说明书具有延迟释放性质的色粒
相关申请的交叉引用
本申请要求于2010年5月28日提交的题为“具有延迟释放性质的色粒”美国临时专利申请第61/349,393号的优先权。
发明领域
本发明涉及用于颗粒衣物洗涤剂和其它消费产品中的不渗色和受控颜色释放的颗粒。所述颗粒包括盐或含盐载体、着色剂和不溶于水(或者最低限度溶于水)的盐涂层。
背景技术
近年来日渐增加地倾向于向颗粒状衣物洗涤剂组合物及其它消费产品中加入色粒。染料和颜料已被广泛用于生产仅用于美观目的的色粒。然而，诸如向洗涤水中释放颜色以及织物调色的新型效果往往需要更高的色料载荷。特别是在这些较高的色料载荷下，存在着与染料和颜料的使用相关的织物染色风险。因此，存在对如下产品的需要：用于洗涤剂组合物及其它消费产品中的色粒，其既可用于美观目的也可提供颜色释放和织物调色的新效果但不会染色与该色粒接触的基质。
另外，在颗粒状衣物洗涤剂中加入色粒存在渗色或转移到颗粒周围的粉末状洗涤剂上的问题。这导致基础粉末变为有色，这是非常不想要的效果。因此，存在对如下产品的需要：用于洗涤剂组合物中的色粒，其不会渗色或转移到周围的基础粉末中。
其他人所做的在洗涤剂中加入色粒的尝试包括，例如，Rolfes的USPN 4,097,418。该专利公开了在颗粒状洗涤剂组合物中使用色粒。所述色粒包括水溶性无机碱性盐，其用作着色剂的载体。所述着色剂可以是水溶性染料或不溶于水的颜料。Mata等的USPN 6,541,437公开了作为染料和/或颜料的载体的玻璃样磷酸盐颗粒的使用。有色颗粒可被添加到洗涤剂制剂中以有助于改进其清洁性能。
又一个例子包括Andrade等的WO 2006/099964A1，其公开了包含粘土矿物载体和云母颜料的斑点颗粒的应用。为提高颗粒在洗涤液中的分散速度，该参考文件教导了在颗粒中加入与粘土混合的可溶性助洗剂盐，诸如三聚磷酸钠。诸如聚乙烯醇的水溶性聚合物涂层也可被添加到颗粒中以帮助防止云母在储存和处理期间离开粘土。
与前述其他人向洗涤剂中加入色粒的尝试有关的问题包括色粒中所用的色料染色织物以及色料渗出并转移到周围的洗涤剂粉末中。还需要时间控制的从色粒到洗涤水中的颜色释放(例如，在需要时释放或者可优化为长时延迟或短时延迟的延迟释放)。本公开解决和克服了这些问题。
本公开的色粒理想地适用于为包括但不限于颗粒状洗涤剂组合物(诸如衣物洗涤剂组合物)的多种其它组合物提供颜色。所述色粒可为用其处理的纺织品基质提供不染色的、美学上令人愉悦的特征。其还能防止渗出或转移到周围的洗涤剂组合物。此外，本公开的色粒提供了从盐或含盐载体的颜色或其它活性物质的受控释放，并且为洗涤水提供了期望的颜色。基于这些原因及本文将要描述的其它原因，本发明的色粒代表了相对于本领域的有用进步。
发明内容
本文提供了包含按重量计大部分的至少一种盐或含盐载体材料、至少一种着色剂和至少一种不溶于水的盐的色粒，其中所述至少一种载体材料和至少一种着色剂形成了载体‑着色剂复合物，且其中所述至少一种不溶于水的盐是载体材料与水溶性盐之间反应的产物。
又一种替代方案包括包含按重量计大部分的至少一种盐或含盐载体材料、至少一种聚合着色剂和至少一种不溶于水的盐的色粒，其中所述至少一种载体材料和所述至少一种聚合着色剂形成了载体‑着色剂复合物，且其中所述至少一种不溶于水的盐是载体材料与水溶性盐之间反应的产物。
本文还提供了包含按重量计大部分的至少一种含纯碱载体材料、至少一种聚合着色剂和至少一种不溶于水的盐的色粒，其中所述至少一种含纯碱载体材料和所述至少一种聚合着色剂形成了纯碱‑着色剂复合物，且其中所述至少一种不溶于水的盐是含纯碱载体材料与水溶性盐之间反应的产物。
本文还提供了包含按重量计大部分的碳酸钠载体材料、至少一种聚合着色剂和至少一种不溶于水的盐的色粒，其中所述碳酸钠载体材料和所述聚合着色剂形成了碳酸钠‑着色剂复合物，且其中所述至少一种不溶于水的盐是碳酸钠载体材料与水溶性盐之间反应的产物。
本文还提供了包含至少一种盐或含盐载体材料、含有至少一种着色剂的第一层和含有不溶于水的盐的第二层的色粒，其中所述着色剂与所述至少一种盐或含盐载体材料的至少一部分直接接触，且其中所述不溶于水的盐与所述着色剂层的至少一部分直接接触。
又一种替代方案包括包含至少一种盐或含盐载体材料、含有至少一种着色剂的第一层和含有不溶于水的盐的第二层的色粒，其中所述着色剂与所述至少一种盐或含盐载体材料的至少一部分直接接触，且其中所述不溶于水的盐与所述着色剂层的至少一部分直接接触，其中所述至少一种载体材料和所述至少一种着色剂形成载体‑着色剂复合物，且其中所述至少一种不溶于水的盐是载体‑着色剂复合物材料与水溶性盐之间反应的产物。
本文还提供了形成色粒的方法，包括以下步骤：提供至少一种盐或含盐载体材料，将至少一种着色剂施加到所述至少一种盐或含盐载体材料上，形成载体‑着色剂复合物，将至少一种水溶性盐施加到所述载体‑着色剂复合物上，并使所述至少一种水溶性盐与所述载体‑着色剂复合物反应，在所述色粒上形成不溶于水的盐。
具体实施方式
本说明书中公开的所有美国和外国专利以及美国专利申请在此通过引用以其整体并入。
本公开涉及用于颗粒状洗涤剂组合物中的不渗色和受控颜色释放的色粒。颜色从颗粒释放的时间延迟可从色粒用水性介质(例如，水)活化的时刻以及在水性介质中视觉可见颜色的时候优化或调节为短时延迟或长时延迟。本文所述的颗粒/颜色‑释放的概念也可在除粉末状衣物洗涤剂之外的其它消费产品中找到应用。
色粒包括用作着色剂载体的盐或含盐颗粒以及不溶于水的或最低限度溶于水的盐材料。不溶于水的或最低限度溶于水的盐涂层与载体的联合使用允许着色剂从载体延迟释放(例如，耗时超过1～5秒)到洗涤水中。其还充分抵制颜色向周围洗涤剂组合物中的渗出。这里，本公开描述了色粒和该色粒的制备方法，所述色粒提供了着色剂在洗涤水中的受控释放，同时仍然防止颜色迁移或渗到粉末状洗涤剂上。
本文所用的术语“不染色的”通常是指如下着色剂或含有如下着色剂的组合物，其可用相对较小的努力从基质表面(例如，皮肤、织物、木头、混凝土)上被洗掉或去除，并且不会将所述基质染色到可察觉的程度。
本文所用的术语“不渗色的”通常是指如下的含着色剂组合物，其在不意图将材料着色的条件下基本不会将该组合物周围的材料着色。例如，如果本发明的色粒在其不使用的状态下(即，当其保持在包装中时)基本不会将周围的粉末状洗涤剂着色，则该色粒通常被视为“不渗色的”。
本文所用的术语“不溶于水的”或“最低限度溶于水”通常是指如下材料：其在水中的溶解度于20℃和1个大气压的压力下小于3克/100ml水。
本文所用的术语“水溶性”通常是指如下材料：其在水中的溶解度于20℃和1个大气压的压力下大于3克/100ml水。
本文所用的术语“盐”通常是指如下的离子化合物：其包括阳离子(带正电荷的离子)和阴离子(带负电荷的离子)，由此使得产物为电中性的(不带净电荷)。这些组成离子可以是无机或有机离子、单原子或多原子的、一价或多价的。
本文所用的术语“含盐”通常是指如下的盐与一些其它成分(有机或无机)的物理掺合物或混合物，其可以为粉末形式(在本文中可被称为载体材料)或为颗粒形式(在本文中可被称为颗粒或载体颗粒)。这些其它成分可以是盐(水溶性盐以及不溶于水的或最低限度溶于水的盐)以及其它有机或无机材料(例如：矿物、白垩、云母、粘土等)。
本文所用的术语“载体‑着色剂复合物”是指如下的材料或“载体”(盐或其它单组分或多组分的粉末或颗粒)：其表面的至少一些部分与颜色或着色剂接触。所述颜色或着色剂可被吸附到载体表面上。
为延迟着色剂从载体颗粒的释放，可将不溶于水的或最低限度溶于水的盐施加到载体‑着色剂复合物中。所述盐可作为均匀涂层或作为不均匀涂层而被施加到复合物中。所述不溶于水的或最低限度溶于水的盐涂层用于延迟着色剂从载体的释放。涂层的厚度(或者不溶于水的或最低限度溶于水的盐的量)可影响着色剂从颗粒释放的速度。较厚的涂层(或较大的不溶于水的或最低限度溶于水的盐的量)可延长着色剂从颗粒释放所花费的时间。相比之下，较薄的涂层可使得着色剂更快释放。因此，着色剂从载体的释放可受多种因素控制，诸如被施加到载体‑着色剂复合物中的不溶于水的或最低限度溶于水的盐涂层的厚度。
水溶性盐(在本文中也称为“释放速度改性剂”)通常用于实现着色剂从载体‑着色剂复合物材料的延迟释放。这种活动通过水溶性盐(释放速度改性剂)与载体剂材料或颗粒中存在的(水溶性)盐之间的在该材料或颗粒上形成了不溶于水的盐涂层的反应而发生。因此，制得了具有延迟的颜色释放性质的本发明的色粒。
在载体颗粒中也可以存在多种能与释放速度改性剂反应得到同一种不溶性沉淀(例如，如果将硫酸镁水溶液施加到含有纯碱和碳酸钾混合物的颗粒上，这两种物质都与硫酸镁反应而产生相同的碳酸镁沉淀)或多种不溶性沉淀(例如，如果将硫酸镁水溶液施加到含有纯碱和磷酸钠混合物的颗粒上，其各自与硫酸镁反应，分别得到碳酸镁和磷酸镁的不同沉淀)的水溶性盐，或者可以存在至少一种这样的水溶性载体盐(与释放速度改性剂反应)。类似地，载体材料或颗粒/色粒可用多种释放速度改性剂/至少一种释放速度改性剂的溶液处理。
两种水溶性盐结合形成不溶于水的沉淀(盐)的机理是取代/置换反应的例子。当两种水溶性盐AB和CD被溶解在水中时，它们倾向于解离并得到A+、B‑、C+和D‑离子(在本文中使用一价离子仅为示例性目的，并且不应被视为限制)的溶液。现在，通过进一步的化学反应，这些离子可以结合得到AD和CB。此外，这些盐之一(AD或CB)有可能是不溶于水的(或者最低限度溶于水)。因此，其将从溶液中沉淀出来。
作为取代/置换反应的一个非限制性例子，碳酸钠与硫酸镁(在水的存在下)的结合导致形成碳酸镁的白色沉淀(这可归因于其于室温时在水中的极低溶解度)。同样，当将硫酸镁的水溶液添加到纯碱颗粒(着色或未着色的)中时，会生成不溶性/最低限度可熔的碳酸镁沉淀，其沉淀在纯碱颗粒的表面上/涂覆了纯碱颗粒的表面，并且延迟了颗粒自身的溶解和/或从而延迟了存在于纯碱材料之上或之内/遍布于纯碱材料中的任何活性物(诸如着色剂)的释放。
当被添加到水溶液中时，这些经处理的色粒(使得不溶性盐涂层存在于其表面上)通常以与其表面上没有沉积的不溶性盐的色粒相比较慢的速度溶解或崩解。因此，其中所含的着色剂(或其它活性物)的释放将以与其表面上没有沉积的不溶性盐的色粒相比较慢的速度发生。不溶于水的盐涂层通常保持完整(在10～15分钟的观察期内)，并且留下作为色粒的副产品。
用作释放速度改性剂的水溶性盐可以是能够与载体材料中的至少一种盐反应形成或沉淀不溶于水的或最低限度溶于水的盐或多种盐的任何材料。用作释放速度改性剂的水溶性盐的选择可取决于用于制造色粒的载体颗粒中存在的盐或多种盐的类型。载体材料或颗粒/色粒可以用单种释放速度改性剂或多种释放速度改性剂(换言之，至少一种释放速度改性剂)来处理。
在一个非限制性实施方式中，载体/着色剂/不溶于水的盐的这种结构设置可以通过如下方式实现：在粒化之前或之后将着色剂添加到盐或含盐载体上，使得得到的着色颗粒具有遍布于其主体或仅在其表面上均匀分布的颜色或者遍布于其主体不均匀分布的颜色。例如，在一些情况中，可在粒化程序之前将着色剂添加到纯碱材料中。在这种情况中，着色剂可遍布于颗粒主体而均匀分布。在其它情况中，可在粒化程序之后将着色剂施加到纯碱颗粒上，诸如经由喷涂。在这种情况中，着色剂可能仅存在于颗粒的外表面上。当存在于颗粒的外表面上时，在施加不溶于水的或最低限度溶于水的盐之前，着色剂可在色粒体积的颗粒外部1%上、在颗粒外部1‑2%上、在颗粒外部1‑5%上、在颗粒外部1‑10%上、在颗粒外部1‑20%上、在颗粒外部1‑30%上、在颗粒外部1‑40%上、在颗粒外部1‑50%上、在颗粒外部1‑60%上、在颗粒外部1‑70%上、在颗粒外部1‑80%上或者在颗粒外部1‑90%上发现。
在一个非限制性实施方式中，载体/着色剂/不溶于水的盐的这种结构设置可通过如下方式实现：在施加不溶于水的或最低限度溶于水的盐之前，将着色剂添加到盐或含盐颗粒的内壁或表面上。
载体
载体优选为盐或含盐颗粒的形式。色粒可包括按重量计大部分的载体。用于制造盐或含盐颗粒的材料可特征在于包括至少一种水溶性盐或至少一种水溶性盐与至少一种水不溶性物质的混合物。
