一种高牢度蓝至黑色分散染料组合物和染料制品(一)技术领域
本发明涉及一种蓝至黑色分散染料组合物和染料制品，尤其是一种适合印染疏水性纤维
材料的高牢度蓝至黑色分散染料组合物和染料制品。
(二)背景技术
在纺织品色牢度质量检验中，耐洗涤色牢度是其中重要的检验项目，其测试结果直接关
系到织物的整体色牢度。一些染色牢度差的染料也可对人体造成不同程度的伤害，因此不同
组织、国家都制定相应标准，严格限制服装和家用纺织品的色牢度等级。AATCC是美国染化
家协会标准，与中国国家标准(GB/T系列)及国际标准(ISO系列)差异较大，例如相同的
产品在系列中测试的耐水洗色牢度等级明显低于国标中的色牢度等级。因此，有必要开发一
类能达到AATCC标准3-4级以上要求的高牢度分散染料，满足中高档聚酯及涤纶/氨纶交织物
的染色要求。
现有文献201110043936.9、201410041902.X分别提供了一种各项坚牢度优良的分散黑染
料组合物，但仍有进一步改善的空间。
(三)发明内容
为解决上述问题，本发明提供了一种高牢度蓝至黑色分散染料组合物和染料制品，应用
于疏水性纤维材料染色时，具有耐升华、耐摩擦和耐水洗牢度优异等特点。
本发明采用的技术方案是：
一种蓝至黑色分散染料组合物，包括组分A和组分B，其中组分A选自式(Ⅰ)和/或式
(Ⅱ)所示的化合物中的一种或多种，组分B选自式(Ⅲ)所示化合物中的一种或多种，基
于所述的组分A和组分B，组分A的质量百分含量为30～90％，组分B的质量百分含量为
10～70％；
式(Ⅰ)中：
R1、R2各自独立为C1～C4烷基；
R3为C1～C4烷基、烯丙基或-CH2COK1，K1为C1～C4烷基；
R4为苄基或C1～C4烷基；
式(Ⅱ)中：
R5、R6各自独立为C1～C4烷基；
R7为C1～C4烷基或烯丙基；
式(Ⅲ)中：
R8为氯或溴；
R9、R10各自独立为-CH2COOK2或-C2H4COOK3，其中K2、K3各自独立为C1～C4烷基。
优选的，基于所述的组分A和组分B，所述组分A的质量百分含量为30～80％，组分B
的质量百分含量为20～70％。
更优选的，基于所述的组分A和组分B，所述组分A的质量百分含量为30～70％，组分
B的质量百分含量为30～70％。
本发明所述的分散蓝至黑色染料组合物，还可进一步包含组分C，所述组分C选自式(IV)
所示化合物中的一种或多种，所述组合物中组分C的质量不超过组分A和组分B总质量的
65％，优选不超过55％，
式(Ⅳ)中：
X1、X2各自独立为氢、卤素、硝基、C1～C4烷氧基、-COOC2H4OC2H4OCH3或-SO2-Ph，
其中Ph为苯基；
R11为C1～C4烷基。
本发明上述组分A和组分B或者组分A、组分B和组分C为本发明分散蓝至黑色染料
组合物的主要组成，在本领域技术人员熟知的范围内，本发明组合物还可添加其它可应用于
复配的染料单体，例如C.I.分散橙61、C.I.分散蓝165、C.I分散红167等，添加量优选不超
过前述染料总重的30％，通过上述改变获得的复配染料组合物，同样在本发明的保护范围之
内。优选的，所述的蓝至黑色分散染料组合物由组分A和组分B或者由组分A、组分B和组
分C组成。
本发明中，所述的C1～C4烷基可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、
仲丁基、叔丁基。所述的C1～C4烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁
氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基。所述的卤素可以是F、Cl、Br或I。
进一步，R1、R2各自独立优选为甲基或乙基。
进一步，R3优选为甲基、乙基、正丙基、烯丙基或-CH2COK1，K1为甲基。
