一种耐热老化聚丙烯混合料及其制备方法和应用.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201110058126.0

申请日:

2011.03.10

公开号:

CN102675731A

公开日:

2012.09.19

当前法律状态:

驳回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的驳回IPC(主分类):C08L 23/12申请公布日:20120919|||著录事项变更IPC(主分类):C08L 23/12变更事项:发明人变更前:孙海变更后:孙海 殷昌平|||实质审查的生效IPC(主分类):C08L 23/12申请日:20110310|||公开

IPC分类号:

C08L23/12; C08K5/053; C08K5/372; D04H5/06(2012.01)I; D01F6/46

主分类号:

C08L23/12

申请人:

北京伊士通新材料发展有限公司

发明人:

孙海

地址:

102488 北京市房山区良乡经济开发区百花路六号

优先权:

专利代理机构:

北京润平知识产权代理有限公司 11283

代理人:

陈小莲;王凤桐

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内容摘要

本发明涉及一种耐热老化聚丙烯混合料,其中,该混合料含有均聚聚丙烯、二苄叉三梨醇和硫代二丙酸二(十八)酯。本发明还涉及一种耐热老化聚丙烯混合料的制备方法,该方法包括将均聚聚丙烯、二苄叉三梨醇和硫代二丙酸二(十八)酯混合接触。本发明还涉及由所述方法制备的耐热老化聚丙烯混合料以及由该耐热老化聚丙烯混合料在熔喷无纺布的制备中的应用。本发明提供的所述耐热老化聚丙烯混合料具有较好的耐热老化性能,因此,采用该耐热老化聚丙烯混合料制备的熔喷无纺布具有较好的耐热老化性能。

权利要求书

1.一种耐热老化聚丙烯混合料,其特征在于,该混合料含有均聚聚丙
烯、二苄叉三梨醇和硫代二丙酸二(十八)酯。
2.根据权利要求1所述的混合料,其中,相对于100重量份的所述均
聚聚丙烯,二苄叉三梨醇的含量为0.01-2重量份,优选为0.1-1重量份;硫
代二丙酸二(十八)酯的含量为0.01-2重量份,优选为0.1-1重量份。
3.根据权利要求1或2所述的混合料,其中,所述混合料还含有抗氧
剂和/或润滑剂,相对于100重量份的所述均聚聚丙烯,所述抗氧剂的含量为
0-2重量份,所述润滑剂的含量为0-2重量份,且所述抗氧剂和润滑剂的加
入总量为0.1-4重量份。
4.根据权利要求3所述的混合料,其中,所述抗氧剂为四[甲基-(3,5-
二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、
β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄
基)均三嗪、2,4,6-(1H,3H,5H)三酮中的一种或多种,优选为四[甲基-(3,5-二叔
丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的混合
物,更优选为四[甲基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与三(2,4-
二叔丁基苯基)亚磷酸酯以摩尔比为1∶1-3混合的混合物;所述润滑剂为硬
脂酸金属盐,优选为硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸钡和硬脂酸铅
中的一种或多种,更优选为硬脂酸钙。
5.一种耐热老化聚丙烯混合料的制备方法,其特征在于,该方法包括
将均聚聚丙烯、二苄叉三梨醇和硫代二丙酸二(十八)酯混合接触。
6.根据权利要求5所述的方法,其中,相对于100重量份的所述均聚
聚丙烯,二苄叉三梨醇的用量为0.01-2重量份,优选为0.1-1重量份;硫代
二丙酸二(十八)酯的用量为0.01-2重量份,优选为0.1-1重量份。
7.根据权利要求5所述的方法,其中,所述混合接触的温度为145-300
℃,时间为1-10分钟。
8.根据权利要求5-7中任意一项所述的方法,其中,所述方法还包括
在所述混合接触之前、期间和之后中的一个或多个时间段内加入抗氧剂和/
或润滑剂。
9.根据权利要求8所述的方法,其中,相对于100重量份的所述均聚
聚丙烯,所述抗氧剂的加入量为0-2重量份,所述润滑剂的加入量为0-2重
量份,且所述抗氧剂和润滑剂的加入总量为0.1-4重量份。
10.根据权利要求8所述的方法,其中,所述抗氧剂为四[甲基-(3,5-二
叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、
β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄
基)均三嗪、2,4,6-(1H,3H,5H)三酮中的一种或多种,优选为四[甲基-(3,5-二叔
丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的混合
物,更优选为四[甲基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与三(2,4-
二叔丁基苯基)亚磷酸酯以摩尔比为1∶1-3混合的混合物;所述润滑剂为硬
脂酸金属盐,优选为硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸钡和硬脂酸铅
中的一种或多种,更优选为硬脂酸钙。
11.由权利要求5-10中任意一项所述的方法制备的耐热老化聚丙烯混
合料。
12.权利要求1-4和11中任意一项所述的耐热老化聚丙烯混合料在熔
喷无纺布的制备中的应用。

说明书

一种耐热老化聚丙烯混合料及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及一种耐热老化聚丙烯混合料及其制备方法,由该方法制备的
耐热老化聚丙烯混合料,以及该耐热老化聚丙烯混合料在熔喷无纺布的制备
中的应用。

背景技术

熔喷无纺布抗拉伸变形,且具有较高的断裂强度和断裂伸长率,其应用
领域非常广泛,主要应用于医疗防护、服装、家用装饰、工业用布、建筑、
土木工程和农业等领域。

通常,熔喷无纺布的生产原料主要包括均聚聚丙烯,其原因是,均聚聚
丙烯比较廉价、具有优良的刚性、耐湿性、耐热性以及良好的成形性。

然而,无论是采用传统的均聚聚丙烯混合料还是超高流动性均聚聚丙烯
混合料来生产熔喷无纺布制品,都只能获得耐热老化性能较差的熔喷无纺布
制品。通常,采用传统方法制备的熔喷无纺布,在135℃下经过100小时后
的检测,其横向拉伸强度和伸长率通常会衰减90%以上。然而,为了满足特
殊环境下的耐热老化要求,要求熔喷无纺布制品能够在135℃的条件下耐受
12天(288小时)的耐热老化检测,且经过检测的熔喷无纺布的横向拉伸强
度和横向伸长率的衰减都不得大于80%。

发明内容

本发明的第一个目的是为了克服采用传统的聚丙烯混合料制备的熔喷
无纺布的耐热老化性能较差的缺点,提供一种耐热老化聚丙烯混合料。

本发明的第二个目的是提供一种耐热老化聚丙烯混合料的制备方法。

本发明的第三个目的是提供由所述方法制备的耐热老化聚丙烯混合料。

本发明的第四个目的是提供所述耐热老化聚丙烯混合料在熔喷无纺布
的制备中的应用。

本发明提供了一种耐热老化聚丙烯混合料,其中,该混合料含有均聚聚
丙烯、二苄叉三梨醇和硫代二丙酸二(十八)酯。

本发明还提供了一种耐热老化聚丙烯混合料的制备方法,其中,该方法
包括将均聚聚丙烯、二苄叉三梨醇和硫代二丙酸二(十八)酯混合接触。

本发明还提供了由上述方法制备的耐热老化聚丙烯混合料。

本发明还提供了所述耐热老化聚丙烯混合料在熔喷无纺布的制备中的
应用。

在本发明提供的所述耐热老化聚丙烯混合料中,由于含有二苄叉三梨醇
和硫代二丙酸二(十八)酯,使得该耐热老化聚丙烯混合料具有较好的耐热老
化性能,因此,采用该耐热老化聚丙烯混合料制备的熔喷无纺布具有较好的
耐热老化性能。

