说明书防火的聚碳酸酯模塑料V
本发明涉及防火、冲击韧度改性的具有环状磷腈的聚碳酸酯（PC）-组合物，其具有高的热变形稳定性、非常高的缺口冲击韧度、出色的阻燃性和高的水解稳定性，以及制备其的方法和环状磷腈用作聚碳酸酯组合物中的防火剂的用途。
EP 0728811 A2公开了具有磷腈作为防火剂的聚碳酸酯-ABS-模塑料。该模塑料具有好的防火性、高的冲击韧度、高的熔体体积流动速率和高的弯曲模量。
JP 2000 351893公开了冲击韧度改性的具有磷腈的聚碳酸酯-模塑料，其特征在于好的水解稳定性、好的防火性和电性能稳定性。
EP 1 095 099 A1描述了配有磷腈和磷化合物的聚碳酸酯-ABS-模塑料，其具有出色的防火性和非常好的机械性能，例如熔接线强度或者缺口冲击韧度。
EP 1 196 498 A1描述了配有磷腈的模塑料，其基于聚碳酸酯和选自硅酮-、EP(D)M-和丙烯酸酯-橡胶的接枝聚合物作为接枝基质，其具有出色的防火性和非常好的机械性能，例如应力裂缝稳定性或者缺口冲击韧度。
EP 1 095 100 A1描述了聚碳酸酯/ABS-模塑料，其含有磷腈和无机纳米颗粒，其具有出色的防火性和非常好的机械性能。
EP 1 095 097 A1描述了配有磷腈的聚碳酸酯-ABS-模塑料，其具有出色的防火性和非常好的加工性能，其中所述的接枝聚合物借助本体-、溶液-或者本体-悬浮-聚合方法制备。
US2003/040643 A1描述了制备苯氧基磷腈的方法以及含有该苯氧基磷腈的聚碳酸酯-ABS模塑料。该模塑料具有好的防火性、好的流动能力、好的冲击韧度和高的热变形稳定性。
在以上提及的文件中，公开了直链和环状的磷腈。然而对于环状磷腈，未详细说明三聚体、四聚体和更高级的低聚物的含量。
US2003/092802 A1公开了苯氧基磷腈及其制备和在聚碳酸酯-ABS-模塑料中的用途。苯氧基磷腈优选为交联的，并且该模塑料的特征在于好的防火性、好的冲击韧度、高的弯曲模量和高的熔体体积流动速率。未更详细地描述所使用的ABS。此外，在该文件中未描述本发明的三聚体、四聚体和更高级的低聚物的含量。
JP 2004 155802公开了环状磷腈及其在例如聚碳酸酯和ABS的热塑性模塑料中的用途。未公开具有环状磷腈的具有确切限定的含量的三聚体、四聚体和更高级的低聚物的聚碳酸酯-ABS-模塑料。
JP 1995 0038462描述了含有接枝聚合物和作为防火剂的磷腈和任选的乙烯基共聚物的聚碳酸酯-组合物。然而未提及该防火剂的具体的结构、组成和量。
JP 1999 0176718描述了热塑性组合物，其由芳族聚碳酸酯、芳族乙烯基单体和乙烯基氰构成的共聚物、(甲基)丙烯酸烷基酯和橡胶构成的接枝聚合物和作为防火剂的磷腈构成，其具有好的流动能力。
因此，本发明的目的是提供防火的模塑料，其特征在于在维持相同好的机械性能的情况下的高的热变形稳定性、非常高的缺口冲击韧度和高的水解稳定性的性能组合。
此外，本发明的目的是提供防火的模塑料，其在好的防火性的情况下仅具有少的磷腈含量，从而使其是更成本有利的，因为防火剂在制备该组合物时是重要的成本因素。
优选地，该模塑料是耐火的，并且在薄的壁厚（即1.0-1.5 mm的壁厚）的情况下也满足V-0的UL 94要求。
令人惊奇地已发现，含有下列物质的该组合物实现本发明的目的：
A) 80-98重量份，优选85-97重量份，更优选88-96重量份的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯，
B) 0.5-6.0重量份，优选1.0-5.0重量份，特别优选1.5-4.0重量份的橡胶改性的接枝聚合物，
C) 0.8-5.0重量份，优选1.0-4.5重量份，更优选1.5-4.0重量份的至少一种结构(X)的环状磷腈
其中
k 表示1或者1至10的整数，优选地表示1至8，特别优选1至5的数，
其中三聚体含量（k = 1）为60至98 mol%，更优选为65至95 mol%，特别优选为65至90 mol%，和非常特别优选为65至85 mol%，特别是70至85 mol%，基于组分C计，
并且其中
R 各自为相同或者不同的，并且表示胺基团；各自任选地卤代的，优选被氟卤代的C1-至C8-烷基，优选甲基、乙基、丙基或者丁基；C1-至C8-烷氧基，优选甲氧基、乙氧基、丙氧基或者丁氧基；各自任选地被烷基，优选C1-C4-烷基和/或卤素，优选氯和/或溴取代的C5-至C6-环烷基；各自任选地被烷基，优选C1-C4-烷基和/或卤素，优选氯、溴和/或羟基取代的C6-至C20-芳氧基，优选苯氧基、萘氧基；各自任选地被烷基，优选C1-C4-烷基和/或卤素，优选氯和/或溴取代的C7-至C12-芳烷基，优选苯基-C1-C4-烷基；或者卤素-基团，优选氯；或者OH基团，
D) 0-5.0重量份，优选0.5-4.0重量份，更优选1.0-3.0重量份的不含橡胶的乙烯基(共)聚合物或者聚对苯二甲酸烷二醇酯（Polyalkylenterephthalate），
E) 0-15.0重量份，优选0.05-12.00重量份，优选0.2-10.0重量份，特别优选0.4-5.0重量份的添加剂，