进一步，R4优选为苄基或乙基。
进一步，R5、R6各自独立优选为甲基或乙基。
进一步，R7优选为甲基、乙基、正丙基或烯丙基。
进一步，R9、R10各自独立优选为-CH2COOK2或-C2H4COOK3，其中K2、K3各自独立为
甲基或乙基。
进一步，C1～C4烷氧基优选为甲氧基。
进一步，X1、X2中至少一个不为氢。
进一步，R11优选为甲基或乙基。
更进一步，所述组分A优选自下式之一或其中两种以上的混合物：
其中，Ph代表苯基；
再更进一步，组分A选自式(Ⅰ-1)、(Ⅰ-8)、(Ⅱ-1)及(Ⅱ-2)中的至少一种。
更进一步，所述组分B优选自下式之一或其中两种以上的混合物：
再更进一步，组分B选自式(Ⅲ-1)、(Ⅲ-2)及(Ⅲ-4)中的至少一种。
更进一步，所述组分C优选自下式之一或其中两种以上的混合物：
再更进一步，组分C选自式(Ⅳ-1)、(Ⅳ-2)、(Ⅳ-7)、(Ⅳ-8)中的至少一种。
本发明所述的分散蓝至黑色染料组合物，优选包括组分A和组分B，其中：
组分A选自式(Ⅰ-1)、(Ⅰ-8)、(Ⅱ-1)及(Ⅱ-2)中的至少一种；
组分B选自式(Ⅲ-1)、(Ⅲ-2)及(Ⅲ-4)中的至少一种；
基于以上组分A和组分B，组分A的质量百分含量为30～90％，组分B的质量百分含
量为10～70％。
本发明所述的分散蓝至黑色染料组合物，优选包括组分A、组分B和组分C，其中：
组分A选自式(Ⅰ-1)、(Ⅰ-8)、(Ⅱ-1)及(Ⅱ-2)中的至少一种；
组分B选自式(Ⅲ-1)、(Ⅲ-2)及(Ⅲ-4)中的至少一种；
组分C选自式(Ⅳ-1)、(Ⅳ-2)、(Ⅳ-7)、(Ⅳ-8)中的至少一种；
基于以上组分A和组分B，组分A的质量百分含量为30～90％，组分B的质量百分含
量为10～70％，组分C的质量不超过组分A和组分B总质量的65％。
本发明所述的分散蓝至黑色染料组合物，更优选由组分A和组分B组成，其中：
组分A选自式(Ⅰ-1)、(Ⅰ-8)、(Ⅱ-1)及(Ⅱ-2)中的至少一种；
组分B选自式(Ⅲ-1)、(Ⅲ-2)及(Ⅲ-4)中的至少一种；
基于以上组分A和组分B，组分A的质量百分含量为30～90％，组分B的质量百分含
量为10～70％。
本发明所述的分散蓝至黑色染料组合物，更优选由组分A、组分B和组分C组成，其中：
组分A选自式(Ⅰ-1)、(Ⅰ-8)、(Ⅱ-1)及(Ⅱ-2)中的至少一种；
组分B选自式(Ⅲ-1)、(Ⅲ-2)及(Ⅲ-4)中的至少一种；
组分C选自式(Ⅳ-1)、(Ⅳ-2)、(Ⅳ-7)、(Ⅳ-8)中的至少一种；
基于以上组分A和组分B，组分A的质量百分含量为30～90％，组分B的质量百分含
量为10～70％，组分C的质量不超过组分A和组分B总质量的65％。
本发明所述的分散蓝至黑色染料组合物，作为商品出售或应用于纺织材料着色时，通常
还需要加入助剂进行后处理。因此，本发明还提供了一种蓝至黑色分散染料制品，其主要含
有所述的蓝至黑色分散染料组合物和助剂，助剂和分散染料组合物的重量之比为0.2～5:1。
优选的，所述的蓝至黑色分散染料制品由所述的蓝至黑色分散染料组合物和助剂组成。所述
的助剂为分散染料复配时常用的分散剂、扩散剂及其它表面活性剂等，优选自下列之一或其
中两种以上的混合物：萘磺酸甲醛缩合物、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸甲醛缩合物(如甲基
萘磺酸甲醛缩合物(分散剂MF))、萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂NNO)、苄基萘磺酸甲醛缩
合物(扩散剂CNF)、木质素磺酸钠(木质素85A、木质素83A)等。
本发明所述的蓝至黑色分散染料制品的制备方法如下：
将组成分散蓝至黑色染料组合物的染料单体化合物(原染料)按配比混合后，在助剂、