盐或含盐载体可选自但不限于如下材料中的至少一种：锂盐、钠盐(诸如但不限于硫酸钠、硫酸氢钠、碳酸钠、三聚磷酸钠、多磷酸钠、磷酸钠、磷酸一钠、磷酸氢钠、磷酸二氢钠、氯化钠、碳酸氢钠、过碳酸钠、硝酸钠、亚硝酸钠、硫代硫酸钠、醋酸钠、溴化钠、氯酸钠、高氯酸钠、铬酸钠、重铬酸钠、碘化钠、碘酸钠、草酸钠、硅酸钠、硫化钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、柠檬酸钠、苹果酸钠、硬脂酸钠、月桂基硫酸钠、苯甲酸钠、溴酸钠、甲酸钠、焦磷酸钠、硒酸钠、高碘酸钠、钼酸钠、氢氧化钠及其混合物)、钾盐(诸如但不限于硫酸钾、氯化钾、醋酸钾、氯酸钾、铬酸钾、碘化钾、硝酸钾、亚硝酸钾、硫代硫酸钾、硒酸钾、甲酸钾、溴化钾、碳酸钾、碳酸氢钾、过硫酸钾、磷酸钾、高锰酸钾、碘酸钾、氟化钾、硫酸氢钾、硫氰酸钾、二氢磷酸钾、重铬酸钾、氰化钾、溴酸钾、苯甲酸钾、砷酸钾、叠氮化钾、草酸钾、硅酸钾、亚硫酸钾、柠檬酸钾、氢氧化钾及其混合物)、铷盐、铈盐、钫盐、铍盐、镁盐(诸如但不限于硫酸镁、氯化镁、醋酸镁、氯酸镁、氯化镁、铬酸镁、碘化镁、硝酸镁、硫代硫酸镁、硒酸镁、高氯酸镁、甲酸镁、溴化镁、亚硫酸镁、柠檬酸镁、氟代硅酸镁、氢氧化镁及其混合物)、钙盐(诸如但不限于氯化钙、醋酸钙、氯酸钙、铬酸钙、碘化钙、硝酸钙、甲酸钙、溴化钙、碳酸氢钙、高锰酸钙、溴酸钙、高氯酸钙、氢氧化钙及其混合物)、锶盐、钡盐、镭盐、钪盐、钛盐、锆盐、铪盐、钒盐、铬盐、钼盐、钨盐、锰盐、铁盐(II和III)、钌盐、钴盐、铱盐、镍盐、钯盐、铂盐、铜(I和II)盐、银盐、金盐、锌盐、镉盐、硼盐、铝盐、铊盐、锑盐、铋盐、铵盐、季铵盐、吡啶盐、硝酸盐(诸如但不限于硝酸钠、硝酸铵、硝酸镁、硝酸铝、硝酸钡、硝酸镉、硝酸钙、硝酸铬、硝酸钴、硝酸铜、硝酸铁、硝酸铅、硝酸钾、硝酸镍、硝酸银、硝酸锶、硝酸锌、水合硝酸盐及其混合物)、亚硝酸盐、盐酸盐(诸如但不限于氯化钠、氯化铵、氯化镁、氯化铝、氯化锑、氯化钡、氯化镉、氯化钙、氯化铬、氯化钴、氯化铜、氯化铁、氯化亚铁、氯化汞、氯化镍、氯化钾、氯化锶、氯化锌、水合盐酸盐及其混合物)、氯酸盐(诸如但不限于氯酸钠、氯酸铵、氯酸镁、氯酸铝、氯酸钡、氯酸镉、氯酸钙、氯酸钴、氯酸铜、氯酸铅、氯酸钾、氯酸银、氯酸锶、氯酸锌、水合氯酸盐及其混合物)、铬酸盐(诸如但不限于铬酸钠、铬酸铵、铬酸镁、铬酸钙、铬酸铜、铬酸铁、铬酸钾、水合铬酸盐及其混合物)、氰酸盐、氰化物盐、氟化物盐、醋酸盐(诸如但不限于醋酸钠、醋酸铵、醋酸镁、醋酸铝、醋酸钡、醋酸镉、醋酸钙、醋酸铬、醋酸钴、醋酸铜、醋酸铅、醋酸镍、醋酸钾、醋酸锶、醋酸锌、水合醋酸盐及其混合物)、溴化物盐(诸如但不限于溴化钠、溴化铵、溴化镁、溴化铝、溴化钡、溴化镉、溴化钙、溴化铬、溴化钴、溴化铜、溴化铁、溴化亚铁、溴化铅、溴化镍、溴化钾、溴化锶、溴化锌、水合溴化物及其混合物)、硼化物盐、碘化物盐(诸如但不限于碘化钠、碘化铝、碘化铵、碘化砷、碘化镁、碘化钡、碘化镉、碘化钙、碘化钴、碘化铁、碘化镍、碘化钾、碘化锶、碘化锌、水合碘化物及其混合物)、硫酸盐(诸如但不限于硫酸镁、硫酸钠、硫酸镉、硫酸铝、硫酸铵、硫酸铬、硫酸钴、硫酸铜、硫酸铁、硫酸镍、硫酸钾、硫酸锌、水合硫酸盐及其混合物)、亚硫酸盐(诸如但不限于亚硫酸铵、亚硫酸钾、亚硫酸钠、亚硫酸镁、水合亚硫酸盐及其混合物)、硫化物盐(诸如但不限于硫化铵、硫化钾、硫化钠、水合硫化物及其混合物)、氨基磺酸盐、磺酸盐、碳酸盐(诸如但不限于碳酸钠、过碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、水合碳酸盐及其混合物)、碳酸氢盐、抗坏血酸盐、磷酸盐(诸如但不限于磷酸铵、磷酸钾、磷酸钠、三聚磷酸钠、水合磷酸盐及其混合物)、多磷酸盐(诸如但不限于三聚磷酸钠)、柠檬酸盐(诸如但不限于柠檬酸钾、柠檬酸钠、柠檬酸镁、水合柠檬酸盐及其混合物)、氧化物(诸如金属氧化物、氧化锌、含铅氧化锌、氧化锑及其混合物)、氢氧化物、氰化物盐、高锰酸盐、己二酸盐、苯甲酸盐、氢氟酸盐、硅酸盐(诸如但不限于硅酸钠、硅酸钾、硅酸钡、水合硅酸盐及其混合物)、乳酸盐、苹果酸盐、高氯酸盐、过硫酸盐、草酸盐(诸如但不限于草酸钠、草酸铬、草酸铁、草酸钾、水合草酸盐及其混合物)、有机盐、铝硅酸碱金属盐、硼砂、粘土、二氧化硅、沸石、硅藻土、云母、滑石、白垩、生石膏、锌钡白、二氧化钛、重晶石、二氧化硅平光剂等及其组合。
可以优选的是当例如通过根据ASTM D1921–06(“Standard TestMethod For Particle Size (Sieve Analysis)of Plastic Materials”)的筛分技术测定时载体显示特定范围的粒度。本领域技术人员已知的替代方法也可用于测定粒度。例如，可使用其它筛分技术或者也可可选地使用已知用于测定粒度的电子实验室设备。对于本发明的载体，可以优选的是载体显示约0.1mm到约2mm的平均粒度，更优选约0.3mm到约1.5mm的平均粒度。
纯碱(例如碳酸钠)可以是本发明色粒的优选载体。已知纯碱可用于粉末状衣物洗涤剂制剂中。然而，使用纯碱作为洗涤剂制剂中着色剂的载体的缺点之一在于如下事实：吸附在纯碱颗粒表面上的着色剂倾向于迁移或渗出到周围的粉末状洗涤剂上。这种颜色向周围材料的渗出或迁移对其用于粉末状衣物洗涤剂制剂中的适用性有负面影响。还有，吸附在纯碱上的着色剂也会立即释放到洗涤水中(即，在不存在任何涂层来阻止这种立即的颜色释放时，少于1分钟内)。因此，本发明提供了对产生如下色粒的问题的解决方案：该色粒显示了颜色或其它活性物从盐或含盐载体的延迟释放，而不会渗出到周围材料中。尽管纯碱可以是本发明色粒的优选载体，任何水溶性盐可被使用(以形成色粒或颗粒)，当其用第二种水溶性盐(或其水溶液)处理时，产生不溶于水或最低限度溶于水的第三种盐。
着色剂
本发明的着色剂优选是聚合着色剂。术语“聚合色料”通常是指具有至少一个附着到至少一个低聚或聚合链上的发色团部分的色料，其中所述链具有至少三个重复单元。低聚或聚合成分可经由任何适宜方式结合到发色团上，诸如共价键、离子键或合适的静电相互作用。通常，聚合色料可特征在于当通过紫外‑可见光光谱学测量时具有约300纳米到约900纳米之间的吸收率。
由于其制造方法，聚合色料的分子量通常可表达为分子量分布。因此，聚合色料的分子量通常被报告为根据其分子量分布测定的平均分子量。
色料的发色基团广泛可变，并且可包括本领域中特征为染料或颜料的化合物。所用的实际基团将很大程度上取决于例如所需的颜色和颜色牢固度特性。发色基团可通过氮、氧、硫等的合适连接部分而被附着到至少一个聚烯氧基取代基上。
发色基团的例子包括亚硝基、硝基、偶氮(包括单偶氮、双偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮、甲臜、偶氮甲碱及其金属配合物)、二苯乙烯、双‑二苯乙烯、联苯、低聚苯乙烯、芴、香豆素、萘酰胺、二芳基甲烷、三芳基甲烷、呫吨吖啶、喹啉、次甲基(包括多次甲基)、噻唑、吲达胺、靛酚、吖嗪、噻嗪、噁嗪、氨基酮、羟基酮、蒽醌(包括蒽吡唑啉、蒽酮、蒽吡啶酮、蒽嘧啶、黄烷士酮、皮蒽酮、苯并蒽酮、二萘嵌苯、紫环酮(perinone)、萘二甲酰亚胺（naphthalimide）及形式上与蒽醌相关的其它结构)、靛类(包括硫靛)、酞菁发色基团及其混合物。
合适的聚合链的例子是聚烯氧基链。本文所用的术语“聚烯氧基”通常是指含有如下重复单元的分子结构：‑CH2CH2O‑、CH2CH2CH2O‑、‑CH2CH2CH2CH2O‑、‑CH2CH(CH3)O‑、‑CH2CH(CH2CH3)O‑CH2CH2CH(CH3)O‑及其任何组合。
典型的可附着到发色基团上的这种基团是聚合环氧化物，诸如聚环氧烷及其共聚物。可用于提供色料的典型的聚环氧烷及其共聚物包括从含有2～20个碳原子、或者更优选2～6个碳原子的烯化氧单体制成的那些。例子包括：聚环氧乙烷；聚环氧丙烷；聚环氧丁烷；氧杂环丁烷；四氢呋喃；聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷的共聚物；以及包括其中主要聚合成分是聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和/或聚环氧丁烷的嵌段共聚物的其它共聚物。另外，这样的聚烯氧基基团的平均分子量可为约132到约10,000，优选约176到约5000。
应理解的是由于色料通常可能不与载体化学结合，在关注组合物中色料的适当机能的情况下，聚烯氧基基团上的末端基团的精确化学识别可能不会那么关键。考虑到这点，某些最优选的色料将被定义为其中某些末端基团被识别者。这些关于末端基团的阐述不被理解为以任何方式将本发明限制在其较宽的实施方式中。根据这种最优选的实施方式，色料可特征在于：
R{A[(烯氧基成分)nR1]m}x
其中R是有机发色基团，A是选自N、O、S或CO2的所述有机发色基团中的连接部分，烯氧基成分的烯化部分含有2到约4个碳原子，n是2到约230的整数，当A是O、S、CO2时m是1，且当A是N时m是1或2，x是从1到5的整数，且n乘以x乘以m的积(n.m.x)是2到约230，R1是下组中的一员：
以及所述组中成员中每一个的磺酸盐和硫酸盐，其中R2是H、含有最多20个碳原子的烷基或含有最多20个碳原子的末端为羧基的烷基，j和k是OH、OM或OR3，其中M是碱金属、碱土金属、过渡金属(例如镍等)或铵的阳离子部分，且R3是含有最多20个碳原子的烷基。
低聚物成分可以是任何合适的成分，包括但不限于选自下组的低聚物成分：(i)包括至少三个选自C2‑C20烯氧基、缩水甘油醇基团和缩水甘油基的单体或重复单元的低聚物，(ii)符合结构(I)的芳族或脂族低聚酯
和(iii)(i)和(ii)的结合。在结构(I)中，R2和R3独立地选自氢和C1‑C10烷基基团，f是1～10的整数，包括1和10，g是1～20之间的任何正整数或分数，包括1和20。如本领域技术人员将能理解的，g的合适值包括整数和分数，这是因为单个聚合色料分子上的低聚成分的长度是可变的。因此，对于指定的聚合色料分子样本或集合，g的值代表酯链的平均长度。在某些实施方式中，聚合色料可包括一个或多个由三个或更多个环氧乙烷单体基团组成的低聚成分。
示例性的聚合色料包括聚合色料、聚合液体浓缩色料、聚合色料和聚合色料，所有这些可得自Milliken Chemical，其是位于SC的Spartanburg的Milliken&Company的子公司。聚合色料的特征在于它们是水溶性、不染色的色料。它们广泛用于衣物洗涤剂、织物柔软剂和其它消费者及工业清洁产品中。聚合色料通常是颜色鲜艳的液体色料，其显示在水中的极好溶解度，与它们最终应用的制剂中存在的其它化学品相容，并且容易处理。聚合色料可用于在水性和固体体系中提供颜色。聚合色料的独特聚合物性质提供了对皮肤、纺织品、硬表面、设备等的较少染色。
聚合液体浓缩色料是特别设计的液体色料，其经常用于使澄清的聚丙烯制品着色。这些色料可被容易地加入到聚丙烯树脂而不会对制品的澄清度有负面影响，从而提供透明、澄清和颜色鲜艳的聚丙烯制品。液体浓缩聚合色料是如下的低聚着色材料：其结合了染料的格外美观和颜料的耐迁移性。这些色料可被用作掩蔽残余浊度的浅色调染剂，或者它们可用于不能用颜料色料的深色、浓厚的色度。液体浓缩聚合色料使得澄清的聚丙烯可匹敌较高成本的塑料材料的美观度。可使用澄清聚丙烯的技术和物理性质益处而不会牺牲产品的美观。
聚合色料是可用于将聚氨酯和其它热固性树脂着色的液体聚合色料。这些色料是由与多元醇化学结合的发色团组成的反应性聚合色料。这种设置使得聚合色料反应进入聚氨酯聚合物基质内部。与作为固体颗粒在液体载体内的分散体的颜料膏不同，聚合色料是100%均匀的液体，其可溶于多元醇并且不会随时间沉淀。由于这种纯液体和易分散特性，可以将色料在生产聚氨酯泡沫和树脂时在线和动态掺和。
聚合物色料是特别开发用于清洗用途的液体色料，诸如在标记物、油漆和其它艺术产品中。它们不含重金属，无毒，并且具有极好的不对皮肤、织物和其它表面染色的性质。聚合色料与水性油墨制剂的相容性非常好，并且提供了鲜艳的颜色。
在本发明的范围内还预期包含的是，其它色料也可被用作着色剂。例如，选自下类中一种或更多种的色料可适合用作色粒中的着色剂：酸性染料、碱性染料、直接染料、溶剂染料、还原染料、媒染料、靛类染料、活性染料、分散染料、硫染料、荧光染料；有机和无机颜料；天然色料等。