F) 0.05至1.00重量份，优选0.1-0.8重量份，特别优选0.1-0.6重量份的流滴剂（Antidrippingmittel），
其中在本申请中优选地这样标准化所有的重量份说明，以致在所述组合物中的所有组分的重量份总和A+B+C+D+E+F为100。
在一个优选的实施方案中，该组合物仅由组分A至F构成。
在一个优选的实施方案中，该组合物不含无机的防火剂和防火增效剂，特别是氢氧化铝、氢氧化铝-氧化铝以及氧化砷和氧化锑。
在一个优选的实施方案中，该组合物不含其它的有机防火剂，特别是双酚-A-二磷酸酯-低聚物、雷琐酚二磷酸酯-低聚物、磷酸三苯基酯、八甲基-雷琐酚二磷酸酯和四溴-双酚-A-二磷酸酯-低聚碳酸酯。
可以单独地或者也可以相互组合地实施优选的实施方案。
本发明的主题也是制备所述模塑料的方法和该模塑料用于制备模制体的用途，以及具有限定的低聚物分布的环状磷腈用于制备本发明组合物的用途。
本发明模塑料可以用于制备各种类型的模制体。其可以通过注塑、挤出和吹塑方法来制备。另一种加工形式是通过深冲由之前制备的板或者薄膜来制备模制体。
这样的模制体的实例是各种类型的薄膜、型材、外壳部件，其例如用于家用器具，例如榨汁机、咖啡机、混合机；用于办公机器，例如显示器、平板屏幕、手提电脑、打印机、复印机；板、管、电气安装管道、窗、门和用于建筑区域（内部建筑和外部应用）的其它型材以及电气部件和电子部件，例如开关、插头和插座以及用于商用车辆，尤其用于汽车领域的车身部件或者内设部件。
特别地，本发明模塑料也可以例如用于制备以下的模制体或者模制件：轨道车辆、船只、飞机、公交车和其它机动车的内部扩建部件、含有小型变压器的电气设备的外壳、信息加工和信息传输设备的外壳、医用设备的外壳和外罩、安全装置的外壳、卫生装备和浴室装备的模制件和排气装置开口的覆盖栅栏和花园设备的外壳。
组分 A
根据本发明，根据组分A的合适的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯是文献已知的，或者可以根据文献已知的方法制备（制备芳族聚碳酸酯例如参见Schnell，“Chemistry and Physics of Polycarbonates”，Interscience Publishers，1964以及DE-AS 1 495 626、DE-A 2 232 877、DE-A 2 703 376、DE-A 2 714 544、DE-A 3 000 610和DE-A 3 832 396；制备芳族聚酯碳酸酯例如参见DE-A 3 007 934）。
芳族聚碳酸酯的制备例如通过二酚与碳酸酰卤，优选光气的反应和/或与芳族二羧酸酰二卤（Dicarbons?uredihalogeniden），优选苯二羧酸酰二卤的反应，根据相界面方法优选地通过使用链终止剂，例如单酚和任选地通过使用三官能或者大于三官能的支化剂，例如三酚或者四酚来进行。同样可以经由熔体聚合方法，通过二酚与例如碳酸二苯基酯的反应来制备。
用于制备芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的二酚优选为式(I)的这样的二酚：
其中
A 为单键、C1-至C5-亚烷基、C2-至C5-次烷基（Alkylidene）、C5-至C6-次环-烷基（Cycloalkylidene）、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-、其它芳族的任选地含有杂原子的环可以与其稠合的C6-至C12-亚芳基，
或者式(II)或者(III)的基团：
B 各自为C1-至C12-烷基，优选甲基；卤素，优选氯和/或溴，
x 各自相互独立地为0、1或者2，
p 为1或者0，并且
R5和R6对于各个X1可以是分别选择的，相互独立地为氢或者C1-至C6-烷基，优选氢、甲基或者乙基，
X1 为碳，并且
m 表示4至7的整数，优选为4或者5，其中要求在至少一个原子X1上，R5和R6同时为烷基。
优选的二酚为氢醌、雷琐酚、二羟基二酚、双-(羟基苯基)-C1-C5-烷烃、双-(羟基苯基)-C5-C6-环烷烃、双-(羟基苯基)-醚、双-(羟基苯基)-亚砜、双-(羟基苯基)-酮、双-(羟基苯基)-砜和α,α-双-(羟基苯基)-二异丙基-苯及其环溴代和/或环氯代的衍生物。
特别优选的二酚为4,4'-二羟基联苯、双酚-A、2,4-双(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双-(4-羟基苯基)-环己烷、1,1-双-(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、4,4'-二羟基二苯基硫醚、4,4'-二羟基二苯基砜及其二溴代和四溴代或者氯代的衍生物，例如2,2-双-(3-氯-4-羟基苯基)-丙烷、2,2-双-(3,5-二氯-4-羟基苯基)-丙烷或者2,2-双-(3,5-二溴-4-羟基苯基)--丙烷。特别优选为2,2-双-(4-羟基苯基)-丙烷（双酚-A）。
可以单独地或者以任意混合物的形式使用这些二酚。该二酚是文献已知的，或者可以根据文献已知的方法获得。