附图说明

图1为用于实施本发明提供的所述耐热老化聚丙烯混合料的制备方法的
设备的示意图。

具体实施方式

根据本发明的第一个方面,本发明提供了一种耐热老化聚丙烯混合料,
该混合料含有均聚聚丙烯、二苄叉三梨醇和硫代二丙酸二(十八)酯。

在所述耐热老化聚丙烯混合料中,二苄叉三梨醇和硫代二丙酸二(十八)
酯可以协同地提高聚丙烯混合料的耐热老化性能。当所述聚丙烯混合料中仅
含有二苄叉三梨醇或者硫代二丙酸二(十八)酯时,该聚丙烯混合料的耐热老
化性能都会大大降低。

在所述耐热老化聚丙烯混合料中,二苄叉三梨醇和硫代二丙酸二(十八)
酯的含量没有特别的限定。然而,为使所述耐热老化聚丙烯混合料具有较优
的耐热老化性能,二苄叉三梨醇的含量优选为0.01-2重量份,硫代二丙酸二
(十八)酯的含量优选为0.01-2重量份。更优选的情况下,二苄叉三梨醇的含
量为0.1-1重量份,硫代二丙酸二(十八)酯的含量为0.1-1重量份。

根据本发明提供的所述耐热老化聚丙烯混合料,其中的均聚聚丙烯可以
为常规使用的各种均聚聚丙烯,例如,所述均聚聚丙烯的熔融指数可以为
2-2000g/10min。由于当所述均聚聚丙烯的熔融指数较大时,采用该聚丙烯混
合料能够制备具有较高的静水压和较小的单位面积重量的熔喷无纺布,因
此,本发明中的所述均聚聚丙烯优选为熔融指数较大的均聚聚丙烯,具体的,
所述均聚聚丙烯的熔融指数优选为100-2000g/10min,更优选为
500-2000g/10min,进一步优选为1000-2000g/10min,最优选为
1500-2000g/10min。在本发明中,所述熔融指数是指在230℃、2.16kg压力
下,根据GB/T 3682-2000的方法测得的熔融指数。

根据本发明提供的所述耐热老化聚丙烯混合料,该混合料还可以含有抗
氧剂和/或润滑剂。所述抗氧剂和所述润滑剂的含量没有特别的限定,优选情
况下,相对于100重量份的所述均聚聚丙烯,所述抗氧剂的含量为0-2重量
份,所述润滑剂的含量为0-2重量份,且所述抗氧剂和润滑剂的加入总量为
0.1-4重量份。

在优选情况下,所述混合料含有抗氧剂和润滑剂。在这种情况下,所述
抗氧化剂和润滑剂的存在可以协同地提高聚丙烯混合料的熔融指数,并使得
采用该聚丙烯混合料制备的熔喷无纺布具有较高的静水压。在所述混合料含
有抗氧剂和润滑剂的情况下,所述抗氧剂和润滑剂的加入量的重量比优选为
1∶0.1-10,更优选为1∶0.2-5,更优选为1∶0.5-2。

在本发明中,所述抗氧剂可以为本领域常规使用的各种抗氧剂,例如可
以为四[甲基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、三(2,4-二叔丁基
苯基)亚磷酸酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯、1,3,5-三(3,5-二
叔丁基-4-羟基苄基)均三嗪、2,4,6-(1H,3H,5H)三酮中的一种或多种。优选情
况下,所述抗氧剂为四[甲基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和
三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的混合物,更优选为四[甲基-(3,5-二叔丁基-4-
羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯以摩尔比为1∶
1-3混合的混合物。在上述优选情况下,采用该聚丙烯混合料制备的熔喷无
纺布具有较高的静水压。

在本发明中,所述润滑剂可以为本领域常规使用的各种润滑剂,例如可
以为硬脂酸金属盐,所述硬脂酸金属盐例如可以为硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬
脂酸镁、硬脂酸钡和硬脂酸铅中的一种或多种,最优选为硬脂酸钙。

根据本发明的第二个方面,本发明还提供了一种耐热老化聚丙烯混合料
的制备方法,该方法包括将均聚聚丙烯、二苄叉三梨醇和硫代二丙酸二(十
八)酯混合接触。

根据本发明提供的所述方法,加入二苄叉三梨醇和硫代二丙酸二(十八)
酯可以协同地提高聚丙烯混合料的耐热老化性能。当仅加入二苄叉三梨醇或
者硫代二丙酸二(十八)酯时,最终制备的聚丙烯混合料的耐热老化性能都会
大大降低。

根据本发明提供的所述方法,二苄叉三梨醇和硫代二丙酸二(十八)酯的
加入量没有特别的限定。然而,为使最终制备的聚丙烯混合料具有较优的耐
热老化性能,二苄叉三梨醇的加入量优选为0.01-2重量份,硫代二丙酸二(十
八)酯的加入量优选为0.01-2重量份。更优选的情况下,二苄叉三梨醇的加
入量为0.1-1重量份,硫代二丙酸二(十八)酯的加入量为0.1-1重量份。

根据本发明提供的所述方法,所述混合接触的条件优选包括:接触温度
为145-300℃,接触时间为1-10分钟;在更优选的情况下,所述混合接触的
条件包括:接触温度为150-280℃,接触时间为2-5分钟。在上述优选的混
合接触条件下,二苄叉三梨醇和硫代二丙酸二(十八)酯能够与均聚聚丙烯较
好地起作用,从而使最终制备的聚丙烯混合料的耐热老化性能进一步优化。

根据本发明提供的所述方法,所使用的均聚聚丙烯可以为常规使用的各
种均聚聚丙烯。由于当所述均聚聚丙烯的熔融指数较大时,采用该聚丙烯混
合料能够制备具有较高的静水压和较小的单位面积重量的熔喷无纺布,因
此,本发明中的所述均聚聚丙烯优选为熔融指数较大的均聚聚丙烯。

在一种优选实施方式中,为了提高均聚聚丙烯的熔融指数,所述耐热老
化聚丙烯混合料优选还包括在将均聚聚丙烯、二苄叉三梨醇和硫代二丙酸二
(十八)酯混合接触之前、期间和之后中的一个或多个时间段内加入二叔丁基
过氧化物。由于二叔丁基过氧化物对均聚聚丙烯具有较高的反应活性,能够
将均聚聚丙烯的分子链断裂,从而显著提高最终制备的聚丙烯混合料的熔融
指数。

在本发明中,所述二叔丁基过氧化物的用量可以在较大的范围内变动。
优选情况下,相对于100重量份的所述均聚聚丙烯,二叔丁基过氧化物的用
量为0.1-2重量份,更优选为0.4-1重量份。

在本发明中,所述二叔丁基过氧化物例如可以为二叔丁基过氧化氢、1,1-
二叔丁基过氧化环己烷、1,1-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷、双叔丁
基过氧化异丙基苯和2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷中的一种或多种。