释放速度改性剂(水溶性盐)
水溶性盐(在本文中也被称为“释放速度改性剂”)通常用于实现着色剂从载体‑着色剂复合物材料的延迟释放。不受限于理论，这种活动通过水溶性盐(释放速度改性剂)与载体剂材料或颗粒中存在的(水溶性)盐之间在其上形成水不溶性盐涂层的反应而发生。因此，制成了本发明的具有延迟颜色释放特性的色粒。在载体颗粒中可存在多种能与释放速度改性剂反应得到同一种不溶性沉淀(例如，如果将硫酸镁水溶液施加到含有纯碱和碳酸钾混合物的颗粒上；二者将与硫酸镁反应得到同一种碳酸镁沉淀)或多种不溶性沉淀(例如，如果将硫酸镁水溶液施加到含有纯碱和磷酸钠混合物的颗粒上；它们各自与硫酸镁分别反应得到碳酸镁和磷酸镁的不同沉淀)的水溶性盐，或可以存在至少一种这样的水溶性载体盐(与释放速度改性剂反应)。类似地，载体材料或颗粒/色粒可用多种释放速度改性剂/至少一种释放速度改性剂的溶液处理。
两种水溶性盐结合形成不溶性沉淀(盐)的机理是取代/置换反应的例子。当两种水溶性盐AB和CD被溶解在水中时，它们倾向于解离并得到A+、B‑、C+和D‑离子的溶液(一价离子在本文中用于示例性目的，而不应被视为限制)。现在，通过进一步的化学反应，这些离子可结合得到AD和CB。另外，有可能的是，盐(AD或CB)之一可以不溶于水(或最低限度溶于水)。因此，其将从溶液中沉淀出来。
作为取代/置换反应的一个非限制性离子，碳酸钠与硫酸镁的结合(在水的存在下)导致形成了碳酸镁的白色沉淀(由于其于室温在水中的极小溶解度)。同样，当将硫酸镁水溶液添加到纯碱颗粒(着色或未着色)上时，生成了不溶/最低限度溶于水的碳酸镁沉淀，其沉积在纯碱颗粒的表面上或涂覆了纯碱颗粒的表面，并延迟了颗粒自身的溶解和/或由此延迟了任何可能存在于纯碱材料上或内部/遍布于纯碱材料中的活性物(诸如着色剂)的释放。
当被添加到水溶液中时，这些经处理的色粒(使得不溶性盐涂层存在于其表面上)的溶解或崩解速度通常慢于在其表面上未沉积有不溶性盐的色粒。因此，其中所含的着色剂(或其它活性物)的释放以慢于在其表面上未沉积有不溶性盐的色粒的速度发生。不溶于水的盐涂层通常保持完整(在10～15分钟的观察期内)，并且作为色粒的副产品留下。
要被用作释放速度改性剂的水溶性盐可以是能够与载体材料中的至少一种盐反应形成或沉淀出不溶于水的或最低限度溶于水的盐或多种盐的任何材料。要被用作释放速度改性剂的水溶性盐的选择可取决于用于制备色粒的载体颗粒中存在的盐或多种盐的类型。载体材料或颗粒/色粒可用单种释放速度改性剂或多种释放速度改性剂(换言之，至少一种释放速度改性剂)处理。
至少一种水溶性盐可选自以下物质的水溶性盐：铍、镁、钙、锶、钡、铅、镭、钪、钛、锆、铪、钒、铬、钼、钨、锰、铁(II和III)、钌、钴、铱、镍、钯、铂、汞、铜(I和II)、银、金、锌、镉、硼、铝、铊、锑、铋、吡啶鎓、铵、季铵、硝酸根、亚硝酸根、氢氧根、氧化物、草酸根、磷酸根、硅酸根、硫化物、碳酸根、铬酸根、氯酸根、硫酸根、亚硫酸根、醋酸根、柠檬酸根、碘化物、溴化物、氯化物、其水合物及其混合物。
镁的水溶性盐可选自硫酸镁、氯化镁、醋酸镁、氯酸镁、铬酸镁、碘化镁、硝酸镁、高氯酸镁、溴化镁、亚硫酸镁、柠檬酸镁、氢氧化镁及其混合物。
钠的水溶性盐可选自硫酸钠、硫酸氢钠、碳酸钠、三聚磷酸钠、多磷酸钠、磷酸钠、磷酸一钠、磷酸氢钠、磷酸二氢钠、氯化钠、碳酸氢钠、过碳酸钠、硝酸钠、亚硝酸钠、醋酸钠、溴化钠、氯酸钠、高氯酸钠、铬酸钠、重铬酸钠、碘化钠、碘酸钠、草酸钠、硅酸钠、硫化钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、柠檬酸钠、硬脂酸钠、苯甲酸钠、溴酸钠、甲酸钠、氢氧化钠及其混合物。
钾的水溶性盐可选自硫酸钾、氯化钾、醋酸钾、氯酸钾、铬酸钾、碘化钾、硝酸钾、亚硝酸钾、甲酸钾、溴化钾、碳酸钾、碳酸氢钾、过硫酸钾、磷酸钾、碘酸钾、氟化钾、硫酸氢钾、二氢硫酸钾、重铬酸钾、溴酸钾、苯甲酸钾、草酸钾、硅酸钾、亚硫酸钾、柠檬酸钾、氢氧化钾及其混合物。
钙的水溶性盐可选自氯化钙、醋酸钙、氯酸钙、铬酸钙、碘化钙、硝酸钙、甲酸钙、溴化钙、碳酸氢钙、高锰酸钙、溴酸钙、高氯酸钙、氢氧化钙及其混合物。
水溶性氯化物盐可选自氯化钠、氯化铵、氯化镁、氯化铝、氯化锑、氯化钡、氯化镉、氯化钙、氯化铬、氯化钴、氯化铜、氯化铁、氯化亚铁、氯化汞、氯化镍、氯化钾、氯化锶、氯化锌、水合氯化物及其混合物。
水溶性硫酸盐可选自硫酸镁、硫酸钠、硫酸镉、硫酸铝、硫酸铵、硫酸铬、硫酸钴、硫酸铜、硫酸铁、硫酸镍、硫酸钾、硫酸锌、水合硫酸盐及其混合物。
水溶性硫化物盐可选自硫化铵、硫化钾、硫化钠、水合硫化物盐及其混合物。
水溶性碳酸盐可选自碳酸钠、过碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、水合碳酸盐及其混合物。
水溶性磷酸盐可选自磷酸盐、磷酸钾、磷酸钠、三聚磷酸钠、水合磷酸盐及其混合物。
水溶性硅酸盐可选自硅酸钠、硅酸钾、硅酸钡、水合硅酸盐及其混合物。
水溶性醋酸盐可选自醋酸钠、醋酸铵、醋酸镁、醋酸铝、醋酸钡、醋酸镉、醋酸钙、醋酸铬、醋酸钴、醋酸铜、醋酸铅、醋酸镍、醋酸钾、醋酸锶、醋酸锌、水合醋酸盐及其混合物。
水溶性溴化物盐可选自溴化钠、溴化铵、溴化镁、溴化铝、溴化钡、溴化镉、溴化钙、溴化铬、溴化钴、溴化铜、溴化铁、溴化亚铁、溴化铅、溴化镍、溴化钾、溴化锶、溴化锌、水合溴化物盐及其混合物。
水溶性氯酸盐可选自氯酸钠、氯酸铵、氯酸镁、氯酸铝、氯酸钡、氯酸镉、氯酸钙、氯酸钴、氯酸铜、氯酸铅、氯酸钾、氯酸银、氯酸锶、铝酸锌、水合氯酸盐及其混合物。
水溶性铬酸盐可选自铬酸钠、铬酸铵、铬酸镁、铬酸钙、铬酸铜、铬酸铁、铬酸钾、水合铬酸盐及其混合物。
水溶性碘化物盐可选自碘化钠、碘化铝、碘化铵、碘化砷、碘化镁、碘化钡、碘化镉、碘化钙、碘化钴、碘化铁、碘化镍、碘化钾、碘化锶、碘化锌、水合碘化物盐及其混合物。
水溶性硝酸盐可选自硝酸钠、硝酸铵、硝酸镁、硝酸铝、硝酸钡、硝酸镉、硝酸钙、硝酸铬、硝酸钴、硝酸铜、硝酸铁、硝酸铅、硝酸钾、硝酸镍、硝酸银、硝酸锶、硝酸锌、水合硝酸盐及其混合物。
水溶性草酸盐可选自草酸钠、草酸铬、草酸铁、草酸钾、水合草酸盐及其混合物。
水溶性亚硫酸盐可选自亚硫酸铵、亚硫酸钾、亚硫酸钠、亚硫酸镁、水合亚硫酸盐及其混合物。
水溶性柠檬酸盐可选自柠檬酸钾、柠檬酸钠、柠檬酸镁、水合柠檬酸盐及其混合物。
水溶性盐可选自水溶性碱土金属盐、其水合物及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性磷酸盐或碳酸盐(诸如但不限于纯碱)或亚硫酸盐，则释放速度改性剂可选自以下阳离子中至少一种的至少一种水溶性盐：铍、镁(诸如但不限于硫酸镁、氯化镁)、钙、锶、钡、镭、钪、钛、锆、铪、钒、铬、钼、钨、锰、铁(II和III)、钌、钴、铱、镍、钯、铂、铜(I和II)、银、金、锌、镉、硼、铝、铊、锑、铋、吡啶鎓及其混合物。例如，释放速度改性剂可选自MgSO4或MgCl2等及其组合。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性氢氧化物盐，则释放速度改性剂可选自以下阳离子中至少一种的至少一种水溶性盐：铍、镁(诸如但不限于硫酸镁、氯化镁)、钙、钪、钛、锆、铪、钒、铬、钼、钨、锰、铁(II和III)、钌、钴、铱、镍、钯、铂、铜(I和II)、银、金、锌、镉、硼、铝、锑、铋、吡啶鎓及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性硫化物盐，则释放速度改性剂可选自以下阳离子中至少一种的至少一种水溶性盐：钪、钛、锆、铪、钒、铬、钼、钨、锰、铁(II和III)、钌、钴、铱、镍、钯、铂、铜(I和II)、银、金、锌、镉、硼、铝、铊、锑、铋、吡啶鎓及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性硫酸盐，则释放速度改性剂可选自以下阳离子中至少一种的至少一种水溶性盐：钙、锶、钡、银、铅、镭及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性氯化物盐或溴化物盐或碘化物盐，则释放速度改性剂可选自以下阳离子中至少一种的至少一种水溶性盐：银、铅、汞、铜、铊及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性铝盐，则释放速度改性剂可选自以下阴离子中至少一种的至少一种水溶性盐：氢氧化物、氧化物、草酸盐、磷酸盐、硅酸盐及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性铵盐，则释放速度改性剂可选自至少一种水溶性草酸盐。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性锑盐，则释放速度改性剂可选自以下阴离子中至少一种的至少一种水溶性盐：氧化物、草酸盐及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性砷盐，则释放速度改性剂可选自以下阴离子中至少一种的至少一种水溶性盐：氧化物、硫化物及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性钡盐，则释放速度改性剂可选自以下阴离子中至少一种的至少一种水溶性盐：碳酸根、铬酸根、草酸根、磷酸根、硫酸根、亚硫酸根及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性铋盐，则释放速度改性剂可选自以下阴离子中至少一种的至少一种水溶性盐：醋酸根、氢碘酸根、氧化物、磷酸根、硅酸根、硫化物及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性镉盐，则释放速度改性剂可选自以下阴离子中至少一种的至少一种水溶性盐：碳酸根、铬酸根、氢氧根、氧化物、草酸根、磷酸根、硅酸根、硫化物、亚硫酸根及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性钙盐，则释放速度改性剂可选自以下阴离子中至少一种的至少一种水溶性盐：碳酸根、氢氧根、氧化物、草酸根、磷酸根、硅酸根、硫酸根、硫化物、亚硫酸根、柠檬酸根及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性铬盐，则释放速度改性剂可选自以下阴离子中至少一种的至少一种水溶性盐：氢氧根、碘化物、氧化物、磷酸根、硫化物、亚硫酸根及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性钴盐，则释放速度改性剂可选自以下阴离子中至少一种的至少一种水溶性盐：碳酸根、铬酸根、氢氧根、氧化物、草酸根、磷酸根、硅酸根、硫化物、亚硫酸根及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性铜盐，则释放速度改性剂可选自以下阴离子中至少一种的至少一种水溶性盐：碳酸根、氢氧根、氧化物、草酸根、磷酸根、硫化物及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性铁盐，则释放速度改性剂可选自以下阴离子中至少一种的至少一种水溶性盐：氢氧根、氧化物、磷酸根、硫化物及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性亚铁盐，则释放速度改性剂可选自以下阴离子中至少一种的至少一种水溶性盐：碳酸根、铬酸根、氢氧根、氧化物、草酸根、磷酸根、硅酸根、亚硫酸根、硫化物及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性铅盐，则释放速度改性剂可选自以下阴离子中至少一种的至少一种水溶性盐：溴化物、碳酸根、氯化物、铬酸根、氢氧根、碘化物、氧化物、草酸根、磷酸根、硅酸根、硫酸根、亚硫酸根、硫化物及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性镁盐，则释放速度改性剂可选自以下阴离子中至少一种的至少一种水溶性盐：碳酸根、氢氧根、氧化物、草酸根、磷酸根、硅酸根及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性汞(II)盐，则释放速度改性剂可选自以下阴离子中至少一种的至少一种水溶性盐：溴化物、碳酸根、铬酸根、碘化物、氧化物、草酸根、硫化物及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性汞(I)盐，则释放速度改性剂可选自以下阴离子中至少一种的至少一种水溶性盐：醋酸根、溴化物、碳酸根、氯化物、铬酸根、碘化物、氧化物、草酸根、硫酸根、硫化物及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性镍盐，则释放速度改性剂可选自以下阴离子中至少一种的至少一种水溶性盐：碳酸根、氯酸根、氢氧根、氧化物、草酸根、磷酸根、硫化物、亚硫酸根及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性银盐，则释放速度改性剂可选自以下阴离子中至少一种的至少一种水溶性盐：醋酸根、溴化物、碳酸根、氯化物、铬酸根、碘化物、氧化物、草酸根、磷酸根、硫酸根、硫化物、亚硫酸根及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性锶盐，则释放速度改性剂可选自以下阴离子中至少一种的至少一种水溶性盐：碳酸根、铬酸根、氢氧根、氧化物、草酸根、磷酸根、硅酸根、硫酸根、硫化物、亚硫酸根及其混合物。