适合于制备热塑性、芳族的聚碳酸酯的链终止剂例如为苯酚、对-氯苯酚、对-叔丁基苯酚或者2,4,6-三溴苯酚，但是也为根据DE-A 2 842 005的长链的烷基酚，例如4-[2-(2,4,4-三甲基-戊基)]-苯酚、4-(1,3-四甲基丁基)-苯酚，或者在烷基取代基中具有总共8至20个碳原子的单烷基酚或者二烷基酚，例如3,5-二-叔丁基苯酚、对-异辛基苯酚、对-叔辛基-苯酚、对-十二烷基苯酚和2-(3,5-二甲基-庚基)-苯酚和4-(3,5-二甲基庚基)--苯酚。使用的链终止剂的量通常为0.5 mol%至10 mol%，基于各自使用的二酚的摩尔总和计。
所述的热塑性的芳族聚碳酸酯具有15,000至80,000 g/mol，优选19,000至32,000 g/mol，特别优选22,000至30,000 g/mol的平均分子量（重均分子量Mw，其通过GPC（凝胶渗透色谱）用聚碳酸酯标准测量）。
该热塑性的芳族聚碳酸酯可以以已知的方式支化，更确切地说是优选通过嵌入0.05至2.0 mol%的三官能或者大于三官能的化合物，例如具有三个或者更多个酚类基团的这样的化合物，基于所使用的二酚的总和计。优选地使用直链的聚碳酸酯，更优选地使用基于双酚-A的聚碳酸酯。
均聚碳酸酯和共聚碳酸酯均是合适的。为了制备本发明根据组分A的共聚碳酸酯，也可以使用1至25重量%，优选2.5至25重量%的具有羟基芳氧基-末端基团的聚二有机硅氧烷，基于使用的二酚的总量计。其是已知的（US 3 419 634），并且可以根据文献已知的方法制备。同样合适的是含聚二有机硅氧烷的共聚碳酸酯；该含聚二有机硅氧烷的共聚碳酸酯的制备例如描述于DE-A 3 334 782中。
用于制备芳族聚酯碳酸酯的芳族二羧酸酰二卤优选为间苯二甲酸、对苯二甲酸、二苯基醚-4,4'-二甲酸和萘-2,6-二甲酸的二酸酰二氯。
特别优选为间苯二甲酸和对苯二甲酸的二酸酰二氯的以1:20至20:1比例的混合物。在制备聚酯碳酸酯时，额外地一起使用碳酸酰卤，优选光气作为二官能的酸衍生物。
作为制备芳族聚酯碳酸酯的链终止剂，除了已提及的单酚以外，还可以考虑其氯碳酸酯，以及可以任选地被C1-至C22-烷基或者被卤素原子取代的芳族单羧酸的酰氯，以及脂族的C2-至C22-单羧酸酰氯。
链终止剂的量各自为0.1至10 mol%，在酚类链终止剂的情况中基于二酚的摩尔数计，并且在单羧酸酰氯-链终止剂的情况中基于二羧酸酰二氯的摩尔数计。
在制备芳族聚酯碳酸酯时，可以额外地使用一种或者多种芳族的羟基羧酸。
所述的芳族聚酯碳酸酯可以是直链，也可以是以已知的方式支化的（对此参见DE-A 2 940 024和DE-A 3 007 934），其中直链的聚酯碳酸酯是优选的。
作为支化剂，可以例如以0.01至1.0 mol%的量（基于所使用的二羧酸酰二氯计）使用三官能或者更多官能的羧酸酰氯，例如均苯三酸酰三氯、氰脲酸酰三氯、3,3',4,4'-二苯甲酮-四甲酸酰四氯、1,4,5,8-萘四甲酸酰四氯或者苯均四酸酰四氯，或者以0.01至1.0 mol%的量（基于所使用的二酚计）使用三官能或者更多官能的酚类，例如间苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羟基苯基)-庚-2-烯、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羟基苯基)--庚烷、1,3,5-三-(4-羟基苯基)苯、1,1,1-三-(4-羟基苯基)--乙烷、三-(4-羟基苯基)-苯基甲烷、2,2-双[4,4-双(4-羟基苯基)--环己基]-丙烷、2,4-双(4-羟基苯基-异丙基)-苯酚、四--(4-羟基苯基)-甲烷、2,6-双(2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基-苯酚、2-(4-羟基苯基)-2-(2,4-二羟基苯基)-丙烷、四-(4-[4-羟基苯基-异丙基]--苯氧基)-甲烷或者1,4-双-[4,4'-(二羟基三-苯基)-甲基]-苯。可以预先放置酚类的支化剂与所述二酚；可以一起引入酰氯-支化剂与酰二氯。
在所述的热塑性的芳族聚酯碳酸酯中，碳酸酯结构单元的含量可以任意地变化。碳酸酯基团的含量优选为最高100 mol%，特别是最高80 mol%，特别优选为最高50 mol%，基于酯基团和碳酸酯基团的总和计。该芳族聚酯碳酸酯的酯部分和碳酸酯部分可以以嵌段的形式或者在缩聚物中随机分布的形式存在。
可以单独地或者以任意的混合物的形式，使用该热塑性的芳族的聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
组分 B
接枝聚合物B例如包括具有橡胶弹性性能的接枝聚合物，其基本上可以由以下单体的至少2种获得：氯丁二烯、1,3-丁二烯、异戊二烯、苯乙烯、丙烯腈、乙烯、丙烯、乙酸乙烯酯和在醇组分中具有1至18个C-原子的(甲基)丙烯酸酯，即例如描述于“Methoden der Organischen Chemie”（Houben-Weyl），第14/1册，Georg Thieme-Verlag，Stuttgart 1961，第393-406页和C.B. Bucknall，“Toughened Plastics”，Appl. Science Publishers，London 1977中的聚合物。
