为卤化物,优选氯化钙。
优选地,所述钝化步骤的表面改性剂的加入量为1~15%。
优选地,所述筛分步骤使用双层筛,筛网孔径为上层12mm,下层2~
5mm。
优选地,所述所述高温煅烧步骤的石灰石的焙烧率≥99%。
本发明还提供一种石灰产品,由上述方法得到,其特征在于,所述石
灰碳含量≤0.2%;硫含量≤0.025%。
优选地,所述石灰产品的氧化钙含量90~98%。
优选地,所述石灰产品的活性度390~440mL。
优选地,所述石灰产品的粒度为2~12mm。
本专利改进了传统的回转窑生产工艺条件,高温煅烧石灰石。煅烧完
成后破碎成合格粒度的石灰,然后喷洒钝化剂,得到抗潮性好、保质期长、
生产成本低、高纯度且高活性的低碳石灰。通过该法生产出来的石灰碳含
量≤0.2%,钙含量可达90%~98%,活性度为390~440mL,满足冶炼高牌号
硅钢、管线钢、超低碳钢RH炉精炼脱碳、脱氮工艺。
附图说明
图1为本发明的石灰的主要生产工艺的流程图。
具体实施方式
以下述的实例详细叙述如下,然而,本领域技术人员应当理解的是,
本发明的保护范围不应当局限于此。
原料:
煤粉:弱粘煤煤粉,由于其低硫、低灰分而被使用。
高热量油脂燃料:一般选择高于40#的柴油均可。
石灰石:优选使用石灰石的粒度为20~40mm,粒度超上下限量不超
3%,硫含量不大于0.02%,CaO不小于52%。
结合流程图图1,本发明的回转窑焙烧超低碳石灰的方法,包括以下
步骤:
(1)高温煅烧
采用带有竖式预热(竖式预热工艺是一种先进的焙烧工艺,焙烧原料
在预热过程中可达到30%分解率,便于窑内废气再利用,起到节能作用。)
冷却工艺大型回转窑(1000吨/日)焙烧,以煤粉为主燃料,附以高热量
油脂燃料。
本发明的高温煅烧步骤通过调整回转窑工艺参数,保证石灰石在充分
焙烧,具体来说,调整使喷煤量喷煤量为6800-7200Kg/小时,喷油量为
6-10L/小时,煅烧温度1010-1050℃,在该条件下,使石灰石充分高温焙烧
1.5-2.5小时,优选地,所述喷煤量为6900-7100Kg/小时,喷油量7-9L/
小时,煅烧温度1020-1040℃;最优选地,所述喷煤量为7000Kg/小时,
喷油量8L/小时,煅烧温度1030℃,焙烧时间为2h。
引入空气作为二次风,进入冷却装置冷却煅烧后的石灰,被石灰加热
后再导入回转煅烧窑进行助燃。所述高温焙烧步骤的二次风量
53000-55000Nm3/h,0.73~0.8r/min筒体转速;
所述回转窑的窑头温度650-920℃。优选地,窑头温度700-800℃;最
优选地,窑头温度750℃。
(2)冷却
将回转窑中煅烧后的石灰,在冷却器中利用二次风强制冷却到≤150
℃。
(3)破碎
将冷却后的石灰石,利用锤式破碎机,破碎得到0-15mm粒度的石灰。
例如使用PC300×400mm的破碎机。
(4)筛分
将破碎得到的石灰,通过筛分方法分选出粒径为2-12mm的石灰。优
选使用孔径上层12mm,下层2-5mm,优选5mm的双层振动筛进行。该
粒度的低碳石灰应当能够符合下工序炼钢的工艺要求。
(5)钝化
将筛分所得的石灰,在筛分过程中加入钝化剂,钝化剂选用卤化物,
优选氯化钙,加入的重量比可为1~15%,并使得超低碳石灰碳含量≤
0.2%,钙含量≥90%,硫重量百分比含量≤0.025%,所述石灰石的焙烧率
≥99%。所述石灰碳含量≤0.2%;氧化钙含量90~98%;活性度390~
440mL。所述石灰产品的硫含量≤0.025%。