在上述优选实施方式中,所述均聚聚丙烯可以为熔融指数较小的均聚聚
丙烯,例如,50g/10min以下,或者2-50g/10min,或者10-15g/10min。该均
聚聚丙烯可以为采用常规的方法制得,其制备方法没有特别的限定,例如可
以在齐格勒-纳塔催化剂或茂金属催化剂等聚合催化剂的存在下聚合而制
得。该均聚聚丙烯也可以商购得到,例如可以为市售的聚丙烯粉料040、085、
HP550J、HP500N等。而且,上述均聚聚丙烯经过与二叔丁基过氧化物接触
反应之后,可以获得熔融指数显著提高的均聚聚丙烯,该均聚聚丙烯的熔融
指数可以为1000-2000g/10min,或者1500-2000g/10min。

在另一种优选实施方式中,所述方法还包括在所述混合接触之前、期间
和之后中的一个或多个时间段内加入抗氧剂和/或润滑剂。相对于100重量份
的所述均聚聚丙烯,所述抗氧剂的加入量可以为0-2重量份,所述润滑剂的
加入量为0-2重量份,且所述抗氧剂和润滑剂的加入总量为0.1-4重量份。

在更优选的情况下,所述方法还包括在所述混合接触之前、期间和之后
中的一个或多个时间段内加入抗氧剂和润滑剂。在进一步优选的情况下,所
述抗氧剂和润滑剂均在所述混合接触之前加入。在上述优选情况下,所述抗
氧化剂和润滑剂的存在可以协同地提高最终制备的聚丙烯混合料的熔融指
数,并使得采用根据本发明的方法获得的聚丙烯混合料制备的熔喷无纺布具
有较高的静水压。

根据本发明提供的所述方法,在所述混合接触之前、期间和之后中的一
个或多个时间段内加入抗氧剂和润滑剂的情况下,所述抗氧剂和润滑剂的加
入量的重量比优选为1∶0.1-10,更优选为1∶0.2-5,更优选为1∶0.5-2。

在本发明中,所述抗氧剂可以为本领域常规使用的各种抗氧剂,例如可
以为四[甲基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、三(2,4-二叔丁基
苯基)亚磷酸酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯、1,3,5-三(3,5-二
叔丁基-4-羟基苄基)均三嗪、2,4,6-(1H,3H,5H)三酮中的一种或多种。优选情
况下,所述抗氧剂为四[甲基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和
三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的混合物,更优选为四[甲基-(3,5-二叔丁基-4-
羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯以摩尔比为1∶
1-3混合的混合物。在上述优选情况下,采用根据该实施方式获得的聚丙烯
混合料制备的熔喷无纺布具有进一步提高的静水压。

在本发明中,所述润滑剂可以为本领域常规使用的各种润滑剂,例如可
以为硬脂酸金属盐,所述硬脂酸金属盐例如可以为硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬
脂酸镁、硬脂酸钡和硬脂酸铅中的一种或多种,最优选为硬脂酸钙。

本发明提供的所述方法可以采用图1所示的设备实施,在图1中,均聚
聚丙烯、二苄叉三梨醇、硫代二丙酸二(十八)酯以及选择性加入的抗氧剂和
润滑剂加到储料仓1中,并通过储料仓1加到双螺杆挤出机2中,同时将选
择性加入的二叔丁基过氧化物加到双螺杆挤出机2中,使所述均聚聚丙烯、
二苄叉三梨醇、硫代二丙酸二(十八)酯以及选择性加入的二叔丁基过氧化物、
抗氧剂和润滑剂在双螺杆挤出机2中混合并发生反应,然后,将双螺杆挤出
机2中获得的产物进入冷却水槽3中进行冷却,之后进入造粒机4中进行造
粒,最后采用振动筛5对造粒后得到的颗粒进行筛分,从而制得具有想要的
颗粒尺寸的聚丙烯混合料。

根据本发明的第三个方面,本发明还提供了由上述方法制备的耐热老化
聚丙烯混合料。

根据本发明的第四个方面,本发明还提供了所述耐热老化聚丙烯混合料
在熔喷无纺布的制备中的应用。

以下通过实施例对本发明作进一步说明,但本发明的保护范围并不仅限
于此。

实施例1

本实施例用于说明本发明提供的所述耐热老化聚丙烯混合料及其制备
方法。

如图1所示,将100重量份的均聚聚丙烯(熔融指数为10g/10min,购
自中国石化沧州分公司的聚丙烯粉料040)、0.5重量份的二苄叉三梨醇(购
自北京市大兴县兴榆化工厂)、0.5重量份的硫代二丙酸二(十八)酯(购自天
津力生化工有限公司)、0.05重量份的硬脂酸钙(购自北京市大兴县兴榆化
工厂)、0.03重量份的抗氧剂1010(购自北京市大兴县兴榆化工厂,主要成
分为四[甲基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)和0.07重量份的
抗氧剂168(购自北京市大兴县兴榆化工厂,主要成分为三(2,4-二叔丁基苯
基)亚磷酸酯)加到储料仓中,并在100转/分钟的转速下搅拌混合,之后将
得到的混合物加到双螺杆挤出机(长径比为64)中,并向其中加入0.45重
量份的二叔丁基过氧化氢(购自广州联晖化工有限公司),同时将双螺杆挤
出机内的温度控制为约185℃,压力控制为-0.05至0.08MPa,螺杆转速控制
为230转/分钟,使均聚聚丙烯、二苄叉三梨醇、硫代二丙酸二(十八)酯、硬
脂酸钙、抗氧剂和二叔丁基过氧化氢在该双螺杆挤出机内反应3分钟,之后
在150℃的挤出温度下挤出反应产物。然后,将双螺杆挤出机中获得的挤出
产物加到冷却水槽中进行冷却,之后进入造粒机中进行造粒,并用振动筛对
得到的颗粒进行筛分,获得颗粒尺寸为3-5毫米的球柱形聚丙烯混合料A1。