特别优选的聚合物B例如是ABS-聚合物（乳液-、本体-、悬浮-ABS），其例如描述于DE-OS 2 035 390（= US-PS 3 644 574）或者DE-OS 2 248 242（= GB-PS 1 409 275）或者Ullmanns Enzyklop?die der Technischen Chemie，第19 (1980)册，第280及以下页中。
接枝聚合物B可以通过自由基聚合，例如通过乳液-、悬浮-、溶液-或者本体聚合来制备，优选地通过乳液-或者本体聚合来制备。
优选的聚合物B是部分交联的，并且具有高于20重量%，优选高于40重量%，特别是高于60重量%的凝胶含量（在甲苯中测量）。
该凝胶含量在25℃下在合适的溶剂中确定（M. Hoffmann，H. Kr?mer，R. Kuhn，Polymeranalytik I und II，Georg Thieme-Verlag，Stuttgart 1977）。
优选的接枝聚合物B包括由以下物质构成的接枝聚合物：
B.1) 5至95重量份，优选30至80重量份的由以下物质构成的混合物：
B.1.1) 50至95重量份的苯乙烯、α-甲基苯乙烯、被甲基环取代的苯乙烯、甲基丙烯酸-C1-C8-烷基酯，特别是甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸-C1-C8-烷基酯，特别是丙烯酸甲酯或者这些化合物的混合物，和
B.1.2) 5至50重量份的丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸-C1-C8-烷基酯，特别是甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸-C1-C8-烷基酯，特别是丙烯酸甲酯，马来酸酐、C1-C4-烷基或者C1-C4-苯基-N-取代的马来酰亚胺或者这些化合物的混合物在
B.2) 5至95重量份，优选20至70重量份的不含橡胶的接枝基质上。
该接枝基质优选地具有低于–10℃的玻璃化转变温度。
只要在本发明中不另外说明，借助动态差示扫描量热法（DSC）根据标准DIN EN 61006在10 K/min的加热速率下，用Tg定义为中间点温度（正切法）和氮气作为保护气体来确定玻璃化转变温度。
特别优选为基于聚丁二烯橡胶的接枝基质。
优选的接枝聚合物B例如是用苯乙烯和/或丙烯腈和/或(甲基-)丙烯酸烷基酯接枝的聚丁二烯、丁二烯/苯乙烯-共聚物和丙烯酸酯橡胶；即描述于DE-OS 1 694 173（= US-PS 3 564 077）中的类型的共聚物；用丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烷基酯、乙酸乙烯酯、丙烯腈、苯乙烯和/或烷基苯乙烯接枝的聚丁二烯、丁二烯/苯乙烯-共聚物或者丁二烯/丙烯腈-共聚物、聚异丁烯或者聚异戊二烯，例如描述于DE-OS 2 348 377（= US-PS 3 919 353）中的。
特别优选的接枝聚合物B是可以通过由以下物质的接枝反应获得的接枝聚合物：
I. 10至70重量%，优选15至50重量%，特别是20至40重量%（基于接枝产物计）的至少一种(甲基-)丙烯酸酯，或者10至70重量%，优选15至50重量%，特别是20至40重量%的由10至50重量%，优选20至35重量%（基于混合物）的丙烯腈或者(甲基-)丙烯酸酯和50至90重量%，优选65至80重量%（基于混合物计）的苯乙烯构成的混合物在
II. 30至90重量%，优选40至85重量%，特别是50至80重量%（基于接枝产物）的丁二烯-聚合物上，其具有至少50重量%（基于II）的丁二烯基团作为接枝基质。
根据本发明，非常特别优选地使用ABS（丙烯腈-丁二烯-苯乙烯）作为接枝聚合物。
该接枝基质II的凝胶含量优选为至少70重量%（在甲苯中测量），接枝程度G为0.15至0.55，并且接枝聚合物B的平均颗粒直径d50为0.05至2 μm，优选为0.1至0.6 μm。
(甲基-)丙烯酸酯I是丙烯酸或者甲基丙烯酸和具有1至18个C-原子的一元醇的酯。特别优选为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸丙酯。
除了丁二烯基团以外，接枝基质II可以含有最高50重量%（基于II计）的其它烯类的不饱和单体的基团，例如苯乙烯、丙烯腈、在醇组分中具有1至4个C-原子的丙烯酸或者甲基丙烯酸的酯（例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯）、乙烯基酯和/或乙烯基醚。优选的接枝基质II由纯的聚丁二烯构成。
因为在接枝反应中，已知接枝单体不一定完全地接枝到接枝基质上，根据本发明将接枝聚合物B理解为通过在接枝基质的存在下使接枝单体聚合而获得的产物。
接枝程度G表示经接枝的接枝单体与接枝基质的重量比，并且是无量纲的。
平均颗粒大小d50是这样的直径，在其上和其下各存在50重量%的颗粒。借助超离心测量（W. Scholtan，H. Lange，Kolloid, Z. und Z. Polymere 250（1972），782-796）来确定。