如果载体颗粒含有至少一种水溶性锌盐，则释放速度改性剂可选自以下阴离子中至少一种的至少一种水溶性盐：碳酸根、铬酸根、氢氧根、氧化物、草酸根、磷酸根、硅酸根、硫化物、亚硫酸根及其混合物。
在色粒上形成不溶于水的盐涂层所必需的水溶性盐(释放速度改性剂)的量可取决于盐或含盐载体材料的特性以及所得色粒的所需性能而变。不溶于水的盐涂层的厚度可能影响着色剂从颗粒释放的速度。较厚的涂层可延长着色剂从颗粒释放所花费的时间。与其相比，较薄的涂层可允许着色剂更快释放。因此，盐或含盐载体与释放速度改性剂的最优比可以是能够实现所需的受控释放并且不会危及防渗出的最高的载体与释放速度改性剂之比。
任选的添加剂
色粒中可包含的任选添加剂包括香料、颜料、酶、漂白活化剂、漂白剂、漂白催化剂、漂白稳定剂、泡沫调控剂(发泡剂和消泡剂)、荧光增白剂、防污剂、腐蚀抑制剂、防再污剂、去污剂、染料转移抑制剂、洗涤助剂、络合剂、离子交换剂、缓冲剂及其混合物。还可包含渗出抑制剂诸如成膜聚合物或聚合物涂层。这些添加剂可在着色剂之外或者作为单独的活性成分被包含在已经用水溶性盐(释放速度改性剂)改性的盐或含盐载体中。
形成色料的方法
形成于色料表面上的不溶于水的盐涂层可通过以下方式制成：在水性环境中合并两种水溶性盐化合物，并使盐化合物彼此反应形成不溶于水的盐沉淀和/或涂层。因此，制备不溶于水的盐涂层的一种非限制性方法包括将水溶性盐(A)施加到由水溶性盐(B)组成的颗粒的表面上以得到不溶于水的或最低限度溶于水的第三种盐(C)的沉淀，后者导致颜色(或其它活性物)从盐或含盐颗粒(B)表面或内部的释放延迟。
在一个非限制性实施方式中，具有颜色的延迟释放的色粒可通过用硫酸镁或氯化镁的溶液润湿纯碱基载体‑着色剂复合物的表面而制得。纯碱与硫酸镁盐溶液(或氯化镁溶液)反应得到不溶于水的或最低限度溶于水的碳酸镁沉淀，后者作为涂层存在于载体‑着色剂复合物的表面上。涂层为纯碱颗粒赋予了延迟溶解，并由此赋予了延迟的颜色释放。
形成本发明色粒的一种方法包括以下步骤：提供未着色的载体颗粒，并将载体颗粒加载到转鼓或其它合适的机械设备中。可对鼓加热或不加热。转鼓可带有或不带有附着在其内壁上的挡板或其它凸起物。
着色剂可被添加到转鼓中。可使用任何用于向容器中添加材料的常规方式将着色剂添加到鼓中，优选以水溶液形式。例如，可将着色剂喷入鼓中。由此，着色剂与载体接触。着色剂可在载体上和/或中提供基本均匀的涂层。
接下来，可将优选为水溶液形式的水溶性盐(“释放速度改性剂”)添加到载体‑着色剂复合物，后者保留在转鼓中。可使用任何用于将材料添加到容器中的常规方式将水溶性盐添加到鼓中。例如，可将水溶性盐喷入鼓中。由此，水溶性盐与载体‑着色剂复合物接触。水溶性盐可在载体‑着色剂复合物上和/或中提供基本均匀的涂层(通过其自身或者通过经由盐/载体颗粒中的盐的反应而引起的盐的沉淀或者通过这两者)。所得色粒最终的颜色在色粒上的载量可为0.01%～10%，更优选0.1%～5%。
然后可干燥色粒。干燥可通过任何已知用于干燥颗粒材料的常规方式进行。
本文所述的制备色粒的一般方法不能被理解为限制本发明的范围。应当可以有其它可替代的加工方法将载体、着色剂和水溶性盐(释放速度改性剂)结合以制备显示与通过本文所述的一般方法和通过本领域技术人员已知的其等效方法制成的色粒相类似的着色剂延迟颜色释放曲线以及其它期望特征的色粒。例如，能够将着色剂与水溶性盐(释放速度改性剂)共同结合为混合物，随后将该混合物喷洒或以其它方式施加到载体上。还可以随后将其它着色剂添加到载体上以得到具有初始颜色释放并随后具有后续的颜色延迟释放的色粒。同样，还可以通过在一个步骤中一起添加载体、着色剂和水溶性盐(释放速度改性剂)来制造具有所需特性的色粒。还可以通过以下方式制造具有所需特性的色粒：在粒化(以粉末形式)之前将着色剂添加到载体材料，粒化该着色粉末，随后添加水溶性盐(释放速度改性剂)。还可以通过以下方式制造具有所需特性的色粒：在粒化(以粉末形式)之前在一个步骤中将着色剂和释放剂共同添加到载体材料上，随后粒化。
衣物护理组合物
本说明书中所述的色粒可被加入到衣物护理组合物中，包括但不限于衣物洗涤剂和织物护理组合物。这样的组合物包括一种或多种色粒以及衣物护理成分。
衣物护理组合物包括衣物洗涤剂，其可为固体或液体形式，包括凝胶形式。固体形式的衣物护理组合物包括例如由颗粒、粉末或薄片组成的组合物。例如，本发明的色粒可被添加到粉末状衣物洗涤剂组合物中。
色粒可以如下量存在于衣物洗涤剂组合物中：组合物的约0.0001wt%到约20wt%，更优选组合物的约0.0001wt%到约10wt%，甚至更优选约0.0001wt%到约5wt%。
衣物洗涤剂组合物包含足以提供所需清洁性质的量的表面活性剂。在一个实施方式中，衣物洗涤剂组合物包含约5重量％～约90重量％的表面活性剂，更具体为约5重量％～约70重量％的表面活性剂，进而更具体为约5重量％～约40重量％的表面活性剂。表面活性剂可包括阴离子、非离子、阳离子、两性离子和/或两性表面活性剂。在更具体的实施方式中，洗涤剂组合物包含阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂或它们的混合物。
本文可用的适宜的阴离子表面活性剂可包括任一种通常用于液体洗涤剂产品的常规阴离子表面活性剂类型。这些包括烷基苯磺酸及其盐、以及烷氧基化或非烷氧基化的烷基硫酸盐物质。
示例性的阴离子表面活性剂是C10‑16烷基苯磺酸(优选C11‑14烷基苯磺酸)的碱金属盐。优选地，烷基是线性(linear)烷基，该线性烷基苯磺酸盐称为“LAS”。烷基苯磺酸盐，尤其是LAS，是本领域中公知的。例如在美国专利2,220,099和2,477,383中描述了这种表面活性剂及其制备。尤其优选线性直链烷基苯磺酸钠和线性直链烷基苯磺酸钾，其中烷基中的碳原子的平均数为约11～14。C11‑14(例如C12)的LAS钠盐是这种表面活性剂的具体例子。
阴离子表面活性剂的另一个示例性类型包括乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂。也称为烷基醚硫酸盐或烷基聚乙氧基硫酸盐的该类物质是符合式R'‑‑O‑‑(C2H4O)n‑‑SO3M的物质，其中R'是C8‑C20烷基，n为约1～20，M是成盐阳离子。在具体的实施方式中，R'是C10‑C18烷基，n为约1～15，M是钠、钾、铵、烷基铵或烷醇铵。在更具体的实施方式中，R'是C12‑C16烷基，n为约1～6，M是钠。
烷基醚硫酸盐通常以混合物的形式使用，其包括不同的R'链长度和不同的乙氧基化程度。此类混合物往往不可避免地还含有一些未乙氧基化的烷基硫酸盐物质，即，式中n＝0的上述乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂。非乙氧基化的烷基硫酸盐也可个别地添加至本发明的组合物中，并用作或用于可存在的任何阴离子表面活性剂成分。非烷氧基化(如非乙氧基化)的烷基醚硫酸盐表面活性剂的具体例子是通过对高级C8‑C20脂肪醇进行硫酸化而得到的那些物质。传统的伯烷基硫酸盐表面活性剂具有通式：ROSO3‑M+，其中R典型地是线性C8‑C20烃基，其可以为直链也可以为支链，M是水溶性阳离子。在具体的实施方式中，R是C10‑C15烷基，M是碱金属，更具体地，R是C12‑C14烷基，M是钠。
本文可用的阴离子表面活性剂的具体非限制性例子包括：a)C11‑C18烷基苯磺酸盐(LAS)；b)C10‑C20伯、支链和任意(random)烷基硫酸盐(AS)；c)具有式(I)和(II)的C10‑C18仲(2,3)烷基硫酸盐：式(I)和(II)中的M是氢或提供电中性的阳离子，所有的M单元无论是与表面活性剂有关还是与辅助组分有关，根据技术人员所分离的形式或者化合物在其中使用的体系的相对pH，可以是氢原子或阳离子，且优选阳离子的非限制性例子包括钠、钾、铵和它们的混合物，x是至少约7、优选至少约9的整数，y是至少为8、优选至少约9的整数；d)C10‑C18烷基烷氧基硫酸盐(AExS)，其中优选x为1～30；e)C10‑C18烷基烷氧基羧酸盐，其优选包含1～5个乙氧基单元；f)如美国专利6,020,303和美国专利6,060,443中讨论的中链支化烷基硫酸盐；g)如美国专利6,008,181和美国专利6,020,303中讨论的中链支化烷基烷氧基硫酸盐；h)如WO99/05243、WO 99/05242、WO 99/05244、WO 99/05082、WO 99/05084、WO 99/05241、WO 99/07656、WO 00/23549和WO 00/23548中讨论的改性烷基苯磺酸盐(MLAS)；i)磺酸盐甲酯(MES)；和j)α‑烯烃磺酸盐(AOS)。
本文可用的合适的非离子表面活性剂包括任一种通常用于液体洗涤剂产品的传统的非离子表面活性剂类型。这些包括烷氧基化脂肪醇和氧化胺表面活性剂。本文优选用于液体洗涤剂产品的是通常为液体的非离子表面活性剂。
用于本文的合适的非离子表面活性剂包括醇烷氧基化物非离子表面活性剂。醇烷氧基化物是对应通式R1(CmH2mO)nOH的物质，其中R1是C8‑C16烷基，m为2～4，n为约2～12。优选R1是烷基，其可以为伯烷基或仲烷基，包含约9～15个碳原子，更优选约10～14个碳原子。在一个实施方式中，烷氧基化脂肪醇也可以是每分子中含有约2～12个环氧乙烷部分、更优选每分子中含有约3～10个环氧乙烷部分的乙氧基化的物质。
本文可用于液体洗涤剂组合物的烷氧基化脂肪醇物质常常具有约3～17的亲水‑亲油平衡值(HLB)。更优选地，该物质的HLB为约6～15，最优选约8～15。烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂已由ShellChemical Company以Neodol和Dobanol为商标名销售。
本文可用的非离子表面活性剂的另一种适宜类型包括氧化胺表面活性剂。氧化胺是在本领域中通常称为“半极性”非离子表面活性剂的物质。氧化胺具有通式：R(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R')2·qH2O。在该式中，R是相对长链的烃基部分，其可以是饱和或不饱和的，线性或支化的，并可以包含8～20个碳原子、优选10～16个碳原子，且更优选C12‑C16的伯烷基。R'是短链部分，优选选自氢、甲基和‑CH2OH。当x＋y＋z不为0时，EO是乙烯氧基，PO是丙烯氧基，BO是丁烯氧基。氧化胺表面活性剂由C12‑14烷基二甲基氧化胺说明。