对比例1

根据实施例1的方法制备聚丙烯混合料,所不同的是,不加入二苄叉三
梨醇,从而制得聚丙烯混合料D1。

对比例2

根据实施例1的方法制备聚丙烯混合料,所不同的是,不加入硫代二丙
酸二(十八)酯,从而制得聚丙烯混合料D2。

对比例3

根据实施例1的方法制备聚丙烯混合料,所不同的是,不加入二苄叉三
梨醇和硫代二丙酸二(十八)酯,从而制得聚丙烯混合料D3。

实施例2

本实施例用于说明本发明提供的所述耐热老化聚丙烯混合料及其制备
方法。

根据实施例1的方法制备聚丙烯混合料,所不同的是,用相同重量的叔
丁基过氧化氢(购自广州联晖化工有限公司)代替二叔丁基过氧化氢,从而
制得聚丙烯混合料A2。

实施例3

本实施例用于说明本发明提供的所述耐热老化聚丙烯混合料及其制备
方法。

根据实施例1的方法制备聚丙烯混合料,所不同的是,在双螺杆挤出机
中不加入二叔丁基过氧化氢,从而制得聚丙烯混合料A3。

实施例4

本实施例用于说明本发明提供的所述耐热老化聚丙烯混合料及其制备
方法。

根据实施例1的方法制备聚丙烯混合料,所不同的是,不向所述储料仓
中加入抗氧剂168,且抗氧剂1010的加入量为0.1重量份,从而制得聚丙烯
混合料A4。

实施例5

本实施例用于说明本发明提供的所述耐热老化聚丙烯混合料及其制备
方法。

根据实施例1的方法制备聚丙烯混合料,所不同的是,不向所述储料仓
中加入抗氧剂1010,且抗氧剂168的加入量为0.1重量份,从而制得聚丙烯
混合料A5。

实施例6

本实施例用于说明本发明提供的所述耐热老化聚丙烯混合料及其制备
方法。

根据实施例1的方法制备聚丙烯混合料,所不同的是,不向所述储料仓
中加入硬脂酸钙,从而制得聚丙烯混合料A6。

实施例7

本实施例用于说明本发明提供的所述耐热老化聚丙烯混合料及其制备
方法。

根据实施例1的方法制备聚丙烯混合料,所不同的是,不向所述储料仓
中加入抗氧剂,从而制得聚丙烯混合料A7。

实施例8

本实施例用于说明本发明提供的所述耐热老化聚丙烯混合料及其制备
方法。

如图1所示,将100重量份的均聚聚丙烯(熔融指数为10g/10min,购
自中国石化沧州分公司的聚丙烯粉料040)、0.1重量份的二苄叉三梨醇(购
自北京市大兴县兴榆化工厂)、1重量份的硫代二丙酸二(十八)酯(购自天津
力生化工有限公司)、0.02重量份的硬脂酸钙(购自北京市大兴县兴榆化工
厂)、0.03重量份的抗氧剂1010(购自北京市大兴县兴榆化工厂,主要成分
为四[甲基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)和0.05重量份的抗
氧剂168(购自北京市大兴县兴榆化工厂,主要成分为三(2,4-二叔丁基苯基)
亚磷酸酯)加到储料仓中,并在100转/分钟的转速下搅拌混合,之后将得到
的混合物加到双螺杆挤出机(长径比为64)中,并向其中加入0.4重量份的
2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷(购自同联化工有限公司),同时将双
螺杆挤出机内的温度控制为约185℃,压力控制为-0.05至0.08MPa,螺杆转
速控制为240转/分钟,使均聚聚丙烯、二苄叉三梨醇、硫代二丙酸二(十八)
酯、硬脂酸钙、抗氧剂和2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷在该双螺杆
挤出机内反应5分钟,之后在150℃的挤出温度下挤出反应产物。然后,将
双螺杆挤出机中获得的挤出产物加到冷却水槽中进行冷却,之后进入造粒机
中进行造粒,并用振动筛对得到的颗粒进行筛分,获得颗粒尺寸为3-5毫米
的球柱形聚丙烯混合料A8。

实施例9

本实施例用于说明本发明提供的所述耐热老化聚丙烯混合料及其制备
方法。

如图1所示,将100重量份的均聚聚丙烯(熔融指数为10g/10min,购
自中国石化沧州分公司的聚丙烯粉料040)、1重量份的二苄叉三梨醇(购自
北京市大兴县兴榆化工厂)、0.1重量份的硫代二丙酸二(十八)酯(购自天津
力生化工有限公司)、1.5重量份的硬脂酸钙(购自北京市大兴县兴榆化工
厂)、1.2重量份的抗氧剂1010(购自北京市大兴县兴榆化工厂,主要成分为
四[甲基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)和1.2重量份的抗氧剂
168(购自北京市大兴县兴榆化工厂,主要成分为三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷
酸酯)加到储料仓中,并在100转/分钟的转速下搅拌混合,之后将得到的混
合物加到双螺杆挤出机(长径比为64)中,并向其中加入1重量份的二叔丁
基过氧化氢(购自广州联晖化工有限公司),同时将双螺杆挤出机内的温度
控制为约185℃,压力控制为-0.05至0.08MPa,螺杆转速控制为220转/分钟,
使均聚聚丙烯、二苄叉三梨醇、硫代二丙酸二(十八)酯、硬脂酸钙、抗氧剂
和二叔丁基过氧化氢在该双螺杆挤出机内反应2分钟,之后在150℃的挤出
温度下挤出反应产物。然后,将双螺杆挤出机中获得的挤出产物加到冷却水
槽中进行冷却,之后进入造粒机中进行造粒,并用振动筛对得到的颗粒进行
筛分,获得颗粒尺寸为3-5毫米的球柱形聚丙烯混合料A9。

测试例1

根据GB/T 3682-2000的方法,在230℃、2.16kg压力下检测聚丙烯混合
料A1-A9和D1-D3的熔融指数,其检测结果如下表1所示:

表1


实施例10

本实施例用于说明根据本发明提供的所述耐热老化聚丙烯混合料在熔
喷无纺布的制备中的应用。

使用喷嘴直径为0.6毫米、喷嘴间距为纵向8毫米、横向9毫米的具有
喷丝头的纺粘成形机,在模温为290℃、熔纺速度为200m/min的条件下对
聚丙烯混合料A1进行纺丝,在冷却风温度为20℃、拉伸空气风速为
2000m/min的条件下进行拉伸,将得到的丝线形成网状物,并将网状物堆积
在捕集面上。在70℃下对上述堆积的网状物进行压花加工,从而制得熔喷无
纺布S1。

对比例4-6

根据实施例10的方法制备熔喷无纺布,所不同的是,分别使用对比例
1-3中制备的聚丙烯混合料D1-D3代替耐热老化聚丙烯混合料A1,从而分
别制得熔喷无纺布DS1-DS3。

实施例11-18

本实施例用于说明根据本发明提供的所述聚丙烯混合料在熔喷无纺布
的制备中的应用。

根据实施例8的方法制备熔喷无纺布,所不同的是,分别使用实施例2-7
中制备的聚丙烯混合料A2-A9代替聚丙烯混合料A1,从而分别制得熔喷无
纺布S2-S9。

测试例2

根据GB/T 4744-1997的方法,采用静水压检测仪器,检测熔喷无纺布
S1-S9和DS1-DS3的单位面积重量和静水压,其测试结果如下表2所示:

表2


测试例3

采用YG023J型单纱强力机,在夹持长度为150mm和拉伸速度为
200mm/min的条件下,检测熔喷无纺布S1-S9和DS1-DS3的热老化前的横
向拉伸强度和横向伸长率,其测试结果如下表3所示。然后,使用401A型
热老化试验箱分别将熔喷无纺布S1-S9和DS1-DS3在135℃下热老化12天
(即288小时),并采用YG023J型单纱强力机,在夹持长度为150mm和拉
伸速度为200mm/min的条件下,检测熔喷无纺布S1-S9和DS1-DS3的热老
化后的横向拉伸强度和横向伸长率,其测试结果如下表3所示。

根据以下公式计算横向拉伸强度衰减率和横向伸长率衰减率:



其计算结果如下表3所示。

表3


由上表3的数据可以看出,采用本发明提供的所述耐热老化聚丙烯混合
料制成的熔喷无纺布具有较好的耐热老化性能,由此表明,本发明提供的所
述耐热老化聚丙烯混合料具有较好的耐热老化性能。具体的,通过将熔喷无
纺布S1与熔喷无纺布DS1-DS3进行比较可以看出,由于制备熔喷无纺布S1
的所采用的聚丙烯混合料的制备过程中加入了二苄叉三梨醇和硫代二丙酸
二(十八)酯,从而表现出明显较好的耐热老化性能。

以上具体实施方式仅用于描述本发明的优选实施方式,但是,本发明并
不限于上述实施方式中的具体细节,在本发明的技术构思范围内,可以对本
发明的技术方案进行多种简单变型,这些简单变型均属于本发明的保护范
围。

另外需要说明的是,在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特
征,在不矛盾的情况下,可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必
要的重复,本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。

此外,本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合,只要其
不违背本发明的思想,其同样应当视为本发明所公开的内容。