其它的优选的接枝聚合物B例如还是由以下物质构成的接枝聚合物：
(a) 20至90重量%（基于B计）的丙烯酸酯橡胶作为接枝基质，和,
(b) 10至80重量%（基于B计）的至少一种可聚合的烯类的不饱和单体作为接枝单体，其在a)的存在下产生的均聚物或者共聚物具有高于25oC的玻璃化转变温度。
由丙烯酸酯橡胶构成的接枝基质优选地具有小于–20oC，优选小于–30oC的玻璃化转变温度。
聚合物B的丙烯酸酯橡胶(a)优选为丙烯酸烷基酯的聚合物，其任选地具有最高40重量%的其它的可聚合的烯类的不饱和单体，基于(a)计。优选的可聚合的丙烯酸酯包括C1-C8-烷基酯，例如甲酯、乙酯、正丁酯、正辛酯和2-乙基己酯以及这些单体的混合物。
为了交联，可以使具有多于一个可聚合的双键的单体共聚合。交联的单体的优选的实例是具有3至8个C-原子的不饱和单羧酸和具有3至12个C-原子的不饱和一元醇或者具有2至4个OH-基团和2至20个C-原子的饱和多元醇的酯，例如乙二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙基酯；多重不饱和的杂环化合物，例如氰脲酸三乙烯基酯和氰脲酸三烯丙基酯；多官能的乙烯基化合物，例如二乙烯基苯和三乙烯基苯；但是也可以是磷酸三烯丙基酯和邻苯二甲酸二烯丙基酯。
优选的交联的单体是甲基丙烯酸烯丙基酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、邻苯二甲酸二烯丙基酯和具有至少3个烯类不饱和基团的杂环化合物。
特别优选的交联的单体是环状单体：氰脲酸三烯丙基酯、异氰脲酸三烯丙基酯、氰脲酸三乙烯基酯、三丙烯酰基六氢-s-三嗪和三烯丙基苯。
该交联的单体的量优选为0.02至5重量%，特别是0.05至2重量%，基于接枝基质(a)计。
对于具有至少3个烯类不饱和基团的环状交联的单体，将量限制为低于接枝基质(a)的1重量%是有利的。
除了所述的丙烯酸酯以外可以任选地用于制备接枝基质(a)的优选的“其它的”的可聚合的烯类不饱和单体，例如是丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酰胺、乙烯基-C1-C6-烷基醚、甲基丙烯酸甲酯和丁二烯。优选作为接枝基质(a)的丙烯酸酯橡胶是具有至少60重量%的凝胶含量的乳液聚合物。
其它合适的接枝基质是具有接枝活性位点和至少40%的凝胶含量的硅酮橡胶（在二甲基甲酰胺中测量），例如在公开文献DE 3704657、DE 3704655、DE 3631540和DE 3631539中所描述的，以及硅酮-丙烯酸酯-复合橡胶。
组分 C
根据本发明使用的根据组分C的磷腈是根据式(X)的环状磷腈
其中
R 各自为相同或者不同的，并且表示
- 胺基团，
- 各自任选地卤代的，优选被氟卤代的，更优选单卤代的C1-至C8-烷基，优选甲基、乙基、丙基或者丁基，
- C1-至C8-烷氧基，优选甲氧基、乙氧基、丙氧基或者丁氧基，
- 各自任选地被烷基，优选C1-C4-烷基和/或卤素，优选氯和/或溴取代的C5-至C6-环烷基，
- 各自任选地被烷基，优选C1-C4-烷基和/或卤素，优选氯、溴和/或羟基取代的C6-至C20-芳氧基，优选苯氧基、萘氧基，
- 各自任选地被烷基，优选C1-C4-烷基和/或卤素，优选氯和/或溴取代的C7-至C12-芳烷基，优选苯基-C1-C4-烷基，或者
- 卤素-基团，优选氯或者氟，或者
- OH-基团，
k 具有以上提及的含义。
优选为：
丙氧基磷腈、苯氧基磷腈、甲基苯氧基磷腈、氨基-磷腈和氟烷基磷腈以及以下结构的磷腈：
。
在以上所示的化合物中，k = 1、2或者3。
优选为k = 1（C1）的低聚物的含量为60至98 mol%的苯氧基磷腈（所有的R = 苯氧基）。
对于根据(X)的磷腈在磷上是卤素-取代的，例如来自不完全反应的起始物质的情况，在磷上卤素-取代的磷腈的含量优选为小于1000 ppm，更优选为小于500 ppm。
可以单独地或者以混合物的形式使用所述磷腈，即基团R可以是相同的，或者2个或者更多个在式(X)中的基团可以是不同的。磷腈的基团R优选为相同的。
在一个更优选的实施方案中，仅使用具有相同R的磷腈。
在一个优选的实施方案中，四聚体（k = 2）（C2）的含量为2至50 mol%，更优选为5至40 mol%，还更优选为10至30 mol%，特别优选为10至20 mol%，基于组分C计。
在一个优选的实施方案中，更高级的低聚磷腈（k = 3、4、5、6和7）（C3）的含量为0至30 mol%，更优选为2.5至25 mol%，还更优选为5至20 mol%，和特别优选为6至15 mol%，基于组分C计。
在一个优选的实施方案中，k ≥ 8（C4）的低聚物的含量为0至2.0 mol%，和优选为0.10至1.00 mol%，基于组分C计。
在一个更优选的实施方案中，组分C的磷腈满足所有三个以上提及的关于含量（C2-C4）的条件。
组分C优选为三聚体含量（k = 1）为65至85 mol%、四聚体含量（k = 2）为10至20 mol%，更高级的低聚磷腈（k = 3、4、5、6和7）的含量为5至20 mol%和k ≥ 8的磷腈-低聚物的含量为0至2 mol%的苯氧基磷腈，基于组分C计。