水的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化；另外也可将染料单体化合物分别在助
剂、水的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化处理后按比例进行混合。本发明所
述的蓝色至黑色分散染料制品，用砂磨机或研磨机研磨后为液状，喷雾干燥后可为粉状、颗
粒状，这是本领域技术人员公知的制备方法。
本发明中，式(I)、(II)、(III)、(Ⅳ)所示的染料化合物可方便地按本领域技术人员
熟知的方式合成，也可以参照专利CN101522816、EP0439057、JPS58152056、GB1326124中
介绍的方法或类似的方法制备，也可以采用市售商品。
利用本发明的染料组合物制成的染料，可按行业内惯用方式对疏水性纤维材料(如聚酯
及其混纺交织物)进行染色，如采用普通浸染法或高温高压染色法进行染色，也可用于直接
印花。其中，普通浸染法如将疏水性纤维材料进行预处理，放入染缸中进行浸染，染毕，冷
水清洗至中性，绞干，再进行还原清洗，烘干；直接印花如将织物进行染前处理，烘干，定
形，在印花机上印分散染料色浆，再进行蒸化，利用汽蒸方式使织物上的染料固色，最后水
洗，拉幅定型。
本发明提供的蓝至黑色分散染料组合物和染料制品，应用于疏水性纤维材料染色时，具
有提升力好以及耐升华、耐摩擦和耐水洗牢度优异等特点。
(四)具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：
实施例1：
将20克式(Ⅰ-1)化合物、20克式(Ⅱ-1)化合物、25克式(Ⅲ-1)化合物、35克式
(Ⅳ-1)化合物和200克的分散剂MF，加水650克拼混后，研磨分散并干燥，即得成品，该
染料能提供给织物各项牢度性能优良的黑色。
实施例2：
将18克式(Ⅰ-1)化合物、24克式(Ⅱ-1)化合物、28克式(Ⅲ-2)化合物、9克式(Ⅳ
-1)化合物、9克式(Ⅳ-2)化合物、12克式(Ⅳ-7)化合物和200克的分散剂MF，加水650
克拼混后，研磨分散并干燥，即得成品，该染料能提供给织物各项牢度性能优良的黑色。
实施例3～40：
按照实施例1或2所述的方法，不同的是采用表1中组分A～C的结构和重量，加入助
剂250克(分散剂MF为200克，木质素磺酸钠为50克)，加水800克拼混后制成浆液，研
磨分散，干燥，制得成品，该染料能提供给织物各项牢度性能优良的蓝至黑色色调。
表1
对比例：
将专利CN102153890A中的实施例1分别作为对比例1；
将专利CN103788704A中的实施例1分别作为对比例2。
实施例16：
分别选取上述实施例1～40、对比例1～2制得的分散染料，采用常规高温高压染色法和
热定型处理涤纶/氨纶交织物，处理过程中，控制染色深度(o.w.f)6.0％，浴比1∶25，调染浴
pH值4～5，室温入染，以1℃/min升温至130℃，保温45min，按常法还原净洗、水洗、
干燥，180℃热定型60秒，得到蓝色至黑色的染织物。按照ISO105-P01、ISO105-X12、AATCC
61-2A分别测试耐升华、耐摩擦和耐水洗色牢度：
实施例1～40制得的染料：
耐升华色牢度：褪色≥4级，棉沾≥4～5级，涤沾≥4～5级；
耐摩擦色牢度：干摩≥4～5级，湿摩≥4级；
耐水洗色牢度：棉沾色≥4～5级，涤纶沾色≥4～5级，醋纤沾色≥3～4级，锦纶沾色≥4
级。
对比例1～2制得的染料：
耐升华色牢度：褪色4级，棉沾4级，涤沾4级；
耐摩擦色牢度：干摩4级，湿摩3～4级；
耐水洗色牢度：棉沾4～5级，涤沾4～5级，醋纤沾色2～3级，锦纶沾色2～3级。
由此可见，本发明中的蓝色至黑色分散染料组合物，在深浓染色时，经高温热定型处理
后，织物各项牢度明显优于对比例，能够满足深浓色高牢度要求混纺面料的印染。