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1、(10)申请公布号 CN 102675731 A(43)申请公布日 2012.09.19CN102675731A*CN102675731A*(21)申请号 201110058126.0(22)申请日 2011.03.10C08L 23/12(2006.01)C08K 5/053(2006.01)C08K 5/372(2006.01)D04H 5/06(2012.01)D01F 6/46(2006.01)(71)申请人北京伊士通新材料发展有限公司地址 102488 北京市房山区良乡经济开发区百花路六号(72)发明人孙海(74)专利代理机构北京润平知识产权代理有限公司 11283代理人陈小莲 王凤。

2、桐(54) 发明名称一种耐热老化聚丙烯混合料及其制备方法和应用(57) 摘要本发明涉及一种耐热老化聚丙烯混合料,其中,该混合料含有均聚聚丙烯、二苄叉三梨醇和硫代二丙酸二(十八)酯。本发明还涉及一种耐热老化聚丙烯混合料的制备方法,该方法包括将均聚聚丙烯、二苄叉三梨醇和硫代二丙酸二(十八)酯混合接触。本发明还涉及由所述方法制备的耐热老化聚丙烯混合料以及由该耐热老化聚丙烯混合料在熔喷无纺布的制备中的应用。本发明提供的所述耐热老化聚丙烯混合料具有较好的耐热老化性能,因此,采用该耐热老化聚丙烯混合料制备的熔喷无纺布具有较好的耐热老化性能。(51)Int.Cl.权利要求书1页 说明书9页 附图1页(19)。

3、中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书 1 页 说明书 9 页 附图 1 页1/1页21.一种耐热老化聚丙烯混合料,其特征在于,该混合料含有均聚聚丙烯、二苄叉三梨醇和硫代二丙酸二(十八)酯。2.根据权利要求1所述的混合料,其中,相对于100重量份的所述均聚聚丙烯,二苄叉三梨醇的含量为0.01-2重量份,优选为0.1-1重量份;硫代二丙酸二(十八)酯的含量为0.01-2重量份,优选为0.1-1重量份。3.根据权利要求1或2所述的混合料,其中,所述混合料还含有抗氧剂和/或润滑剂,相对于100重量份的所述均聚聚丙烯,所述抗氧剂的含量为0-2重量份,所述润滑剂的含量为0-2重量份,。

4、且所述抗氧剂和润滑剂的加入总量为0.1-4重量份。4.根据权利要求3所述的混合料,其中,所述抗氧剂为四甲基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸季戊四醇酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)均三嗪、2,4,6-(1H,3H,5H)三酮中的一种或多种,优选为四甲基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸季戊四醇酯和三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的混合物,更优选为四甲基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸季戊四醇酯与三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯以摩尔比为11-3混合的混合物;所述润滑。

5、剂为硬脂酸金属盐,优选为硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸钡和硬脂酸铅中的一种或多种,更优选为硬脂酸钙。5.一种耐热老化聚丙烯混合料的制备方法,其特征在于,该方法包括将均聚聚丙烯、二苄叉三梨醇和硫代二丙酸二(十八)酯混合接触。6.根据权利要求5所述的方法,其中,相对于100重量份的所述均聚聚丙烯,二苄叉三梨醇的用量为0.01-2重量份,优选为0.1-1重量份;硫代二丙酸二(十八)酯的用量为0.01-2重量份,优选为0.1-1重量份。7.根据权利要求5所述的方法,其中,所述混合接触的温度为145-300,时间为1-10分钟。8.根据权利要求5-7中任意一项所述的方法,其中,所述方法还包括在所述。

6、混合接触之前、期间和之后中的一个或多个时间段内加入抗氧剂和/或润滑剂。9.根据权利要求8所述的方法,其中,相对于100重量份的所述均聚聚丙烯,所述抗氧剂的加入量为0-2重量份,所述润滑剂的加入量为0-2重量份,且所述抗氧剂和润滑剂的加入总量为0.1-4重量份。10.根据权利要求8所述的方法,其中,所述抗氧剂为四甲基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸季戊四醇酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)均三嗪、2,4,6-(1H,3H,5H)三酮中的一种或多种,优选为四甲基-(3,5-二叔丁基-4-。

7、羟基苯基)丙酸季戊四醇酯和三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的混合物,更优选为四甲基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸季戊四醇酯与三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯以摩尔比为11-3混合的混合物;所述润滑剂为硬脂酸金属盐,优选为硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸钡和硬脂酸铅中的一种或多种,更优选为硬脂酸钙。11.由权利要求5-10中任意一项所述的方法制备的耐热老化聚丙烯混合料。12.权利要求1-4和11中任意一项所述的耐热老化聚丙烯混合料在熔喷无纺布的制备中的应用。权 利 要 求 书CN 102675731 A1/9页3一种耐热老化聚丙烯混合料及其制备方法和应用技术领域0001 本发明。

8、涉及一种耐热老化聚丙烯混合料及其制备方法,由该方法制备的耐热老化聚丙烯混合料,以及该耐热老化聚丙烯混合料在熔喷无纺布的制备中的应用。背景技术0002 熔喷无纺布抗拉伸变形,且具有较高的断裂强度和断裂伸长率,其应用领域非常广泛,主要应用于医疗防护、服装、家用装饰、工业用布、建筑、土木工程和农业等领域。0003 通常,熔喷无纺布的生产原料主要包括均聚聚丙烯,其原因是,均聚聚丙烯比较廉价、具有优良的刚性、耐湿性、耐热性以及良好的成形性。0004 然而,无论是采用传统的均聚聚丙烯混合料还是超高流动性均聚聚丙烯混合料来生产熔喷无纺布制品,都只能获得耐热老化性能较差的熔喷无纺布制品。通常,采用传统方法制备。

9、的熔喷无纺布,在135下经过100小时后的检测,其横向拉伸强度和伸长率通常会衰减90以上。然而,为了满足特殊环境下的耐热老化要求,要求熔喷无纺布制品能够在135的条件下耐受12天(288小时)的耐热老化检测,且经过检测的熔喷无纺布的横向拉伸强度和横向伸长率的衰减都不得大于80。发明内容0005 本发明的第一个目的是为了克服采用传统的聚丙烯混合料制备的熔喷无纺布的耐热老化性能较差的缺点,提供一种耐热老化聚丙烯混合料。0006 本发明的第二个目的是提供一种耐热老化聚丙烯混合料的制备方法。0007 本发明的第三个目的是提供由所述方法制备的耐热老化聚丙烯混合料。0008 本发明的第四个目的是提供所述耐。

10、热老化聚丙烯混合料在熔喷无纺布的制备中的应用。0009 本发明提供了一种耐热老化聚丙烯混合料,其中,该混合料含有均聚聚丙烯、二苄叉三梨醇和硫代二丙酸二(十八)酯。0010 本发明还提供了一种耐热老化聚丙烯混合料的制备方法,其中,该方法包括将均聚聚丙烯、二苄叉三梨醇和硫代二丙酸二(十八)酯混合接触。0011 本发明还提供了由上述方法制备的耐热老化聚丙烯混合料。0012 本发明还提供了所述耐热老化聚丙烯混合料在熔喷无纺布的制备中的应用。0013 在本发明提供的所述耐热老化聚丙烯混合料中,由于含有二苄叉三梨醇和硫代二丙酸二(十八)酯,使得该耐热老化聚丙烯混合料具有较好的耐热老化性能,因此,采用该耐热。