组分C特别优选为三聚体含量（k = 1）为70至85 mol%、四聚体含量（k = 2）为10至20 mol%，更高级的低聚磷腈（k = 3、4、5、6和7）的含量为6至15 mol%和k ≥ 8的磷腈-低聚物的含量为0.1至1 mol%的苯氧基磷腈，基于组分C计。
在另一个特别优选的实施方案中，组分C为三聚体含量（k = 1）为65至85 mol%、四聚体含量（k = 2）为10至20 mol%，更高级的低聚磷腈（k = 3、4、5、6和7）的含量为5至15 mol%和k ≥ 8的磷腈-低聚物的含量为0至1 mol%的苯氧基磷腈，基于组分C计。
根据下式，用n定义k的加权算术平均值：
。
在此，xi为低聚物ki的含量，并且看作所有xi的总和等于1。
在一个替代的实施方案中，n为1.10至1.75，优选为1.15至1.50，更优选为1.20至1.45，和特别优选为1.20至1.40（包括范围极限值）。
磷腈及其制备例如描述于EP-A 728 811、DE-A 1 961 668和WO 97/40092中。
在各个掺合物样品中的磷腈的低聚物-组合物也可以在配混之后借助31P-NMR检测和定量（化学位移；δ三聚体：6.5至10.0 ppm；δ四聚体：–10至–13.5 ppm；δ更高级的低聚物：–16.5至–25.0 ppm）。
组分 D
组分D包含一种或者多种热塑性乙烯基(共)聚合物或者聚对苯二甲酸烷二醇酯。
适合作为乙烯基(共)聚合物D的是至少一种选自乙烯基芳族化合物、乙烯基氰（不饱和的腈）、(甲基)丙烯酸-(C1-C8)-烷基酯、不饱和羧酸以及不饱和羧酸的衍生物（例如酸酐和酰亚胺）的单体的聚合物。特别合适的是由以下物质构成的(共)聚合物：
D.1 50至99重量份，优选60至80 重量份的乙烯基-芳族化合物和/或环取代的乙烯基芳族化合物（例如苯乙烯、α-甲基-苯乙烯、对-甲基苯乙烯、对-氯苯乙烯）和/或(甲基)-丙烯酸-(C1-C8)-烷基酯（例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯），和
D.2 1至50重量份，优选20至40 重量份的乙烯基氰（不饱和的腈）（例如丙烯腈和甲基丙烯腈）和/或(甲基)-丙烯酸-(C1-C8)-烷基酯（例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯）和/或不饱和羧酸（例如马来酸）和/或不饱和羧酸的衍生物（例如酸酐和酰亚胺）（例如马来酸酐和 N-苯基马来酰亚胺）。
乙烯基(共)聚合物D是树脂类、热塑性和不含橡胶的。特别优选为D.1苯乙烯和 D.2丙烯腈的共聚物。
根据D的(共)聚合物是已知的，并且可以通过自由基聚合，特别是通过乳液-、悬浮-、溶液-或者本体聚合来制备。该(共)-聚合物优选地具有15,000至200,000 g/mol，特别优选100,000至150,000 g/mol的平均分子量Mw（重均分子量，其通过光散射或者沉降来测定）。
在一个特别优选的实施方案中，D为77重量%的苯乙烯和23重量%的丙烯腈的重均分子量Mw为130,000 g/mol的共聚物。
根据本发明，组合物含有一种聚对苯二甲酸烷二醇酯或者由两种或者更多种不同的聚对苯二甲酸烷二醇酯构成的混合物，其适合作为组分D。
在本发明的意义上，聚对苯二甲酸烷二醇酯是衍生自对苯二甲酸（或者其可反应的衍生物，例如二甲酯或者酸酐）和烷二醇、环脂族或者芳脂族的二醇及其混合物的聚对苯二甲酸烷二醇酯，其例如基于丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、1,2-环己二醇、1,4-环己二醇、1,3-环己二醇和环己基二甲醇，其中本发明的二醇组分具有多于2个碳原子。因此，优选地使用聚对苯二甲酸丁二醇酯和/或聚对苯二甲酸丙二醇酯，最优选地使用聚对苯二甲酸丁二醇酯作为组分D。
本发明的聚对苯二甲酸烷二醇酯也可以含有最高5重量%的间苯二甲酸作为二酸的单体。
优选的聚对苯二甲酸烷二醇酯可以由对苯二甲酸（或者其可反应的衍生物）和脂族或者环脂族的具有3至21个C-原子的二醇根据已知的方法来制备（Kunststoff-Handbuch，第VIII册，第695及以下页，Carl-Hanser-Verlag，München 1973）。
优选的聚对苯二甲酸烷二醇酯含有至少80 mol%，优选至少90 mol%的1,3-丙二醇基团和/或1,4-丁二醇基团，基于二醇组分计。
除了对苯二甲酸基团以外，优选的聚对苯二甲酸烷二醇酯可以含有最高 20 mol%的其它的具有8至14个C-原子的芳族二羧酸基团或者具有4至12个C-原子的脂族二羧酸基团，例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘-2,6-二甲酸、联苯-4,4'-二甲酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、环己烷二乙酸和环己烷二甲酸的基团。