产品经过包装后,可进入成品仓储存。该产品严格符合冶炼高牌号,
管线钢,超低碳钢及RH降碳脱硫所用石灰粉剂的要求甚至超出了其要求。
以下实施例所用的设备、原料均为本领域常规的,市售可得。
实施例(制备试验和性能评价实验):
实施例1
实验前准备20-40mm石灰石,粒度超上下限量不超3%,原料S含量
0.02wt%,CaO含量52wt%。
回转窑煅烧主要参数按照以下标准控制:转速0.73转/分钟,煅烧温
度1010℃,窑头温度650℃,二次风量53000Nm3/小时,喷煤量6800公斤
/小时,喷油量6L/min。
煅烧1.5小时后,经过冷却至100℃,利用PC300×400mm锤式破碎
机破碎得到0-15mm粒度的石灰,通过孔径上层12mm,下层5mm的直线
振动筛,进行筛分,得到粒径为2-12mm的石灰,加入氯化钙进行钝化,
得到石灰产品。
实施例2
实验前准备20-40mm石灰石,粒度超上下限量不超3%,原料S含量
0.02wt%,CaO含量52wt%。
回转窑煅烧主要参数按照以下标准控制:转速0.8转/分钟,煅烧温度
1050℃,窑头温度920℃,二次风量55000Nm3/小时,喷煤量7200公斤/
小时,喷油量10L/min。
煅烧2.5小时后,经过冷却至150℃,利用PC300×400mm锤式破碎
机破碎得到0-15mm粒度的石灰,通过孔径上层12mm,下层5mm的直线
振动筛,进行筛分,得到粒径为2-12mm的石灰,加入氯化钙进行钝化,
得到石灰产品。
实施例3
实验前准备20-40mm石灰石,粒度超上下限量不超3%,原料S含量
0.02wt%,CaO含量52wt%。
回转窑煅烧主要参数按照以下标准控制:转速0.76转/分钟,煅烧温
度1030℃,窑头温度785℃,二次风量54000Nm3/小时,煤量7000公斤/
小时,喷油量8L/min。
煅烧2小时后,经过冷却至120℃,利用PC300×400mm锤式破碎机
破碎得到0-15mm粒度的石灰,通过孔径上层12mm,下层5mm的直线振
动筛,进行筛分,得到粒径为2-12mm的石灰,加入氯化钙进行钝化,得
到石灰产品。
实施例4
实验前准备20-40mm石灰石,粒度超上下限量不超3%,原料S含量
0.02wt%,CaO含量52wt%。
回转窑煅烧主要参数按照以下标准控制:转速0.76转/分钟,煅烧温
度1020℃,窑头温度700℃,二次风量54000Nm3/小时,喷煤量6900公斤
/小时,喷油量7L/min。
煅烧2小时后,经过冷却至120℃,利用PC300×400mm锤式破碎机
破碎得到0-15mm粒度的石灰,通过孔径上层12mm,下层5mm的直线振
动筛,进行筛分,得到粒径为2-12mm的石灰,加入氯化钙进行钝化,得
到石灰产品。
实施例5
实验前准备20-40mm石灰石,粒度超上下限量不超3%,原料S含量
0.02wt%,CaO含量52wt%。
回转窑煅烧主要参数按照以下标准控制:转速0.76转/分钟,煅烧温
度1040℃,窑头温度800℃,二次风量54000Nm3/小时,喷煤量7100公斤
/小时,喷油量9L/min。
煅烧2小时后,经过冷却至100℃,利用PC300×400mm锤式破碎机
破碎得到0-15mm粒度的石灰,通过孔径上层12mm,下层5mm的直线振
动筛,进行筛分,得到粒径为2-12mm的石灰,加入氯化钙进行钝化,得
到石灰产品。
对照例
原煤经过立式磨机研磨,干燥后由煤排风机送到燃烧器,进入窑体燃