11、老化聚丙烯混合料制备的熔喷无纺布具有较好的耐热老化性能。附图说明0014 图1为用于实施本发明提供的所述耐热老化聚丙烯混合料的制备方法的设备的示意图。说 明 书CN 102675731 A2/9页4具体实施方式0015 根据本发明的第一个方面,本发明提供了一种耐热老化聚丙烯混合料,该混合料含有均聚聚丙烯、二苄叉三梨醇和硫代二丙酸二(十八)酯。0016 在所述耐热老化聚丙烯混合料中,二苄叉三梨醇和硫代二丙酸二(十八)酯可以协同地提高聚丙烯混合料的耐热老化性能。当所述聚丙烯混合料中仅含有二苄叉三梨醇或者硫代二丙酸二(十八)酯时,该聚丙烯混合料的耐热老化性能都会大大降低。0017 在所述耐热老化聚丙。

12、烯混合料中,二苄叉三梨醇和硫代二丙酸二(十八)酯的含量没有特别的限定。然而,为使所述耐热老化聚丙烯混合料具有较优的耐热老化性能,二苄叉三梨醇的含量优选为0.01-2重量份,硫代二丙酸二(十八)酯的含量优选为0.01-2重量份。更优选的情况下,二苄叉三梨醇的含量为0.1-1重量份,硫代二丙酸二(十八)酯的含量为0.1-1重量份。0018 根据本发明提供的所述耐热老化聚丙烯混合料,其中的均聚聚丙烯可以为常规使用的各种均聚聚丙烯,例如,所述均聚聚丙烯的熔融指数可以为2-2000g/10min。由于当所述均聚聚丙烯的熔融指数较大时,采用该聚丙烯混合料能够制备具有较高的静水压和较小的单位面积重量的熔喷无。

13、纺布,因此,本发明中的所述均聚聚丙烯优选为熔融指数较大的均聚聚丙烯,具体的,所述均聚聚丙烯的熔融指数优选为100-2000g/10min,更优选为500-2000g/10min,进一步优选为1000-2000g/10min,最优选为1500-2000g/10min。在本发明中,所述熔融指数是指在230、2.16kg压力下,根据GB/T 3682-2000的方法测得的熔融指数。0019 根据本发明提供的所述耐热老化聚丙烯混合料,该混合料还可以含有抗氧剂和/或润滑剂。所述抗氧剂和所述润滑剂的含量没有特别的限定,优选情况下,相对于100重量份的所述均聚聚丙烯,所述抗氧剂的含量为0-2重量份,所述润滑。

14、剂的含量为0-2重量份,且所述抗氧剂和润滑剂的加入总量为0.1-4重量份。0020 在优选情况下,所述混合料含有抗氧剂和润滑剂。在这种情况下,所述抗氧化剂和润滑剂的存在可以协同地提高聚丙烯混合料的熔融指数,并使得采用该聚丙烯混合料制备的熔喷无纺布具有较高的静水压。在所述混合料含有抗氧剂和润滑剂的情况下,所述抗氧剂和润滑剂的加入量的重量比优选为10.1-10,更优选为10.2-5,更优选为10.5-2。0021 在本发明中,所述抗氧剂可以为本领域常规使用的各种抗氧剂,例如可以为四甲基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸季戊四醇酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、-(3,5-二叔丁基-4-。

15、羟基苯基)丙酸十八醇酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)均三嗪、2,4,6-(1H,3H,5H)三酮中的一种或多种。优选情况下,所述抗氧剂为四甲基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸季戊四醇酯和三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的混合物,更优选为四甲基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸季戊四醇酯与三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯以摩尔比为11-3混合的混合物。在上述优选情况下,采用该聚丙烯混合料制备的熔喷无纺布具有较高的静水压。0022 在本发明中,所述润滑剂可以为本领域常规使用的各种润滑剂,例如可以为硬脂酸金属盐,所述硬脂酸金属盐例如可以为硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂。

16、酸镁、硬脂酸钡和硬脂说 明 书CN 102675731 A3/9页5酸铅中的一种或多种,最优选为硬脂酸钙。0023 根据本发明的第二个方面,本发明还提供了一种耐热老化聚丙烯混合料的制备方法,该方法包括将均聚聚丙烯、二苄叉三梨醇和硫代二丙酸二(十八)酯混合接触。0024 根据本发明提供的所述方法,加入二苄叉三梨醇和硫代二丙酸二(十八)酯可以协同地提高聚丙烯混合料的耐热老化性能。当仅加入二苄叉三梨醇或者硫代二丙酸二(十八)酯时,最终制备的聚丙烯混合料的耐热老化性能都会大大降低。0025 根据本发明提供的所述方法,二苄叉三梨醇和硫代二丙酸二(十八)酯的加入量没有特别的限定。然而,为使最终制备的聚丙烯。

17、混合料具有较优的耐热老化性能,二苄叉三梨醇的加入量优选为0.01-2重量份,硫代二丙酸二(十八)酯的加入量优选为0.01-2重量份。更优选的情况下,二苄叉三梨醇的加入量为0.1-1重量份,硫代二丙酸二(十八)酯的加入量为0.1-1重量份。0026 根据本发明提供的所述方法,所述混合接触的条件优选包括:接触温度为145-300,接触时间为1-10分钟;在更优选的情况下,所述混合接触的条件包括:接触温度为150-280,接触时间为2-5分钟。在上述优选的混合接触条件下,二苄叉三梨醇和硫代二丙酸二(十八)酯能够与均聚聚丙烯较好地起作用,从而使最终制备的聚丙烯混合料的耐热老化性能进一步优化。0027 。

18、根据本发明提供的所述方法,所使用的均聚聚丙烯可以为常规使用的各种均聚聚丙烯。由于当所述均聚聚丙烯的熔融指数较大时,采用该聚丙烯混合料能够制备具有较高的静水压和较小的单位面积重量的熔喷无纺布,因此,本发明中的所述均聚聚丙烯优选为熔融指数较大的均聚聚丙烯。0028 在一种优选实施方式中,为了提高均聚聚丙烯的熔融指数,所述耐热老化聚丙烯混合料优选还包括在将均聚聚丙烯、二苄叉三梨醇和硫代二丙酸二(十八)酯混合接触之前、期间和之后中的一个或多个时间段内加入二叔丁基过氧化物。由于二叔丁基过氧化物对均聚聚丙烯具有较高的反应活性,能够将均聚聚丙烯的分子链断裂,从而显著提高最终制备的聚丙烯混合料的熔融指数。00。

19、29 在本发明中,所述二叔丁基过氧化物的用量可以在较大的范围内变动。优选情况下,相对于100重量份的所述均聚聚丙烯,二叔丁基过氧化物的用量为0.1-2重量份,更优选为0.4-1重量份。0030 在本发明中,所述二叔丁基过氧化物例如可以为二叔丁基过氧化氢、1,1-二叔丁基过氧化环己烷、1,1-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷、双叔丁基过氧化异丙基苯和2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷中的一种或多种。0031 在上述优选实施方式中,所述均聚聚丙烯可以为熔融指数较小的均聚聚丙烯,例如,50g/10min以下,或者2-50g/10min,或者10-15g/10min。该均聚聚丙。