除了1,3-丙二醇基团或者1,4-丁二醇基团以外，优选的聚对苯二甲酸烷二醇酯可以含有最高20 mol%的其它的具有3至12个C-原子的脂族二醇或者具有6至21个C-原子的环脂族二醇，例如1,3-丙二醇、2-乙基-1,3-丙二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、环己烷-1,4-二甲醇、3-甲基-2,4-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2-乙基-1,6-己二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2,5-己二醇、1,4-二-(β-羟基乙氧基)--苯、2,2-双-(4-羟基环己基)-丙烷、2,4-二羟基-1,1,3,3-四甲基-环丁烷、2,2-双-(3-β-羟基乙氧基苯基)--丙烷和2,2-双-(4-羟基丙氧基苯基)-丙烷的基团（DE-A 24 07 674、24 07 776、27 15 932）。
所述的聚对苯二甲酸烷二醇酯可以通过嵌入相对少量的例如描述于DE-A 19 00 270和US-A 3 692 744中的三元醇或四元醇或者三元羧酸或四元羧酸来支化。优选的支化剂的实例为均苯三酸、偏苯三酸、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和季戊四醇。
值得推荐的是，使用不多于1 mol%的支化剂，基于酸组分计。
特别优选为仅由对苯二甲酸或者其可反应的衍生物（例如其二烷基酯，例如对苯二甲酸二甲酯）和1,3-丙二醇和/或1,4-丁二醇制备的聚对苯二甲酸烷二醇酯（聚对苯二甲酸丙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯）和这些聚对苯二甲酸烷二醇酯的混合物。
优选的聚对苯二甲酸烷二醇酯还是由以上提及的酸组分的至少两种和/或以上提及的醇组分的至少两种制备的共聚酯，特别优选的共聚酯是聚对苯二甲酸-(1,3-丙二醇/1,4-丁二醇)酯。
所述的聚对苯二甲酸烷二醇酯通常具有约0.4至1.5 dl/g，优选0.5至1.3 dl/g的固有粘度，各自在苯酚/邻-二氯苯（1:1 重量份）中在25℃下测量。
在一个替代的实施方案中，还可以以与其它聚酯和/或其它聚合物的混合物的形式，使用根据本发明制备的聚酯，其中在此优选地使用聚对苯二甲酸烷二醇酯与其它聚酯的混合物。
其它的添加剂 E
除了流滴剂、润滑剂和脱模剂（例如季戊四醇四硬脂酸酯）、成核剂、稳定剂（例如UV/光-稳定剂、热稳定剂、抗氧化剂、酯交换抑制剂、水解保护剂）、防静电剂（例如导电炭黑、碳纤维、碳纳米管以及有机的防静电剂，例如聚亚烷基醚、磺酸烷基酯或者含聚酰胺的聚合物）以及染料、颜料、填料和增强剂，特别是玻璃纤维、矿物增强剂和碳纤维以外，所述的组合物可以含有其它常见的聚合物添加剂，例如防火增效剂。
作为稳定剂，优选地使用立体位阻的酚和亚磷酸酯或者它们的混合物，例如Irganox? B900（Ciba Speciality Chemicals）。优选地使用季戊四醇四硬脂酸酯作为脱模剂。此外，优选地加入黑色颜料（例如黑珍珠）。
除了任选的其它的添加剂以外，特别优选的模塑料含有0.1至1.5重量份，优选0.2至1.0重量份，特别优选0.3至0.8重量份的脱模剂，特别优选季戊四醇四硬脂酸酯作为组分E。
除了任选的其它的添加剂以外，特别优选的模塑料含有0.01至0.5重量份，优选0.03至0.4重量份，特别优选0.06至0.3重量份的至少一种例如选自立体位阻的酚、亚磷酸酯的稳定剂以及它们的混合物和特别优选的Irganox? B900作为组分E。
组分 F
除了任选的其它添加剂，特别优选的防火组合物还含有0.05-1.0重量份，优选0.1-0.8重量份，特别优选0.2-0.6重量份的氟代聚烯烃作为组分F。
此外，特别优选PTFE（组分F）、季戊四醇四硬脂酸酯和Irganox B900与基于磷的防火剂的组合作为组分C)。
特别地，以粉末或者例如与组分B的凝结的混合物的形式使用聚四氟乙烯（PTFE）或者含PTFE的组合物，例如具有含苯乙烯或者甲基丙烯酸甲酯的聚合物或者共聚物的PTFE母料作为流滴剂。
用作流滴剂的氟代的聚烯烃是高分子量的，并且具有高于–30℃，通常高于100℃的玻璃化转变温度、优选65至76重量%，特别是70至76重量%的氟含量、0.05至1000 μm，优选0.08至20 μm的平均颗粒直径d50。通常，氟代的聚烯烃具有1.2至2.3 g/cm3的密度。优选的氟代的聚烯烃为聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯/六氟丙烯-共聚物和乙烯/四氟乙烯-共聚物。氟代的聚烯烃是已知的（参见Schildknecht的“Vinyl and Related Polymers”，John Wiley & Sons, Inc.，New York，1962，第484-494页；Wall的“Fluoropolymers”，Wiley-Interscience，John Wiley & Sons, Inc.，New York，第13册，1970，第623-654页；“Modern Plastics Encyclopedia”，1970-1971，第47册，第10 A期，1970年十月，McGraw-Hill, Inc.，New York，第134和774页；“Modern Plastics Encyclopedia”，1975-1976，1975年十月，第52册，第10 A期，McGraw-Hill, Inc.，New York，第27、28和472页和US-PS 3 671 487、3 723 373和3 838 092）。
