偶氮染料 本发明涉及式(I)的新偶氮染料
其中R1和R2独立地是氢或-SO3H，
X是卤素原子，尤其是F或Cl，
Y是可碱脱除基团，尤其是-OSO3H、Cl、Br、-OPO3H2、-SSO3H、-OCOCH3、-OCOC6H5或-OSO2CH3，
R3是-NR4R5，其中R4和R5独立地是氢、直链或支化的C1-10-烷基基团，其另外可被一个或多个相同或不同的杂原子或官能团，尤其是被-O-和/或-SO2-间隔，并且可被任选取代；苯基基团，其可任选被一个或多个相同或不同的基团取代，尤其是被C1-4-烷基，优选被-CH3、-SO3H或-SO2-CH2CH2-Y基团取代，其中Y的定义同上，或者R4和R5可与它们所键合的氮原子合起来构成一个C3～C8环，环中另外还可含有一个或多个相同或不同的杂原子，尤其是O、S或N，优选另外含N或O，
服从以下前提条件：当R4或R5是-SO2CH2CH2OSO3H-取代的苯基基团时，R1总是-SO3H，
或者R3具有式(Ia)
其中X、Y、R1和R2各自如式(I)中的定义，
R6和R6’独立地是氢或直链或支化的C1-6-烷基基团，优选直链C1-4-烷基基团，B是亚苯基基团或直链或支化的C1-10-亚烷基基团，其可任选被取代，
服从以下前提条件：-NH-基团在萘环上的位置和-SO2(CH2)2-Y基团在苯环上的位置与在式(I)中相同，
还涉及其混合物及其盐。
可用于成盐的阳离子包括，特别是，碱金属或碱土金属阳离子。
在优选的式(I)化合物中，R3是-NR4R5，其中R4和R5独立地是氢、未取代的或HO-、HOOC-、HO3S-、HO3SO-或卤素-取代的-CH3和-CH2CH3、直链C4-6-烷基基团，其被-O-和/或SO2-间隔并且另外被Y取代，Y具有上述含义，优选Cl或-OSO3H；或者单取代的苯基基团，尤其是被-CH3、-SO3H或-SO2CH2CH2Y取代，其中Y如上面的定义，优选-OSO3H，不过，在后一种情况下上述前提条件仍然适用，即，R1总是-SO3H。
在式(I)的同样优选的化合物中，R3具有式(Ia)，其中R6和R6’独立地是氢、-CH3或-CH2CH3，
B是直链或支化的C2-6-亚烷基基团或亚苯基基团，以及
X是F。
在尤其优选的式(I)化合物中，R3是-NR4R5，其中NR4R5是-NHCH3，-NHCH2CH3，-N(CH3)2，-N(CH2CH3)2，-NHCH2COOH，-NHCH2CH2OH，-NHCH2CH2SO3H，-NHCH2CH2OSO3H，-N(CH3)CH2CH2OH，-NHCH2CH2SO2CH2CH2OSO3H，-NHCH2CH2CH2SO2CH2CH2OSO3H，-NHCH2CH2OCH2CH2SO2CH2CH2Cl，
并且Y是-OSO3H。
在尤其优选的式(I)化合物中，R3具有式(Ia)，其中R6和R6’是氢，B是
-CH2CH2-，-CH(CH3)CH2-，-CH2CH(CH3)CH2-，-CH2CH(CH3)CH2CH2CH2-，
并且Y是-OSO3H。
在同样尤其优选的式(I)化合物中，R3具有式(Ia)，其中R6是-CH3和R6’是氢，B是-CH2CH2-，并且Y是-OSO3H。
同样尤其优选的化合物具有式(Ib)
其中R5是氢或取代或未取代的C1-4-烷基基团，并且X是Cl或F。
本发明另一个方面是本发明化合物的合成，它包括式(II)的化合物
与式(III)胺地偶氮化合物在一般已知的条件下进行偶联
其中式(II)中的取代基和式(III)中的取代基各自如上面的定义。
该偶联反应在pH 5～8，优选6～7下进行。反应温度介于0～40℃，优选10～30℃，尤其优选20～30℃。本发明化合物按照已知方法进行离析和后处理。
式(I)化合物、其混合物及其盐是活性染料；它们可用于含羟基或含氮有机基材的染色和印花。
因此，本发明另一个方面是含羟基或含氮有机基材的染色和印花方法，它包括用上面定义的化合物、其盐或其混合物进行染色或印花。
优选的基材是皮革和包含天然或合成聚酰胺，尤其是天然或再生纤维素，如棉花和粘胶长丝和粘胶短纤维的纺织材料。最优选的基材是含棉纺织材料。
本发明另一个方面是上面定义的化合物、其盐或其混合物在上面所描述的基材的染色或印花中的应用。
式(I)化合物可用于活性染料惯用的所有染色或印花方法的染色浴液或印花色浆中。优选的是，它们采用尽染法在40～100℃的温度染上去。