20、烯可以为采用常规的方法制得,其制备方法没有特别的限定,例如可以在齐格勒-纳塔催化剂或茂金属催化剂等聚合催化剂的存在下聚合而制得。该均聚聚丙烯也可以商购得到,例如可以为市售的聚丙烯粉料040、085、HP550J、HP500N等。而且,上述均聚聚丙烯经过与二叔丁基过氧化物接触反应之后,可以获得熔融指数显著提高的均聚聚丙烯,该均聚聚丙烯的熔融指数可以为1000-2000g/10min,或者1500-2000g/10min。0032 在另一种优选实施方式中,所述方法还包括在所述混合接触之前、期间和之后中说 明 书CN 102675731 A4/9页6的一个或多个时间段内加入抗氧剂和/或润滑剂。相对于。

21、100重量份的所述均聚聚丙烯,所述抗氧剂的加入量可以为0-2重量份,所述润滑剂的加入量为0-2重量份,且所述抗氧剂和润滑剂的加入总量为0.1-4重量份。0033 在更优选的情况下,所述方法还包括在所述混合接触之前、期间和之后中的一个或多个时间段内加入抗氧剂和润滑剂。在进一步优选的情况下,所述抗氧剂和润滑剂均在所述混合接触之前加入。在上述优选情况下,所述抗氧化剂和润滑剂的存在可以协同地提高最终制备的聚丙烯混合料的熔融指数,并使得采用根据本发明的方法获得的聚丙烯混合料制备的熔喷无纺布具有较高的静水压。0034 根据本发明提供的所述方法,在所述混合接触之前、期间和之后中的一个或多个时间段内加入抗氧剂。

22、和润滑剂的情况下,所述抗氧剂和润滑剂的加入量的重量比优选为10.1-10,更优选为10.2-5,更优选为10.5-2。0035 在本发明中,所述抗氧剂可以为本领域常规使用的各种抗氧剂,例如可以为四甲基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸季戊四醇酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)均三嗪、2,4,6-(1H,3H,5H)三酮中的一种或多种。优选情况下,所述抗氧剂为四甲基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸季戊四醇酯和三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的混合物,更优选为四甲基-(3,5-二。

23、叔丁基-4-羟基苯基)丙酸季戊四醇酯与三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯以摩尔比为11-3混合的混合物。在上述优选情况下,采用根据该实施方式获得的聚丙烯混合料制备的熔喷无纺布具有进一步提高的静水压。0036 在本发明中,所述润滑剂可以为本领域常规使用的各种润滑剂,例如可以为硬脂酸金属盐,所述硬脂酸金属盐例如可以为硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸钡和硬脂酸铅中的一种或多种,最优选为硬脂酸钙。0037 本发明提供的所述方法可以采用图1所示的设备实施,在图1中,均聚聚丙烯、二苄叉三梨醇、硫代二丙酸二(十八)酯以及选择性加入的抗氧剂和润滑剂加到储料仓1中,并通过储料仓1加到双螺杆挤出机2中,同时将。

24、选择性加入的二叔丁基过氧化物加到双螺杆挤出机2中,使所述均聚聚丙烯、二苄叉三梨醇、硫代二丙酸二(十八)酯以及选择性加入的二叔丁基过氧化物、抗氧剂和润滑剂在双螺杆挤出机2中混合并发生反应,然后,将双螺杆挤出机2中获得的产物进入冷却水槽3中进行冷却,之后进入造粒机4中进行造粒,最后采用振动筛5对造粒后得到的颗粒进行筛分,从而制得具有想要的颗粒尺寸的聚丙烯混合料。0038 根据本发明的第三个方面,本发明还提供了由上述方法制备的耐热老化聚丙烯混合料。0039 根据本发明的第四个方面,本发明还提供了所述耐热老化聚丙烯混合料在熔喷无纺布的制备中的应用。0040 以下通过实施例对本发明作进一步说明,但本发明。

25、的保护范围并不仅限于此。0041 实施例10042 本实施例用于说明本发明提供的所述耐热老化聚丙烯混合料及其制备方法。0043 如图1所示,将100重量份的均聚聚丙烯(熔融指数为10g/10min,购自中国石化沧州分公司的聚丙烯粉料040)、0.5重量份的二苄叉三梨醇(购自北京市大兴县兴榆化工说 明 书CN 102675731 A5/9页7厂)、0.5重量份的硫代二丙酸二(十八)酯(购自天津力生化工有限公司)、0.05重量份的硬脂酸钙(购自北京市大兴县兴榆化工厂)、0.03重量份的抗氧剂1010(购自北京市大兴县兴榆化工厂,主要成分为四甲基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸季戊四醇酯)和。

26、0.07重量份的抗氧剂168(购自北京市大兴县兴榆化工厂,主要成分为三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)加到储料仓中,并在100转/分钟的转速下搅拌混合,之后将得到的混合物加到双螺杆挤出机(长径比为64)中,并向其中加入0.45重量份的二叔丁基过氧化氢(购自广州联晖化工有限公司),同时将双螺杆挤出机内的温度控制为约185,压力控制为-0.05至0.08MPa,螺杆转速控制为230转/分钟,使均聚聚丙烯、二苄叉三梨醇、硫代二丙酸二(十八)酯、硬脂酸钙、抗氧剂和二叔丁基过氧化氢在该双螺杆挤出机内反应3分钟,之后在150的挤出温度下挤出反应产物。然后,将双螺杆挤出机中获得的挤出产物加到冷却水槽中进行。

27、冷却,之后进入造粒机中进行造粒,并用振动筛对得到的颗粒进行筛分,获得颗粒尺寸为3-5毫米的球柱形聚丙烯混合料A1。0044 对比例10045 根据实施例1的方法制备聚丙烯混合料,所不同的是,不加入二苄叉三梨醇,从而制得聚丙烯混合料D1。0046 对比例20047 根据实施例1的方法制备聚丙烯混合料,所不同的是,不加入硫代二丙酸二(十八)酯,从而制得聚丙烯混合料D2。0048 对比例30049 根据实施例1的方法制备聚丙烯混合料,所不同的是,不加入二苄叉三梨醇和硫代二丙酸二(十八)酯,从而制得聚丙烯混合料D3。0050 实施例20051 本实施例用于说明本发明提供的所述耐热老化聚丙烯混合料及其制。

28、备方法。0052 根据实施例1的方法制备聚丙烯混合料,所不同的是,用相同重量的叔丁基过氧化氢(购自广州联晖化工有限公司)代替二叔丁基过氧化氢,从而制得聚丙烯混合料A2。0053 实施例30054 本实施例用于说明本发明提供的所述耐热老化聚丙烯混合料及其制备方法。0055 根据实施例1的方法制备聚丙烯混合料,所不同的是,在双螺杆挤出机中不加入二叔丁基过氧化氢,从而制得聚丙烯混合料A3。0056 实施例40057 本实施例用于说明本发明提供的所述耐热老化聚丙烯混合料及其制备方法。0058 根据实施例1的方法制备聚丙烯混合料,所不同的是,不向所述储料仓中加入抗氧剂168,且抗氧剂1010的加入量为0。

29、.1重量份,从而制得聚丙烯混合料A4。0059 实施例50060 本实施例用于说明本发明提供的所述耐热老化聚丙烯混合料及其制备方法。0061 根据实施例1的方法制备聚丙烯混合料,所不同的是,不向所述储料仓中加入抗氧剂1010,且抗氧剂168的加入量为0.1重量份,从而制得聚丙烯混合料A5。0062 实施例60063 本实施例用于说明本发明提供的所述耐热老化聚丙烯混合料及其制备方法。说 明 书CN 102675731 A6/9页80064 根据实施例1的方法制备聚丙烯混合料,所不同的是,不向所述储料仓中加入硬脂酸钙,从而制得聚丙烯混合料A6。0065 实施例70066 本实施例用于说明本发明提供。