烧。立式磨机的干燥热源取自窑头部分二次空气,掺冷风后送入磨机中。
原料石灰石的CaO含量不低于52wt%,S含量低于0.030wt%。粒度在
10-40mm之间的石灰石送到预热器顶部料仓预热机料仓,窑尾热气预热到
900℃左右,石灰石进入到回转窑内进行煅烧。煤量设定为2000公斤/小时,
二次风量8000Nm3/h,窑尾温度1050℃,窑头温度600℃。煅烧后的石灰利
用二次风进行冷却至常温,得到石灰成品。
测定方法:
氧化钙含量:依据GB/T 3286《石灰石、白云石化学分析方法》的方
法进行测定。
粒径:利用GB/T 2007《散装矿产品取样、制样通则》中的方法进行
测定。
碳含量:利用美国力可C·S联合测定仪进行测定。
硫含量:利用美国力可C·S联合测定仪进行测定。
焙烧率:
准确称取试样约5kg,倒入底面有孔的小桶内,加入适量水,使其自
然消化90分钟。消化时防止石灰蹦裂伤人。消化后的试样倒入5mm的筛
子过筛。将筛上物倒在钢板或工作台上,生烧块呈青色的石灰石块,过烧
块呈黑色粘结块,拣出生烧块和过烧块,分别称量,得生烧块质量G1,
过烧块质量G2,通过下面公式计算得焙烧率结果。
生烧率(%)=G1÷G×100
过烧率(%)=G2÷G×100
焙烧率(%)=100-生烧率-过烧率
式中
G-消化前的试样重量
G1—生烧块的重量
G2—过烧块的重量
活性度(快速测试法):
量取事先准备好40℃±1℃的水2000ml倒入3000ml的烧杯中,加5~
6滴酚酞指示剂。在滴定管中装好(4N)盐酸,然后开动搅拌机,称取50
克1-5mm的石灰试样倒入烧杯中,当溶液呈红色时,立即用盐酸(4N)
连续滴定,并开始计时,直至红色消失。记录5分钟时所消耗盐酸的ml
数,此消耗量乘以所标定好4N盐酸的系数即为活性度。
测定结果:
实施例与现有技术的比较见下表1所示。各比较参数的测定或计算方
法简要描述如下:
结果分析:
由以上比较可以得出,本发明的各实施例中石灰各项指标均优于对照
例,尤其是碳含量低至0.16%以下,对照例为0.9%;保质期均为90天,
对照例则只有2天;活性度均达到400ml以上,而对照例仅为360ml;焙
烧率达到99%以上,而对照例仅有88%等。并且,符合高牌号硅钢、管线
钢、超低碳钢及RH降碳脱硫所用石灰粉剂等对活性石灰的要求,碳含量
≤0.2%,钙含量≥90%,硫重量百分比含量≤0.025%。而其中,优选的方
法是实施例4和实施例5,其分别采用喷煤量为6900Kg/小时和7100Kg/
小时,喷油量7L/小时和9L/小时,煅烧温度1020℃和1040℃,其得到的
产品碳含量0.15%和0.12%,氧化钙含量94.01%和95.85%,活性度411ml
和420ml,焙烧率达到99.95%和99.98%,生产成本1089.40和1153.15元
/吨,总体比较理想。最优选的方法是实施例3,其碳含量0.14%,氧化钙
含量94.42%,活性度419ml,焙烧率达到99.98%,保质期90mm,生产成
本1099.05元/吨,总体效果最佳。
本发明的方法生产的石灰质量评价:
东山矿采用实施例3中的方法生产超低碳活性石灰359吨,供炼钢
RH精炼289余吨,其理化指标完全符合精炼质量要求(内部保密状态)。
通过该法生产出来的超低碳石灰碳含量≤0.2%,钙含量可达
90%~98%,活性度为390~440mL,满足冶炼高牌号硅钢、管线钢、超低碳
钢RH炉精炼脱碳、脱氮工艺。