本发明化合物可作为单一染料使用或者，由于其优异的相容性，作为与其他具有同类可比加工染色性能，例如其一般牢度、其尽染率和固色值等的活性染料的组合要素使用。所获得的组合染料具有与各单一染料相近的牢度。
式(I)化合物提供优良尽染和固色数值。未固定的染料部分很容易洗掉。获得的染色和印花品具有优良耐光牢度。它们还具有优良湿牢度性能。
本发明还提供一种用上面所描述的染色或印花方法染色或印花的含羟基或含氮有机基材，尤其是纤维素、聚酰胺和动物纤维，优选棉或含棉基材。
要求保护的内容还有式(I)化合物或其混合物或其盐作为喷墨印刷油墨中的组分的应用。
下面的实施例用于举例说明本发明。
百分率和份数指重量而言，除非另行说明。温度按摄氏度给出。
实施例1
将23.9份2-氨基-8-羟基萘-6-磺酸在25℃溶解在400份中性条件下的水中，用300份冰将溶液冷却至0～5℃。在此温度，滴加13.5份2，4，6-三氟三嗪，此间pH通过计量加入15％碳酸钠溶液维持在4.0～4.5。经随后搅拌约5min后，加入8.7份吗啉，此间pH值通过计量加入15％碳酸钠溶液维持在7.5～8.0。然后，在10℃继续搅拌直至反应结束。于是，便获得了一种式(IV)的反应产物的悬浮体
该悬浮体与一种重氮盐溶液进行掺混，后者是按传统方式由28.1份4-氨苯基2’-硫酸根合乙基砜和25体积份4N亚硝酸钠溶液在0～5℃制备的，其间pH值通过计量加入15％碳酸钠溶液维持在6.5～7.0。偶联完成以后，生成的式(V)的染料
用氯化钠盐析出来，滤出并在50℃、减压下进行干燥。在纤维素材料上，尤其是在棉上，它提供具有非常好的牢度性能和好的耐氧化作用稳定性的红色染色效果。
实施例2-43
表1和2包括可由适当原料采用实施例1所描述的方法制备的染料。在棉上，这些染料提供红或橙色染色和印花效果，具有非常好的耐光-和湿牢度并且对氧化作用稳定。
表1/实施例2～34
表2/实施例35～43
应用实施例A
将0.3份实施例1的式(V)染料溶解在100份去离子水中，然后加入8份Glauber盐(煅烧的)。将该染浴加热到50℃，然后加入10份机织棉布(漂白的)。在加入碳酸钠期间，将温度维持在50℃。然后，将染浴加热到60℃，在60℃下持续染色1h。染色的织物随后以流动冷水清洗3min，然后以流动热水清洗3min。然后，将染色的织物放在沸腾去离子水中在0.25份Maseilles皂存在下洗涤15min。再以流动热水清洗3min并随之离心甩干之后，将染色的织物放在70℃的干燥室内进行干燥。获得一种红染色效果，它具有非常好的光-和湿牢度，并且对氧化作用稳定。
应用实施例B
向包含100份去离子水和5份Glauber盐的染浴中投入10份机织棉织物(漂白的)。
将染浴在10min时间加热到50℃，然后加入0.5份实施例1的式(V)的染料。在50℃再保持30min后，加入1份碳酸钠(煅烧的)。然后，将染浴加热到60℃，在60℃再持续染色45min。
染色的织物首先用流动冷水，然后用热水进行清洗，继而如应用实施例A那样洗涤。
结果是一种红色染色效果，具有非常高的光-和湿牢度，并且对氧化作用稳定。
应用实施例A和B的方法也可应用到表1和2的其他实施例或其混合物和/或其盐上。每种情况获得的结果都是红色或橙色染色效果，具有非常好的光-和湿牢度，对氧化作用稳定。
应用实施例C
将一种由下列成分组成的印花色浆：
40份 实施例1的式(V)染料
100份 尿素
350份 水
500份 4％海藻酸钠增稠剂以及
10份 碳酸钠
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1000份 合计
按已知方法施加到机织棉织物上。印花的织物在102～104℃的水蒸气中干燥和固色4～8min。
然后，首先将它先用冷水，然后用热水清洗。将它随后放在沸水中如应用实施例A那样洗涤，然后干燥。结果是一种红色染色效果，具有非常好的光-和湿牢度，且对氧化作用稳定。
应用实施例C的方法也可应用到表1和2的其他实施例或其混合物和/或其盐上。每种情况获得的结果都是红色或橙色染色效果，具有非常好的光-和湿牢度，对氧化作用稳定。
应用实施例D
将2.5份实施例1的式(V)染料在25℃搅拌混入到20份二甘醇和77.5份水的混合物中。结果是一种适合用于喷墨印刷过程的印刷油墨。
应用实施例D的方法也可应用到表1和2的其他实施例或其混合物和/或其盐上。