30、的所述耐热老化聚丙烯混合料及其制备方法。0067 根据实施例1的方法制备聚丙烯混合料,所不同的是,不向所述储料仓中加入抗氧剂,从而制得聚丙烯混合料A7。0068 实施例80069 本实施例用于说明本发明提供的所述耐热老化聚丙烯混合料及其制备方法。0070 如图1所示,将100重量份的均聚聚丙烯(熔融指数为10g/10min,购自中国石化沧州分公司的聚丙烯粉料040)、0.1重量份的二苄叉三梨醇(购自北京市大兴县兴榆化工厂)、1重量份的硫代二丙酸二(十八)酯(购自天津力生化工有限公司)、0.02重量份的硬脂酸钙(购自北京市大兴县兴榆化工厂)、0.03重量份的抗氧剂1010(购自北京市大兴县兴榆化。

31、工厂,主要成分为四甲基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸季戊四醇酯)和0.05重量份的抗氧剂168(购自北京市大兴县兴榆化工厂,主要成分为三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)加到储料仓中,并在100转/分钟的转速下搅拌混合,之后将得到的混合物加到双螺杆挤出机(长径比为64)中,并向其中加入0.4重量份的2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷(购自同联化工有限公司),同时将双螺杆挤出机内的温度控制为约185,压力控制为-0.05至0.08MPa,螺杆转速控制为240转/分钟,使均聚聚丙烯、二苄叉三梨醇、硫代二丙酸二(十八)酯、硬脂酸钙、抗氧剂和2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧。

32、基)己烷在该双螺杆挤出机内反应5分钟,之后在150的挤出温度下挤出反应产物。然后,将双螺杆挤出机中获得的挤出产物加到冷却水槽中进行冷却,之后进入造粒机中进行造粒,并用振动筛对得到的颗粒进行筛分,获得颗粒尺寸为3-5毫米的球柱形聚丙烯混合料A8。0071 实施例90072 本实施例用于说明本发明提供的所述耐热老化聚丙烯混合料及其制备方法。0073 如图1所示,将100重量份的均聚聚丙烯(熔融指数为10g/10min,购自中国石化沧州分公司的聚丙烯粉料040)、1重量份的二苄叉三梨醇(购自北京市大兴县兴榆化工厂)、0.1重量份的硫代二丙酸二(十八)酯(购自天津力生化工有限公司)、1.5重量份的硬脂。

33、酸钙(购自北京市大兴县兴榆化工厂)、1.2重量份的抗氧剂1010(购自北京市大兴县兴榆化工厂,主要成分为四甲基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸季戊四醇酯)和1.2重量份的抗氧剂168(购自北京市大兴县兴榆化工厂,主要成分为三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)加到储料仓中,并在100转/分钟的转速下搅拌混合,之后将得到的混合物加到双螺杆挤出机(长径比为64)中,并向其中加入1重量份的二叔丁基过氧化氢(购自广州联晖化工有限公司),同时将双螺杆挤出机内的温度控制为约185,压力控制为-0.05至0.08MPa,螺杆转速控制为220转/分钟,使均聚聚丙烯、二苄叉三梨醇、硫代二丙酸二(十八)酯、。

34、硬脂酸钙、抗氧剂和二叔丁基过氧化氢在该双螺杆挤出机内反应2分钟,之后在150的挤出温度下挤出反应产物。然后,将双螺杆挤出机中获得的挤出产物加到冷却水槽中进行冷却,之后进入造粒机中进行造粒,并用振动筛对得到的颗粒进行筛分,获得颗粒尺寸为3-5毫米的球柱形聚丙烯混合料A9。说 明 书CN 102675731 A7/9页90074 测试例10075 根据GB/T 3682-2000的方法,在230、2.16kg压力下检测聚丙烯混合料A1-A9和D1-D3的熔融指数,其检测结果如下表1所示:0076 表10077 0078 实施例100079 本实施例用于说明根据本发明提供的所述耐热老化聚丙烯混合料在。

35、熔喷无纺布的制备中的应用。0080 使用喷嘴直径为0.6毫米、喷嘴间距为纵向8毫米、横向9毫米的具有喷丝头的纺粘成形机,在模温为290、熔纺速度为200m/min的条件下对聚丙烯混合料A1进行纺丝,在冷却风温度为20、拉伸空气风速为2000m/min的条件下进行拉伸,将得到的丝线形成网状物,并将网状物堆积在捕集面上。在70下对上述堆积的网状物进行压花加工,从而制得熔喷无纺布S1。0081 对比例4-60082 根据实施例10的方法制备熔喷无纺布,所不同的是,分别使用对比例1-3中制备的聚丙烯混合料D1-D3代替耐热老化聚丙烯混合料A1,从而分别制得熔喷无纺布DS1-DS3。0083 实施例11。

36、-180084 本实施例用于说明根据本发明提供的所述聚丙烯混合料在熔喷无纺布的制备中的应用。0085 根据实施例8的方法制备熔喷无纺布,所不同的是,分别使用实施例2-7中制备的聚丙烯混合料A2-A9代替聚丙烯混合料A1,从而分别制得熔喷无纺布S2-S9。0086 测试例20087 根据GB/T 4744-1997的方法,采用静水压检测仪器,检测熔喷无纺布S1-S9和DS1-DS3的单位面积重量和静水压,其测试结果如下表2所示:0088 表20089 0090 测试例30091 采用YG023J型单纱强力机,在夹持长度为150mm和拉伸速度为200mm/min的条件下,检测熔喷无纺布S1-S9和。

37、DS1-DS3的热老化前的横向拉伸强度和横向伸长率,其测试结果如下表3所示。然后,使用401A型热老化试验箱分别将熔喷无纺布S1-S9和DS1-DS3在135下热老化12天(即288小时),并采用YG023J型单纱强力机,在夹持长度为150mm和说 明 书CN 102675731 A8/9页10拉伸速度为200mm/min的条件下,检测熔喷无纺布S1-S9和DS1-DS3的热老化后的横向拉伸强度和横向伸长率,其测试结果如下表3所示。0092 根据以下公式计算横向拉伸强度衰减率和横向伸长率衰减率:0093 0094 0095 其计算结果如下表3所示。0096 表30097 0098 由上表3的数。

38、据可以看出,采用本发明提供的所述耐热老化聚丙烯混合料制成的熔喷无纺布具有较好的耐热老化性能,由此表明,本发明提供的所述耐热老化聚丙烯混合料具有较好的耐热老化性能。具体的,通过将熔喷无纺布S1与熔喷无纺布DS1-DS3进行比较可以看出,由于制备熔喷无纺布S1的所采用的聚丙烯混合料的制备过程中加入了二苄叉三梨醇和硫代二丙酸二(十八)酯,从而表现出明显较好的耐热老化性能。0099 以上具体实施方式仅用于描述本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于上述实施方式中的具体细节,在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,这些简单变型均属于本发明的保护范围。0100 另外需要说明的是,在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征,在不矛盾的情况下,可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复,本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。0101 此外,本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合,只要其不违背本说 明 书CN 102675731 A10。

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