从橡胶促进剂生产副产品树脂中提取苯并噻唑的方法.pdf

本发明从橡胶促进剂生产副产品树脂中提取苯并噻唑的方法，涉及精细化工技术领域。按照下述步骤进行：将非水极性法促进剂M生产产生的副产品树脂投加到改性反应釜中，升温至100℃，搅拌并加入少量的氧化剂，保温氧化，然后加入液碱调节PH值进行中和反应；将以上改性反应好的树脂放入蒸馏釜中，投加量占反应釜容积的1/2-2/3，边搅拌边加热减压；精馏过程中，收集70℃以下馏分为水，回用做氧化剂和液碱稀释水，收集120℃以下初馏份与釜底树脂混合后作为防水材料；收集120-140℃馏份即为苯并噻唑成品。本发明对原树脂进行改性、中和处理，固化部分低沸点树脂，使苯并噻唑容易分离。

权利要求书
1.  从橡胶促进剂生产副产品树脂中提取苯并噻唑的方法，其特征在于按照下述步骤进行：(1)将非水极性法促进剂M生产产生的副产品树脂投加到改性反应釜中，升温至100℃，搅拌并加入少量的氧化剂，保温氧化反应30min，然后加入液碱调节PH值至8.5-9进行中和反应30min；
(2)将以上改性反应好的树脂放入蒸馏釜中，投加量占反应釜容积的1/2-2/3，边搅拌边加热减压(压力控制在4-5kPa)；精馏过程中，收集70℃以下馏分为水，回用做氧化剂和液碱稀释水，收集120℃以下初馏份与釜底树脂混合后作为防水材料；收集120-140℃馏份即为苯并噻唑成品。

2.  根据权利要求1所述的从橡胶促进剂生产副产品树脂中提取苯并噻唑的方法，其特征在于其中所述的氧化剂为体积浓度为27.5％的双氧水。

3.  根据权利要求1所述的从橡胶促进剂生产副产品树脂中提取苯并噻唑的方法，其特征在于其中所述的液碱为氢氧化钠、氢氧化钾的水溶液。

说明书从橡胶促进剂生产副产品树脂中提取苯并噻唑的方法
技术领域
本发明涉及精细化工技术领域，特指从非水极性法生产橡胶促进剂M过程中副产品树脂中提取苯并噻唑的方法
背景技术
橡胶促进剂是最重要的橡胶助剂品种之一，在橡胶硫化过程中起着非常重要的作用，它能大大加快橡胶硫化的速度，提高生产效率，同时也能改善硫化橡胶的物理机械性能。
促进剂M(化学名称为2-巯基苯并噻唑)是促进剂中的一个重要品种，也是下游众多促进剂产品的生产原料，它作为橡胶促进剂使用具有优良硫化促进性能，用途较广，消耗量最大，同时是合成其他后效性促进剂(如噻唑类促进剂、次磺酰胺类促进剂)的母体。
目前国内外最先进的生产工艺是非水极性法生产工艺，该工艺生产过程中产生大量的树脂作为防水材料使用，但该树脂中含有约20％的苯并噻唑，而苯并噻唑存在与树脂中，影响了树脂作为防水材料的使用性能，需要对该树脂进行改性后才能生产合格的防水材料。苯并噻唑是一类极其重要的杂环化合物，在医药、农药、材料工程等领域有广泛的用途。医药上，它可以用作杀菌剂、杀霉剂等，还可以用于抗寄生虫、抗结核病、抗风湿病和抗癌等；农业上，它具有抗农用真菌、杀虫、除草、植物生长调节等活性；在材料工程领域，它可以用作橡胶硫化促进剂、塑料染色剂、化妆品及太阳镜中的紫外吸收剂、液晶显示材料、电致发光材料以及荧光探针材料等。此外，苯并噻唑杂环也是优良的分子构建切块，被广泛用于构建各种功能有机分子。
苯并噻唑市场需求量很大。如将其与其它树脂一起改性后作为防水材料使用，是对资源的极大浪费，且该防水材料受市场影响较大，发生产品滞销时，工厂内会大量积压，产生堆放问题，部分厂家严重积压时甚至作为固废委托处置，对环境也造成了一定的影响。
发明内容
本发明为了克服上述现有技术的不足，开发出从该树脂中提取苯并噻唑的技 术，解决了资源浪费及环保问题，并可产生可观的经济效益。
从橡胶促进剂生产副产品树脂中提取苯并噻唑的方法，按照下述步骤进行：
(1)将非水极性法促进剂M生产产生的副产品树脂投加到改性反应釜中，升温至100℃，搅拌并加入少量的氧化剂，保温氧化反应30min，然后加入液碱调节PH值至8.5-9进行中和反应30min；
(2)将以上改性反应好的树脂放入蒸馏釜中，投加量占反应釜容积的1/2-2/3，边搅拌边加热减压(压力控制在4-5kPa)；精馏过程中，收集70℃以下馏分为水，回用做氧化剂和液碱稀释水，收集120℃以下初馏份与釜底树脂混合后作为防水材料；收集120-140℃馏份即为苯并噻唑成品。
其中所述的氧化剂为体积浓度为27.5％的双氧水。
其中所述的液碱为氢氧化钠、氢氧化钾的水溶液。
检测、包装后出售，剩余树脂可作为防水材料出售，其性能远优于利用原树脂改性的防水材料，使用范围广。
本发明的优点：
a对原树脂进行改性、中和处理，固化部分低沸点树脂，使苯并噻唑容易分离。
b采用先进的减压精馏工艺提取苯并噻唑，避免采用化学方法提取而造成生产成本高以及环境污染问题。
c苯并噻唑提取后，剩余树脂不需要进行改性，可直接用作防水材料，且其性能好，使用范围广。
d防水树脂市场价为200元/吨，而从中提取的苯并噻唑场售价约30000元/吨，这样避免了资源的浪费，同时产生了可观的经济效益。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
实施例1：
改性反应釜30m3，精馏釜30m3。
投加20吨非水极性法促进剂M生产产生的副产品树脂，搅拌升温至100℃，投加27.5％双氧水(27.5％是指双氧水的质量浓度)40Kg，反应30min，再加碱(质量浓度为10％的氢氧化钠水溶液)调节PH至8.5，搅拌反应30min。
然后将改性后的树脂放到蒸馏釜张，开始减压精馏，控制压力4.5kpa。
收集70℃以下馏分，为循环用水。
收集130℃以下馏份。
收集130-135℃馏份为苯并噻唑。
按以上工艺连续生产3批，产品平均得率21％，苯并噻唑纯度平均为98％。
实施例2：
改性反应釜30m3，精馏釜30m3
投加15吨树脂，搅拌升温至95℃，投加27.5％双氧水(27.5％是指双氧水的质量浓度)30Kg，反应30min，再加碱(质量浓度为10％的氢氧化钾的水溶液)调节PH至8.5，搅拌反应30min。
然后将改性后的树脂放到蒸馏釜张，开始减压精馏，控制压力4.5kpa。
收集70℃以下馏分，为循环用水。
收集125℃以下馏份。
收集125-130℃馏份为苯并噻唑。
按以上工艺连续生产3批，产品平均得率24％，苯并噻唑纯度平均为95％。
本发明的经济分析
目前该树脂作为防水材料销售，每吨售价为200元/吨，而苯并噻唑市场价为30000元/吨。
采用本发明工艺处理1吨树脂可提取苯并噻唑200Kg，销售收入为6000元，剩余800kg树脂作为防水材料销售收入为160元，生产成本为610元。即每处理1吨树脂，可产生经济效益5550元。