非离子表面活性剂的非限制性例子包括：a)C12‑C18烷基乙氧基化物，如来自Shell的非离子表面活性剂；b)C6‑C12烷基苯酚烷氧基化物，其中烷氧基化物单元是乙烯氧基单元和丙烯氧基单元的混合物；c)具有环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的C12‑C18醇和C6‑C12烷基苯酚缩合物，如来自BASF的d)C14‑C22中链支化醇，BA，如美国专利6,150,322中所讨论者；e)C14‑C22中链支化烷基烷氧基化物BAEx，其中x为1～30，如美国专利6,153,577、美国专利6,020,303和美国专利6,093,856中所讨论者；f)如1986年1月26日授予Llenado的美国专利4,565,647中讨论的烷基多聚糖；具体而言，如美国专利4,483,780和美国专利4,483,779中讨论的烷基聚糖苷；g)如美国专利5,332,528、WO 92/06162、WO 93/19146、WO 93/19038和WO 94/09099中讨论的多羟基脂肪酸酰胺；和h)如美国专利6,482,994和WO 01/42408中讨论的醚封端聚(氧烷基化)醇表面活性剂。
在本文的衣物洗涤剂组合物中，清洁用表面活性剂成分可包括阴离子表面活性剂物质与非离子表面活性剂物质的组合。处于这种情况下时，阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比通常为10:90～90:10，更通常为30:70～70:30。
阳离子表面活性是本领域中公知的，其非限制性例子包括季铵表面活性剂，可具有最多26个碳原子。其它例子包括a)如美国专利6,136,769中讨论的烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂；b)如美国专利6,004,922中讨论的二甲基羟乙基季铵；c)如WO 98/35002、WO98/35003、WO 98/35004、WO 98/35005和WO 98/35006中讨论的聚胺阳离子表面活性剂；d)如美国专利4,228,042、4,239,660、4,260,529和美国专利6,022,844中讨论的阳离子酯表面活性剂；和e)如美国专利6,221,825和WO 00/47708中讨论的氨基表面活性剂，具体而言，是氨基丙基二甲胺(APA)。
两性离子表面活性剂的非限制性例子包括仲胺和叔胺的衍生物、杂环仲胺和叔胺的衍生物或者季铵、季膦或叔锍化合物的衍生物。参见1975年12月30日授予Laughlin等人的美国专利3,929,678，第19栏第38行至第22栏第48行，两性离子表面活性剂的例子；甜菜碱，包括烷基二甲基甜菜碱和椰油基二甲基氨基丙基甜菜碱，C8‑C18(优选C12‑C18)氧化胺和磺基及羟基甜菜碱，如N‑烷基‑N,N‑二甲基氨络‑1‑丙烷磺酸盐，其中烷基可以是C8‑C18，优选C10‑C14。
两性表面活性剂的非限制性例子包括仲胺或叔胺的脂族衍生物，或杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基团可以是直链或支链的。脂族取代基之一包括至少约8个碳原子，典型地为约8～约18个碳原子，并且至少一个包含阴离子水溶性基团，如羧基、磺酸根、硫酸根。关于两性表面活性剂的例子，参见1975年12月30日授予Laughlin等人的美国专利3,929,678，第19栏，第18～35行。
如所述，组合物可以是固体形式，或者是片状或者是颗粒形式，包括但不限于颗粒、薄片等，或者组合物也可以是液体形式。液体洗涤剂组合物包括水性、非表面活性液体载体。通常，本文组合物中使用的水性、非表面活性液体载体对于稳定、悬浮或分散组合物成分将是有效的。例如，组合物可包含约5重量％～约90重量％，更具体约10重量％～约70重量％，进而更具体约20重量％～约70重量％的水性、非表面活性液体载体。
最具成本效益型的水性、非表面活性液体载体当然是水本身。因此，水性、非表面活性液体载体成分如果不是完全通常也是绝大部分由水构成。其它类型的水混溶液体，如烷醇、二醇、其它多元醇、醚、胺等等通常已经作为共溶剂或稳定剂添加至液体洗涤剂组合物中以用于本发明的目的，不过这种水混溶液体的使用应当减到最少以降低组合物成本。因此，本文的液体洗涤剂产品的水性液体载体成分通常包含以组合物的约5重量％～约90重量％、更优选约20重量％～约70重量％的浓度存在的水。
洗涤剂组合物还可以包含漂白剂。适宜的漂白剂例如包括过氧化氢源，例如本文引入的Kirk Othmer's Encyclopedia of ChemicalTechnology，第四版(1992，John Wiley&Sons)，第四卷，第271～300页，“Bleaching Agents(Survey)”中详细描述的那些。这些过氧化氢源包括各种形式的过硼酸钠和过碳酸钠，包括这些化合物的各种涂覆形式及修饰形式。
本文使用的过氧化氢的优选来源可以是任何方便的来源，包括过氧化氢本身。例如，过硼酸盐如过硼酸钠(任何水合物，不过优选一水合物或四水合物)、过氧化碳酸钠水合物或相当的过碳酸盐、过氧化焦磷酸钠水合物、过氧化脲水合物或过氧化钠等可在本文使用。此外可用的是可得的氧来源，例如过硫酸盐漂白剂(如OXONE，由DuPont制造)。过硼酸钠一水合物和过碳酸钠尤其优选。也可以使用任何方便的过氧化氢源的混合物。
适宜的过碳酸盐漂白剂包括平均粒径为约500微米～约1000微米的干颗粒，不超过约10重量％的所述颗粒小于约200微米，不超过约10重量％的所述颗粒大于约1250微米。任选地，过碳酸盐可用硅酸盐、硼酸盐或水溶性表面活性剂来涂覆。过碳酸盐可由各种商业来源获得，如FMC、Solvay和Tokai Denka。
本发明的组合物还可包含氯型漂白物质作为漂白剂。这种试剂在本领域中是公知的，例如包括二氯异氰尿酸钠("NaDCC")。然而，氯型漂白剂对于包含酶的组合物不太优选。
(a)漂白活化剂‑优选地，组合物中的过氧漂白剂成分与活化剂(过酸前体)一起配制。活化剂以组合物的约0.01重量％(优选约0.5重量％，更优选约1重量％)至约15重量％(优选约10重量％，更优选约8重量％)的水平存在。本文使用的漂白活化剂是任何与过氧化氢一起使用时其来源导致原位产生对应于漂白活化剂的过酸的化合物。在美国专利5,576,282、4,915,854和4,412,934中公开了活化剂的各种非限制性例子。对于本文可用的其它类型的漂白剂和活化剂还可以参见美国专利4,634,551。
优选的活化剂选自下组：四乙酰乙二胺(TAED)、苯甲酰己内酰胺(BzCL)、4‑硝基苯甲酰己内酰胺、3‑氯代苯甲酰己内酰胺、苯酰氧基苯磺酸盐(BOBS)、壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)、苯甲酸苯酯(PhBz)、癸酰氧基苯磺酸盐(C10‑OBS)、苯甲酰戊内酰胺(BZVL)、辛酰氧基苯磺酸盐(C8‑OBS)、过氧化氢反应性酯及它们的混合物，最优选苯甲酰己内酰胺和苯甲酰戊内酰胺。pH范围为约8～约11的特别优选的漂白活化剂是所选的具有OBS或VL离去基团的漂白活化剂。
优选的疏水性漂白活化剂包含但不限于壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)；4‑[N‑(壬酰氧基)氨基己酰氧基]‑苯磺酸钠盐(NACA‑OBS)，美国专利5,523,434中描述的例子；十二酰氧基苯磺酸盐(LOBS或C12‑OBS)；10‑十一酰氧基苯磺酸盐(在10位不饱和的UDOBS或C11‑OBS)；和癸酰氧基苯甲酸(DOBA)。
优选的漂白活化剂是在下列专利中描述的那些漂白活化剂：Burns等人的美国专利5,998,350；Christie等人的美国专利5,698,504；Christie等人的美国专利5,695,679；Willey等人的美国专利5,686,401；Hartshorn等人的美国专利5,686,014；Willey等人的美国专利5,405,412；Willey等人的美国专利5,405,413；Mitchel等人的美国专利5,130,045；和Chung等人的美国专利4,412,934；以及专利申请序列号08/064,564，所有上述专利均以引用的方式在此引入。
本发明中的过氧源(作为AvO)与漂白活化剂的摩尔比范围为至少1:1(优选约20:1，更优选约10:1)至1:1(优选约3:1)。
四位取代的漂白活化剂也可包含在内。本发明的洗衣组合物优选包含四位取代的漂白活化剂(QSBA)或四位取代的过酸(QSP，优选四位取代的过羧酸或四位取代的过氧亚氨基酸)；更优选前者。优选的QSBA结构进一步描述在下列专利中：Willey等人的美国专利5,686,015；Taylor等人的美国专利5,654,421；Gosselink等人的美国专利5,460,747；Miracle等人的美国专利5,584,888；Taylor等人的美国专利5,578,136；所有上述专利均以引用的方式在此引入。
本文可用的非常优选的漂白活化剂是如美国专利5,698,504、5,695,679和5,686,014中描述的酰胺被取代的，各专利本文引用如上。该漂白活化剂的优选例子包括：(6‑辛基氨基己酰基)氧苯磺酸盐、(6‑壬基氨基己酰基)氧苯磺酸盐、(6‑癸基氨基己酰基)氧苯磺酸盐以及它们的混合物。
在美国专利5,698,504、5,695,679和5,686,014(各专利在此如上引用)以及Hodge等人的美国专利4,966,723中公开了其它可用的活化剂。这些活化剂包括苯并噁嗪型活化剂，如在1,2‑位与部分(moiety)‑C(O)OC(R1)＝N‑稠合的C6H4环。
腈，例如乙腈和/或铵腈和其它包含季氮的腈是本文可用的另一类活化剂。这种腈漂白活化剂的非限制性例子描述在美国专利6,133,216；3,986,972；6,063,750；6,017,464；5,958,289；5,877,315；5,741,437；5,739,327；5,004,558；以及欧洲专利790244、775127、1017773、1017776；和WO 99/14302、WO 99/14296、WO96/40661中，以上所有专利均以引用的方式在此引入。
根据活化剂和准确的用途，良好的漂白效果可由在使用时pH为约6～约13、优选约9.0～约10.5的漂白体系获得。例如，典型地，具有吸电子部分的活化剂用于接近中性或亚中性的pH范围。碱和缓冲剂可用于确保该pH。
美国专利5,698,504；5,695,679和5,686,014(各专利本文如上引用)中描述的酰基内酰胺活化剂在本文极为有用，尤其是酰基己内酰胺(例如参见WO 94‑28102A)和酰基戊内酰胺(参见Willey等人的美国专利5,503,639，以引用的方式引入本文)。
(b)有机过氧化物，尤其是二酰过氧化物‑这些详细描述在KirkOthmer，Encyclopedia of Chemical Technology，第17卷，John Wiley andSons，1982的第27‑90页，尤其是第63‑72页中，所有内容均以引用方式在此引入。如果使用二酰基过氧化物，这将是对织物护理(包括色彩护理)发挥最低限度的不利影响的优选物质。
(c)含金属的漂白催化剂‑本发明的组合物和方法还可任选地包括含有金属的漂白催化剂，优选含锰和钴的漂白催化剂。
一种类型的含金属的漂白催化剂是包括具有限定的漂白催化活性的过渡金属阳离子(例如铜、铁、钛、钌、钨、钼或锰阳离子)、具有很少或不具有漂白催化活性的辅助金属阳离子(例如锌或铝阳离子)和具有对催化及辅助金属阳离子的限定的稳定常数的多价螯合剂(特别是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)及其水溶性盐)的催化剂体系。这些催化剂公开在Bragg的美国专利4,430,243中。