其可以根据已知的方法来制备，例如通过在水性介质中用形成游离自由基的催化剂，例如过氧二硫酸钠、过氧二硫酸钾或者过氧二硫酸铵在7至71 kg/cm2的压力下和在0至200℃的温度下，优选在 20至100℃的温度下，使四氟乙烯聚合（进一步的详细内容例如参见美国专利2 393 967）。根据使用形式，这些材料的密度可以为1.2至2.3 g/cm3，平均颗粒大小可以为0.05至1000 μm。
根据本发明优选的氟代的聚烯烃具有0.05至20 μm，优选0.08至10 μm的平均颗粒直径和1.2至1.9 g/cm3的密度。
合适的可以以粉末形式使用的氟代的聚烯烃F为四氟-乙烯聚合物，其具有100至1000 μm的平均颗粒直径和2.0 g/cm3至2.3 g/cm3的密度。合适的四氟-乙烯聚合物-粉末是商业常见的产品，并且例如由DuPont公司以Teflon?的商品名称提供。
以下的实施例用于进一步阐述本发明。
组分 A
基于双酚-A的直链聚碳酸酯，其具有27,500 g/mol的重均分子量（通过GPC在二氯甲烷中用聚碳酸酯作为标准来确定）。
组分 B
ABS-接枝聚合物，其通过乳液-聚合由43重量%（基于ABS-聚合物计）的由27重量%的丙烯腈和73重量%的苯乙烯构成的混合物在57重量%（基于ABS-聚合物计）的颗粒状交联的聚丁二烯橡胶的存在下制备（平均颗粒直径d50 = 0.35 μm）。
组分 C
式(XI)的苯氧基磷腈，其具有k = 1的低聚物的含量为70 mol%，k = 2的低聚物的含量为18 mol%，和 k ≥ 3的低聚物的含量为12 mol%。
组分D
由77重量%的苯乙烯和23重量%的丙烯腈构成的重均分子量Mw为130 kg/mol（通过GPC测定）的共聚物，其根据本体方法制备。
组分E1
季戊四醇四硬脂酸酯作为润滑剂/脱模剂。
组分 E2
热稳定剂Irganox? B900（80%的Irgafos? 168和20%的Irganox? 1076的混合物；BASF AG；Ludwigshafen / Irgafos? 168（三-(2,4-二叔丁基苯基)-亚磷酸酯）/Irganox? 1076（2,6-二叔丁基-4-(十八烷氧基羰基乙基)苯酚）。
组分F
聚四氟乙烯-粉末，CFP 6000 N，Du Pont。
制备和测试模塑料
在双螺杆挤出机（ZSK-25）（Werner und Pfleiderer公司）上，在225转/分钟的转数下和在20 kg/h的通过量下，在260℃的机器温度下配混列在表1中的原料，并且造粒。
将完成的粒状物在注塑机器上加工成相应的样品（物料温度260℃、模具温度80℃、流动前端速度240 mm/s）。
为了表征材料性能，使用以下方法：
IZOD缺口冲击韧度根据ISO 180/1A在单面注塑（angespritzt）的尺寸为80 mm x 10 mm x 4 mm的测试棒上测量。
熔接线强度anF根据ISO 179/1eU在双面注塑的尺寸为80 x 10 x 4 mm的测试棒上测量。
燃烧性能根据UL 94 V在尺寸为127 x 12.7 x 1.0 mm或者127 x 12.7 x 1.5 mm的棒上测量。
抗拉-弹性模量和断裂伸长率根据ISO 527在尺寸170 mm x 10 mm x 4 mm的承重棒（Schulterst?ben）上测量。
热变形稳定性根据ISO 306（维卡软化温度，用50 N的负荷和120 K/h的加热速率的方法B）在单面注塑的尺寸为80 mm x 10 mm x 4 mm的测试棒上测量。
熔体流动能力借助熔体体积流动速率（MVR）来评估，其根据ISO 1133在260℃的温度下和用5 kg的冲头负荷（Stempellast）来测量。
MVR的变化用作所制备的组合物的水解稳定性的量度，其中MVR根据ISO 1133在260℃下用5 kg的冲头负荷，在该粒状物在95℃和100%的相对空气湿度下贮存7天（“FWL-贮存”）的情况下测量。在此，相对于在相应的贮存之前的MVR-值而言的MVR-值的上升，以通过下式定义的ΔMVR(水解)来计算：
。
从表2中可以看出，实施例2-7的具有磷腈含量为1.0-5.0重量%的组合物实现了本发明的目的，即特别是在1.0 mm的薄壁厚和好的水解稳定性（在7 d / 95℃ / 100%相对空气湿度的贮存之后，与MVR 260℃/5 kg起始值≤ 20%的偏差）的情况下，具有高的热变形稳定性、好的机械性能（高的缺口冲击韧度、高的断裂伸长率）和出色的阻燃性的组合。
如果组分C的含量低于1重量%，不能达到所述模塑料的防火性；如果含量大于5重量%，热变形稳定性和机械性能剧烈下降。