锰金属络合物‑如果需要，本文的组合物可以利用锰化合物催化。这样的化合物以及使用水平是本领域中公知的，并且包括例如美国专利5,576,282、5,246,621、5,244,594、5,194,416和5,114,606；以及欧洲专利申请公开549,271A1、549,272A1、544,440A2和544,490A1中公开的锰类催化剂。这些催化剂的优选例子包括MnIV2(u‑O)3(1,4,7‑三甲基‑1,4,7‑三氮杂环壬烷)2(PF6)2、MnIII2(u‑O)1(u‑OAc)2(1,4,7‑三甲基‑1,4,7‑三氮杂环壬烷)2(ClO4)2、MnIV4(u‑O)6(1,4,7‑三氮杂环壬烷)4(ClO4)4、MnIIIMn1v4(u‑O)1(u‑OAc)2‑(1,4,7‑三甲基‑1,4,7‑三氮杂环壬烷)2(ClO4)3、Mn1v(1,4,7‑三甲基‑1,4,7‑三氮杂环壬烷)‑(OCH3)3(PF6)以及它们的混合物。其它金属类漂白催化剂包括美国专利4,430,243和5,114,611中公开的那些。在下列文献也报道了使用锰和各种络合物配体以增强漂白：美国专利4,728,455、5,284,944、5,246,612、5,256,779、5,280,117、5,274,147、5,153,161和5,227,084。
钴金属络合物‑本文可用的钴漂白催化剂是已知的，并描述在例如美国专利5,597,936、5,595,967和5,703,030；以及M.L.Tobe，"BaseHydrolysis of Transition‑Metal Complexes"，Adv.Inorg.Bioinorg.Mech.，(1983)，2，第1‑94页中。本文可用的最优选的钴催化剂是具有式[Co(NH3)5OAc]Ty的钴五胺乙酸盐，其中“OAc”表示乙酸盐部分，“Ty”表示阴离子，尤其是钴五胺乙酸盐氯化物，[Co(NH3)5OAc]Cl2；以及[Co(NH3)5OAc](OAc)2；[Co(NH3)5OAc](PF6)2；[Co(NH3)5OAc](SO4)；[Co(NH3)5OAc](BF4)2和[Co(NH3)5OAc](NO3)2(本文“PAC”)。
这些钴催化剂易于通过已知步骤制备，例如美国专利6,302,921、6,287,580、6,140,294、5,597,936、5,595,967和5,703,030；Tobe论文及其中引用的文献；以及美国专利4,810,410；J.Chem.Ed.(1989)，66(12)，1043‑45；The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds，WL.Jolly (Prentice‑Hall；1970)，第461‑3页；Inorg.Chem.，18，1497‑1502(1979)；Inorg.Chem.，21，2881‑2885(1982)；Inorg.Chem.，18，2023‑2025(1979)；Inorg.Synthesis，173‑176(1960)；和Journal ofPhysical Chemistry，56，22‑25(1952)中所教导的。
大多环刚性配体的过渡金属络合物‑本文的组合物还可适宜地包含大多环刚性配体的过渡金属络合物作为漂白催化剂。用量是催化有效量，适宜地为约1ppb或更多，例如达到约99.9％，更典型地约0.001ppm或更多，优选约0.05ppm～约500ppm(其中“ppb”表示十亿分之一的重量，“ppm”表示百万分之一的重量)。
适用于本发明的组合物的大多环刚性配体的过渡金属漂白催化剂通常可包括符合本文定义的已知化合物，以及更优选用于本发明的洗衣或洗衣用途而专门设计的大量新型化合物中的任一种，它们由下列化合物中的任一种非限制性的描述：
二氯‑5,12‑二甲基‑1,5,8,12‑四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)；
二氯‑5,12‑二乙基‑1,5,8,12‑四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)；
二水合‑5,12‑二甲基‑1,5,8,12‑四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)六氟磷酸盐；
二水合‑5,12‑二乙基‑1,5,8,12‑四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)六氟磷酸盐；
水合‑羟基‑5,12‑二甲基‑1,5,8,12‑四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(III)六氟磷酸盐；
二水合‑5,12‑二甲基‑1,5,8,12‑四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)四氟硼酸盐；
二氯‑5,12‑二甲基‑1,5,8,12‑四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(III)六氟磷酸盐；
二氯‑5,12‑二乙基‑1,5,8,12‑四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(III)六氟磷酸盐；
二氯‑5,12‑二正丁基‑1,5,8,12‑四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)；
二氯‑5,12‑二苄基‑1,5,8,12‑四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)；
二氯‑5‑正丁基‑12‑甲基‑1,5,8,12‑四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)；
二氯‑5‑正辛基‑12‑甲基‑1,5,8,12‑四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)；
二氯‑5‑正丁基‑12‑甲基‑1,5,8,12‑四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)。
作为实际事物且并非通过限制性方式，本文的组合物和方法可被调整以在包含亲脂性液体和漂白体系的组合物中提供大约至少每亿分之一(at least one part per hundred million)的活性漂白催化剂种类，优选在包含亲脂性液体和漂白体系的组合物中提供约0.01ppm～约25ppm，更优选约0.05ppm～约10ppm，最优选约0.1ppm～约5ppm的漂白催化剂种类。
(d)助漂化合物‑本文的组合物还可包含一种或更多种助漂化合物。助漂化合物提供低温应用时的增大的漂白效果。漂白促进剂结合传统过氧漂白源发挥作用以提供增大的漂白效果。这通常通过原位形成活性氧转移剂如双环氧乙烷、哑嗪(oxaziridine)或哑嗪鎓(oxaziridinium)来完成。作为选择，还可以使用预形成的双环氧乙烷、哑嗪和哑嗪鎓。
位于根据本发明使用的合适的助漂化合物之列的是具有的净电荷为约＋3～约‑3的阳离子亚胺、两性离子亚胺、阴离子亚胺和/或聚离子亚胺，以及它们的混合物。本发明的这些亚胺助漂化合物包括通用结构如下的那些化合物：
其中R1～R4可以为氢或者未取代或取代的选自苯基、芳基、杂环基、烷基和环烷基的基团。
优选的助漂化合物是两性离子漂白促进剂，其描述在美国专利5,576,282和5,718,614中。其它助漂化合物包括美国专利5,360,569、5,442,066、5,478,357、5,370,826、5,482,515、5,550,256；和WO 95/13351、WO 95/13352和WO 95/13353中描述的阳离子漂白促进剂。
过氧源是本领域中公知的，本发明中采用的过氧源可包括这些公知来源的任一种，包括过氧化合物以及在使用者的使用条件下在原位提供有效量的过氧的化合物。过氧源可包括过氧化氢源，通过过氧化氢源与漂白活化剂的反应原位形成过酸阴离子，预形成的过酸化合物或适宜的过氧源的混合物。当然，本领域的技术人员将认识到可以使用其它过氧源而不会脱离本发明的范围。助漂化合物存在时优选在本发明的漂白体系中结合过氧源使用。
(e)预形成的过酸‑同样适宜用作漂白剂的是预形成的过酸。本文使用的预形成的过酸化合物是任何方便的化合物，其具有稳定性，并且在使用者的使用条件下提供有效量的过酸或过酸阴离子。预形成的过酸化合物可选自过羧酸及其盐、过碳酸及其盐、过亚氨基酸及其盐、过氧单硫酸及其盐及它们的混合物。在Miracle等人的美国专利5,576,282中描述了这些化合物的例子。
一类适宜的有机过氧羧酸具有下列通式：
其中R是含有1～约22个碳原子的亚烃基或取代亚烃基，或者亚苯基或取代亚苯基，Y是氢、卤素、烷基、芳基、‑C(O)OH或‑C(O)OOH。
适用于本发明的有机过氧酸可包含一个或两个过氧基团，并且可以是脂肪族或芳香族。有机过氧羧酸是脂肪族酸时，未取代的过酸具有以下通式：
其中，Y例如可以是H、CH3、CH2Cl、C(O)OH或C(O)OOH；n是0～20的整数。有机过氧羧酸是芳香族酸时，未取代的过酸具有以下通式：
其中Y例如可以是氢、烷基、烷基卤素、卤素、C(O)OH或C(O)OOH。
本文可用的典型的单过氧酸包括烷基和芳基过氧酸，例如：
(i)过氧苯甲酸和环取代的过氧苯甲酸，如过氧‑α‑萘酸、单过氧邻苯二甲酸(镁盐六水合物)和邻羧基苯甲酰氨基过氧己酸(钠盐)；
(ii)脂肪族单过氧酸、取代的脂肪族单过氧酸和芳基烷基单过氧酸，如过氧月桂酸、过氧硬脂酸、N‑壬酰基氨基过氧己酸(NAPCA)、N,N‑(3‑辛基琥珀酰基)氨基过氧己酸(SAPA)和N,N‑邻苯二甲酰基氨基过氧己酸(PAP)；
(iii)氨基过氧酸，如过氧琥珀酸(NAPSA)或过氧己二酸(NAPAA)的单壬基酰胺。
本文可用的典型的二过氧酸包括烷基二过氧酸和芳基二过氧酸，如：
(i)1,12‑二过氧十二烷二酸；
(ii)1,9‑二过氧壬二酸；
(iii)二过氧十三烷二酸、二过氧癸二酸和二过氧间苯二甲酸；
(iv)2‑癸基过氧丁烷‑1,4‑二酸；
(v)4,4'‑磺酰基双过氧苯甲酸。
这样的漂白剂公开在下列文献中：Hartman的美国专利4,483,781和Burns等人的美国专利4,634,551；Banks等人的欧洲专利申请0,133,354和Chung等人的美国专利4,412,934。来源还包括Burns等人的美国专利4,634,551中描述的6‑壬基氨基‑6‑氧过氧己酸。由E.I.DuPont de Nemours of Wilmington，DE商业制造的诸如例如OXONE等过硫酸盐化合物也可用作过氧单硫酸的适宜来源。PAP例如公开在美国专利5,487,818；5,310,934；5,246,620；5,279,757和5,132,431中。
(f)光致漂白剂‑用于处理本发明的组合物的适宜的光致漂白剂包括但不限于美国专利4,217,105和5,916,481中描述的光致漂白剂。
(g)酶漂白‑酶体系可以用作漂白剂。过氧化氢还可以通过在洗涤和/或漂洗操作的开始或过程中加入能够产生过氧化氢的酶体系(即，酶和所应用的底物)而存在。1991年10月9日提交的EP专利申请91202655.6中公开了这样的酶体系。
本发明的组合物和方法可利用另一种漂白体系，如臭氧、二氧化氯等。采用臭氧进行的漂白可通过将臭氧含量为约20g/m3～约300g/m3的含臭氧气体引入待与织物接触的溶液中而完成。溶液中的气液比维持在约1:2.5～约1:6。美国专利5,346,588描述了使用臭氧作为传统漂白体系的替代物的方法，并通过引用在此引入。
本发明的洗涤剂组合物还可包含任意数目的其它任选组分。这些组分包括传统的衣物洗涤剂组合物成分，如非着色染料、洗涤剂增效助剂、酶、酶稳定剂(如丙二醇、硼酸和/或硼砂)、抑泡剂、污物悬浮剂、污物隔离剂、其它织物护理受益剂、pH调节剂、螯合剂、蒙脱石粘土、溶剂、水溶助长剂和相稳定剂、结构化剂、染料转移抑制剂、乳浊剂、荧光增白剂、香料和着色剂。各种任选的洗涤剂组合物组分如果存在于本文的组合物中则应当以传统采用的以产生它们对于组合物或洗衣操作的理想作用的浓度使用。该任选洗涤剂组合物组分的总量常常为组合物的约0.01重量％～约50重量％，更优选约0.1重量％～约30重量％。
液体洗涤剂组合物采用已经结合了组合物的常规液体成分(如液体醇乙氧基化物非离子物质、水性液体载体和任何其它普通的液体任选组分)的表面活性剂、增白剂和某些任选的其它组分的水溶液或均匀分散液或悬浮液的形式，其中这些组分中一部分通常可以是固体形式。这样的溶液、分散液或悬浮液具有可以接受的相稳定性，典型地具有约100cps～约600cps、更优选约150cps～约400cps的粘度。为本发明的目的，粘度以使用#21锭子的Brookfield LVDV‑II+粘度计装置测定。
本文的液体洗涤剂组合物可通过以任何方便的顺序组合其成分，并通过混合(如搅拌)所得到的成分组合以形成相稳定的液体洗涤剂组合物而制备。在用于制备该组合物的优选方法中，形成的液体基质包含至少是主要部分、优选基本上为全部的液体成分，如非离子表面活性剂、非表面活性液体载体和其它任选的液体成分，且通过对该液体组合进行剪切搅拌而充分混合这些液体成分。例如，通常可采用以机械搅拌机进行的快速搅拌。维持剪切搅拌的同时，可以添加基本上所有的任何阴离子表面活性剂和固体形式的组分。混合物的搅拌持续进行，并且在必要时可在该点上增大以形成液相中的不溶固相颗粒的溶液或均匀的分散液。部分或全部的固体形式的材料加入该搅拌混合物中之后，混入任何待被引入的酶材料的颗粒，如酶的小球。作为以上描述的组合物制备过程的变更形式，一种或更多种的固体成分可以作为与较少部分的一种或更多种液体成分预混的颗粒的溶液或浆液加入搅拌混合物中。加入全部组合物成分之后，混合物的搅拌进行足以形成具有所需粘度和相稳定性特征的组合物的一段时间。搅拌的时间常常为约30分钟～60分钟。
如上所述，洗涤剂组合物可为固体形式。合适的固体形式包括片剂和颗粒形式，例如，粒状颗粒或薄片。用于形成这种固体形式的洗涤剂组合物的多种技术在本领域中是公知的，并且可在本文中使用。在一个实施方式中，例如当化合物是粒状颗粒形式时，色粒以颗粒形式提供，任选地包括衣物洗涤剂组合物的其它但非全部组分。色粒与含有衣物洗涤剂组合物的余量组分的一种或多种其它颗粒组合。
如前所述般制备的本发明的组合物可用于形成在织物洗涤中使用的水性洗涤溶液。通常，将有效量的这种组合物添加到水中，优选在常规的织物自动洗衣机中，形成这种水性洗涤溶液。然后将如此形成的水性洗涤溶液优选在搅拌下与要用其洗涤的织物接触。被添加到水中形成水性洗涤溶液的有效量的本文的洗涤剂组合物可包括足以在水性洗涤溶液中形成了约500～7,000ppm的组合物的量。更优选，在水性洗涤溶液中可提供约1,000～3,000ppm的本文的洗涤剂组合物。
织物护理组合物/在漂洗时添加的织物柔软组合物
在另一个特定实施方式中，本发明的色粒可被包含在织物护理组合物中。织物护理组合物可由色粒和在漂洗时添加的织物柔软组合物(“RAFS”；也称为在漂洗时添加的织物调节组合物)。典型的在漂洗时添加的柔软组合物的例子可在于2004年10月8日提交的美国临时专利申请60/687582中找到。本发明的在漂洗时添加的织物柔软组合物可包括(a)织物柔软活性物(“FSA”)和(b)色粒。在漂洗时添加的织物柔软组合物可包括约1wt％到约90wt%的FSA，更优选约5wt%到约50wt%的FSA。
在本发明的一个实施方式中，织物柔软活性物是适合在漂洗步骤中柔软织物的季铵化合物。在一个实施方式中，FSA由脂肪酸与氨基醇之间得到单、二和(在一个实施方式中)三酯化合物的反应产物形成。在另一个实施方式中，FSA包括一种或多种柔软剂季铵化合物，诸如但不限于单烷基季铵化合物、二酰胺基季铵化合物和二酯季铵化合物或它们的组合。
在本发明的一个方面中，FSA包含二酯季铵化合物(以下称“DQA”)组合物。在本发明的某些实施方式中，DQA化合物成分还包括二氨基FSA和具有混合的氨基键和酯键以及前述的二酯键的FSA的描述，本文均称为DQA。
适宜用作本发明的CFSC中的FSA的第一种类型的DQA(“DQA(1)”)包括含下式的化合物：
{R4‑m‑N+‑[(CH2)n‑Y‑R1]m}X‑
其中各个R取代基是氢、短链C1～C6(优选C1～C3)烷基或羟烷基(如甲基(最优选)、乙基、丙基、羟乙基等)、聚(C2‑3烷氧基)(优选聚乙氧基)、苄基或其混合物；各个m为2或3；各个n为1～约4，优选2；各个Y是‑O‑(O)C‑、‑C(O)‑O‑、‑NR‑C(O)‑或‑C(O)‑NR‑，可以接受各个Y相同或不同；各R1中的碳的总和(当Y是‑O‑(O)C‑或‑NR‑C(O)‑时该总和加一)为C12～C22，优选C14～C20，且各个R1是烃基或取代烃基；可以接受R1为不饱和或饱和的、及支化的或线性的，优选为线性；可以接受各R1为相同或不同的，并优选为相同；X‑可以是任何软化剂相容性阴离子，优选氯根、溴根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根、磷酸根和硝酸根，更优选氯根或甲基硫酸根。优选的DQA化合物通常由诸如MDEA(甲基二乙醇胺)和TEA(三乙醇胺)等烷醇胺与脂肪酸反应制得。一些通常得自该反应的物质包括N,N‑二(酰基‑乙氧基)‑N,N‑二甲基氯化铵或N,N‑二(酰基‑乙氧基)‑N,N‑甲基羟乙基甲基硫酸铵，其中酰基来自动物脂肪，不饱和的且多不饱和的脂肪酸，如牛脂、硬化牛脂、油酸，和/或部分氢化的脂肪酸，来自植物油和/或部分氢化的植物油，如菜籽油、红花油、花生油、向日葵油、玉米油、大豆油、妥尔油、米糠油、棕榈油等。
适宜的脂肪酸的非限制性例子列于美国专利5,759,990中第4栏，第45‑66行。在一个实施方式中，FSA包含除DQA(1)或DQA之外的其它活性剂。在另一个实施方式中，FSA仅包含DQA(1)或DQA，不含或基本上不含任何其它季铵化合物或其它活性剂。在又一个实施方式中，FSA包含用于制造DQA的前体胺。
在本发明的另一个方面中，FSA包含确定为DTTMAC的化合物，其包括下式：
[R4‑m‑N(+)‑R1m]A‑
其中各个m为2或3；各个R1为C6～C22(优选C14～C20，但不多于一个为小于约C12且余者为至少约C16)的烃基或取代烃基取代基，优选C10～C20烷基或烯基(不饱和的烷基，包括多不饱和烷基，有时也称为“亚烃基”)，最优选C12～C18烷基或烯基，其是支化的或非支化的。在一个实施方式中，FSA的碘值(IV)为约1～70；各个R为H或短链C1～C6(优选C1～C3)烷基或羟烷基，如甲基(最优选)、乙基、丙基、羟乙基等、苄基或(R2O)2‑4H(其中各个R2是C1‑6亚烃基)；A‑为软化剂相容性阴离子，优选氯根、溴根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根、磷酸根或硝酸根；更优选氯根或甲基硫酸根。
这些FSA的例子包括二烷基二甲基铵盐和二亚烃基二甲基铵盐，如二牛脂基甲基铵和二牛脂基二甲基甲基硫酸铵。可用于本发明的市售二亚烃基二甲基铵盐的例子是可由Degussa分别以商标名442和470得到的二氢化牛脂基二甲基氯化铵和二牛基二甲基氯化铵。在一个实施方式中，FSA包含除DTTMAC之外的其它活性剂，在又一个实施方式中，FSA仅包含DTTMAC的化合物，不含或基本上不含任何其它季铵化合物或其它活性剂。
在一个实施方式中，FSA包括在下述文献中描述的FSA：2004年10月14日公开的Corona等人的美国专利申请公开2004/0204337A1中第30‑79段。在另一个实施方式中，FSA是在2005年11月18日公开的Smith等人的美国专利申请公开2004/0229769A1中第26‑31段或美国专利6,494,920中第1栏第51行以及下列等等详述“esterquat”中描述的FSA或季铵化的脂肪酸三乙醇胺酯盐。
在一个实施方式中，FSA选自下列物质中的至少一种：二牛脂酰基乙氧基二甲基氯化铵、二氢化牛脂酰基乙氧基二甲基氯化铵、二牛脂基二甲基氯化铵、二牛脂酰基乙氧基二甲基甲基硫酸铵、二氢化牛脂酰基乙氧基二甲基氯化铵、二氢化牛脂酰基乙氧基二甲基氯化铵或它们的组合。
在一个实施方式中，FSA还可包括含有酰胺的化合物成分。包括二酰胺的化合物的例子可包括但不限于甲基‑双(牛脂基氨基乙基)‑2‑羟乙基甲基硫酸铵(可由Degussa以商标名Varisoft 110和Varisoft 222得到)。含有酰胺‑酯的化合物的例子是N‑[3‑(硬脂酰基氨基)丙基]‑N‑[2‑(硬脂酰氧基)乙氧基)乙基)]‑N‑甲胺。
本发明的另一个具体实施方式提供还包含阳离子淀粉的漂洗添加用织物软化组合物。在US 2004/0204337A1中公开了阳离子淀粉。在一个实施方式中，漂洗添加用织物软化组合物包含织物软化组合物的约0.1重量％～约7重量％的阳离子淀粉。在一个实施方式中，阳离子淀粉是来自National Starch的HCP401。
适宜的洗衣护理组分
尽管对于本发明的目的并非必要，以下描述的洗衣护理组分的非限制性名单仍适用于洗衣护理组合物，并且可以理想地结合在本发明的某些实施方式中，例如用以辅助或增强用于处理待清洁基底的性能，或者对于采用香料、着色剂、染料等的情况修饰组合物的美感性。应当理解这样的组分是前述用于任何具体实施方式的成分之外的组分。这种辅助物的总量为衣物护理组合物的约0.1重量％～约50重量％，甚至约1重量％～约30重量％。
这些其它成分的精确性质及其混合量取决于组合物的物理形式和将使用其的操作的性质。适宜的洗衣护理组分包括但不限于聚合物例如阳离子聚合物、表面活性剂、增效助剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、聚合分散剂、粘土污物去除剂/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、其它香料和香料输送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。除了以下公开的，此类其它辅助物的适宜例子及其使用水平可在均以引用的方式引入的美国专利5,576,282、6,306,812B1和6,326,348B1中找到。
如上所述，洗衣护理组分对于申请人的衣物护理组合物并非必需。因此，申请人的组合物的某些实施方式不包含一种或更多种下列辅助材料：漂白活化剂、表面活性剂、增效助剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属络合物、聚合分散剂、粘土和污物去除剂/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、其它香料和香料输送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。然而，当存在一种或更多种辅助物时，这样的一种或更多种辅助物可以如下详述地存在：
表面活性剂–根据本发明的组合物可包含表面活性剂或表面活性剂体系，其中表面活性剂可选自非离子和/或阴离子和/或阳离子表面活性剂和/或两性和/或两性离子和/或半极性非离子表面活性剂。表面活性剂通常以清洁组合物的约0.1重量％，约1重量％，甚或约5重量％至约清洁组合物的约99.9重量％，约80重量％，约35重量％，甚或约30重量％的水平存在。
增效助剂‑本发明的组合物可包含一种或更多种洗涤剂增效助剂或增效助剂体系。存在时，组合物通常包含至少约1重量％的增效助剂，或约5重量％或10重量％至约80重量％、50重量％或甚至30重量％的所述增效助剂。增效助剂包括但不限于多磷酸的碱金属、铵盐和烷醇铵盐、碱金属的硅酸盐、碱土金属和碱金属的碳酸盐、硅铝酸盐增效助剂、聚羧酸盐化合物、醚羟基聚羧酸盐、马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物、1,3,5‑三羟基苯‑2,4,6‑三磺酸和羧甲基‑氧基丁二酸、诸如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸等多乙酸的各种碱金属、铵和取代的铵盐，以及聚羧酸盐如苯六甲酸、琥珀酸、氧基丁二酸、聚马来酸、苯1,3,5‑三羧酸、羧甲基氧基丁二酸及其可溶盐。
螯合剂‑本文的组合物还可任选地包含一种或更多种铜、铁和/或锰的螯合剂。使用时，螯合剂通常占本文的组合物的约0.1重量％至约15重量％，乃至本文的组合物的约3.0重量％至约15重量％。
染料转移抑制剂‑本发明的组合物还可包含一种或更多种染料转移抑制剂。适宜的聚合染料转移抑制剂包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N‑氧化物聚合物、N‑乙烯基吡咯烷酮和N‑乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑或其混合物。染料转移抑制剂存在于本文的组合物中时，其以清洁组合物的约0.0001重量％，约0.01重量％，约0.05重量％至清洁组合物的约10重量％，约2重量％，乃至约1重量％的水平存在。
分散剂‑本发明的组合物还可包含分散剂。适宜的水溶性有机材料是均聚酸或共聚酸或它们的盐，其中聚羧酸可包含至少两个通过不超过两个碳原子彼此分离的羧基。
酶‑组合物可包含一种或更多种提供清洁性能和/或织物护理益处的洗涤剂酶。适宜的酶的例子包括但不限于半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂肪氧合酶、木质酶、支链淀粉酶、丹宁酶、戊聚糖酶、malanase、β‑葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶，或它们的混合物。典型的组合是常规适用的酶如蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或纤维素酶与淀粉酶的混合物。
酶稳定剂‑用于组合物如洗涤剂的酶可以通过各种技术稳定。本文采用的酶可以通过在最终的组合物中存在水溶性的钙和/或镁离子源而稳定，该最终组合物将所述离子提供给酶。
催化金属络合物‑申请人的组合物可包含催化金属络合物。含金属的漂白催化剂的一种类型是包含具有限定的漂白催化活性的过渡金属阳离子(例如铜、铁、钛、钌、钨、钼或锰阳离子)、具有很少或不具有漂白催化活性的辅助金属阳离子(例如锌或铝阳离子)和具有对催化及辅助金属阳离子的限定的稳定常数的多价螯合剂(特别是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)及其水溶性盐)的催化剂体系。这些催化剂公开在Bragg的美国专利4,430,243中。
必要时，本文的组合物可由锰化合物催化。这样的化合物及其使用水平是本领域中公知的，例如包括美国专利5,576,282中公开的锰类催化剂。
用于本文的钴漂白催化剂是已知的，例如描述在美国专利5,597,936和5,595,967中。这样的钴催化剂易于通过已知步骤制备，例如美国专利5,597,936和5,595,967中所教导的。
本文的组合物还可适宜地包含大多环刚性配体(缩写为“MRL”)的过渡金属络合物。作为实际事物且并非通过限制性方式，本文的组合物和清洁方法可被调整以在水性洗涤介质中提供大约至少每亿分之一的有益剂MRL种类，并在洗涤液中提供约0.005ppm～约25ppm，约0.05ppm～约10ppm，乃至约0.1ppm～约5ppm的MRL。
本过渡金属漂白催化剂中的优选过渡金属包括锰、铁和铬。本文优选的MRL是特殊类型的交叉交联的超刚性配体，如5,12‑二乙基‑1,5,8,12‑四氮杂双环[6.6.2]十六烷。
适宜的过渡金属MRL易于通过已知步骤制备，例如在WO00/32601和美国专利6,225,464中所教导的。
实施例
本发明可参考以下实施例进一步理解，这些实施例不被解释为限制本发明的范围。当没有数据或没有其它数据可用时，使用“N/A”指示。
A.色粒的制备
使用以下步骤制备色粒：
色粒制备(样品A)
1.将50g未着色的纯碱颗粒(W9级，来自Brunner Mond)装载到转鼓中。
2.将1g的Blue SE(聚合色料，来自Milliken Chemical)用5g水稀释。
3.将步骤2的溶液喷到步骤1的滚动颗粒上。
4.将着色颗粒从鼓中取出，并使其风干过夜。
5.所得颗粒即为样品A。
色粒制备(样品B1‑B7)
使用以下步骤用盐溶液进一步改性样品A的着色纯碱颗粒：
1.制备以下盐的水溶液：
(B1)17g MgSO4+50g去离子水；
(B2)30wt%MgCl2水溶液(可作为催化剂KR得自OMNOVA)；
(B3)15g NaCl+50g去离子水；
(B4)10g Na2SO4+50g去离子水；
(B5)10wt%STPP(三聚磷酸钠)水溶液；
(B6)20wt%多硅酸钠(SiO2/Na2O=2.4,Britesil H24)；和
(B7)20wt%偏硅酸钠(Metso Beads 2048)。
2.还制备含有10g Na2CO3+50g去离子水的水溶液(溶液“C1”)。
3.将1g如样品A制备的色粒置于塑料杯中。
4.向步骤2的色粒中添加0.2g溶液1(a)。
5.将混合物搅拌并在60‑80℃的烘箱中放置1‑2分钟。
6.对于步骤1中所列的每种其它溶液重复步骤3–5。
7.在烘箱中放置1‑2分钟(步骤5)后，将样品从烘箱中取出并使其冷却过夜。
8.所得样品由此制备：
样品B1–MgSO4改性的样品A的色粒；
样品B2–MgCl2改性的样品A的色粒；
样品B3–NaCl改性的样品A的色粒；
样品B4–Na2SO4改性的样品A的色粒；
样品B5–10wt%STPP改性的样品A的色粒；
样品B6–20wt%多硅酸钠改性的样品A的色粒；
样品B7–偏硅酸钠改性的样品A的色粒。
B.实验方法
使用以下实验步骤来定量地区分着色纯碱颗粒的颜色释放速度和溶解速度。
1.将5个塑料杯中装入100ml自来水。
2.将0.1g的各种样品放入各杯中。
3.在30秒、2分钟和3.5分钟时对各杯做出视觉观察结果。同时拍照。
4.记录视觉观察结果。
C.实验结果
色粒的视觉观察结果表明样品A的色粒(未经改性的着色纯碱颗粒)当被滴入水中时几乎立即释放出其颜色。颜色的立即释放将杯中的水转变为蓝色。
用NaCl、Na2SO4、STPP和偏硅酸钠(分别为样品B3、B4、B5和B7)处理的着色纯碱颗粒未显示影响纯碱颗粒的颜色释放速度或溶解速度。在3.5分钟标记处，观察到样品A、B3、B4、B5和B7的完全溶解。
相反，对于用MgSO4、MgCl2和多硅酸钠溶液(分别为样品B1、B2和B6)处理的那些色粒，观察到纯碱颗粒的颜色释放速度和溶解速度的降低。在用MgSO4和MgCl2处理的纯碱颗粒完全溶解后(分别在5‑10分钟和10‑15分钟时)，观察到白色的“颗粒外壳”浮在水面上。在用多硅酸钠处理的纯碱颗粒完全溶解后(在3～5分钟之间)，观察到白色的“颗粒外壳”浮在水面上。在未经处理/未改性的颗粒(样品A)的情况中或在用NaCl、Na2SO4、STPP或偏硅酸钠处理的纯碱颗粒(分别为样品B3、B4、B5和B7)中，未观察到这种未溶解的物质。
实验结果在下表1中总结：
表1：颜色释放和溶解速度
在进一步的试验中，根据本文所述的方法，制备盐的水溶液，样品C1‑C7。在这些情况中，不包含着色剂。这些样品如下制备：
样品C‑1：等体积的MgSO4(B1)和Na2CO3(C1)(纯碱)溶液被混合在一起。观察到白色沉淀。
样品C‑2：等体积的MgCl2(B2)和Na2CO3(C1)(纯碱)溶液被混合在一起。观察到白色沉淀。
样品C‑3：等体积的Na2SO4(B4)和Na2CO3(C 1)(纯碱)溶液被混合在一起。未观察到沉淀。
样品C‑4：等体积的NaCl(B3)和Na2CO3(C1)(纯碱)溶液被混合在一起。未观察到沉淀。
样品C‑5：等体积的STPP(B5)和Na2CO3(C1)(纯碱)溶液被混合在一起。未观察到沉淀。
样品C‑6：等体积的多硅酸钠(B6)和Na2CO3(C1)(纯碱)溶液被混合在一起。未观察到沉淀。
样品C‑7：等体积的偏硅酸钠(B7)和Na2CO3(C1)(纯碱)溶液被混合在一起。未观察到沉淀。
在本文中我们描述了一种用盐溶液对纯碱颗粒进行改性的方法，这减缓了纯碱颗粒的溶解速度并且还/由此降低了颜色到洗涤水溶液中的释放速度。这种改性固有地降低了纯碱颗粒的溶解速度，由此使得甚至未着色的100％纯碱颗粒在用盐溶液处理之后会以较慢的速度溶解。
不受限于理论，相信与MgSO4和MgCl2与Na2CO3(纯碱)反应形成不溶于水的MgCO3盐，在样品C1和C2中可观察到其为白色沉淀，且在样品B1和B2中可观察到其为颗粒外壳。形成于用MgSO4和Na2CO3处理的着色纯碱颗粒外部上的不溶于水的MgCO3外壳是造成这些颗粒溶解较慢以及由此导致的颜色从这些颗粒的释放速度较慢的原因。
相反，实验结果表明Na2SO4、NaCl、STPP、偏硅酸钠和多硅酸钠不与纯碱颗粒反应形成任何这样的不溶于水的盐。对于用Na2SO4、NaCl、STPP或偏硅酸钠处理的纯碱颗粒没有观察到任何对颜色释放或溶解速度的抑制。
然而，多硅酸钠能抑制颜色从纯碱颗粒表面的释放，即使其不显示与纯碱颗粒反应形成不溶于水的盐。因此，这些结果表明水溶性盐不必一定与其所被施加于上的盐颗粒反应以延迟颜色从颗粒的释放。因此，可以不必形成不溶性盐的沉淀来实现颜色从颗粒的延迟释放。多硅酸钠显示实现了这种效果而未曾经历任何这种在溶液中与纯碱的反应。
尽管这些实验结果集中在纯碱颗粒和不溶于水的盐的形成上，但相信这些技术也可用于调节或调整其它类型盐颗粒的溶解速度，这是通过将它们用导致形成其它水不溶性盐的特定盐溶液处理来实现的。具体但非限制性的例子包括a)用醋酸钙处理硫酸钠颗粒以得到不溶性的硫酸钙沉淀/涂层，和b)用硝酸银处理氯化钠颗粒以得到不溶性的氯化银沉淀。
实验结果说明了用硫酸镁和氯化镁处理着色纯碱颗粒使得颜色能够从那些色粒或颗粒表面的释放延迟。实验结果还证实了该效果适用于反应形成第三种水不溶性盐的水溶性盐的组合物。例如，实验结果显示在类似地用NaCl和Na2SO4(此二者均不与纯碱形成不溶性沉淀)处理的纯碱颗粒中均未观察到这种颜色释放的延迟。这些试验结果还被以下观察结果所支持：NaCl和Na2SO4溶液在被添加到纯碱水溶液中时不提供任何沉淀物质，而硫酸镁和氯化镁溶液提供了这种沉淀物质。
相信这种效果(延迟颜色释放、防渗色等)与反应形成第三种水不溶性盐的水溶性盐的任何组合相关。本文所述的方法教导了任何水溶性盐(A)在被施加到含有另一种水溶性盐(B)的颗粒的表面时将得到第三种盐（C）的不溶于水的沉淀。水不溶性第三种盐(C)的存在导致了被吸附在盐颗粒（B）表面的颜色的释放延迟。
在用多种盐溶液处理之后对色粒的外观进行了进一步的观察。观察到在用于处理着色纯碱颗粒（样品B1～B7）的盐中，仅有与纯碱反应得到不溶性沉淀的那些使得颗粒显示显著地变浅(即，MgSO4和MgCl2，它们与纯碱反应得到碳酸镁，一种白色沉淀)。即使多硅酸钠延迟了着色剂从着色纯碱颗粒的释放，在用多硅酸钠处理之后对颗粒的颜色却没有观察到任何变化。相信这可归因于以下事实：多硅酸钠不与纯碱反应得到任何沉淀。
因此我们的将载体颗粒中的水溶性盐/多种盐与释放速度改性剂水溶性盐结合以提供不溶性或最低限度可溶的沉淀的方法具有影响最终颗粒颜色的额外的和出人意料的优点。如果不溶性或最低限度可溶的盐沉淀是白色的(如在硫酸镁的情况中)，则色粒在盐沉淀于那些色粒表面上之后将会变得更亮，从而提供独特的美学利益。该效果不能用多硅酸钠获得，因为其不能与纯碱反应得到任何沉淀(因此，颗粒仍保持其原始的暗色)。
此外，如果不溶性沉淀的颜色不同于白色(例如红、蓝、绿、黄等)，其也可能会为下面的颗粒提供独特的着色效果。例如，蓝色沉淀(碳酸铜，例如，其不溶于水，并且是蓝‑绿色的)可用于增强其所沉积于上的未着色颗粒的白度百分数，或者在颗粒上提供简单的美观效果。
因此，以上说明和实施例显示本发明的色粒提供了不染色的颜色的延迟释放(此概念也可应用于实现颜料和染料的延迟/受控/可调释放)和对与其组合使用的不同洗涤剂制剂的防渗出性。如本文所描述的，本发明的色粒通过以下方面提供了相对于现在可用的色粒的显著优点：允许颜色到洗涤水的受控释放，同时仍然保留防渗色性和良好的不染色性质，还提供了改进的美观。因此，本发明的色粒代表了相对于现有技术的有用进步。
本领域技术人员可实施本发明的这些和其它修饰和变动而不会背离本发明的精神和范围。此外，本领域技术人员将意识到前面的说明仅通过举例的方式，而并非意图限制所附权利要求中描述的发明范围。