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1、(10)申请公布号 CN 102917997 A(43)申请公布日 2013.02.06CN102917997A*CN102917997A*(21)申请号 201180026295.4(22)申请日 2011.06.022010-126910 2010.06.02 JPC03C 25/24(2006.01)G02B 6/44(2006.01)(71)申请人株式会社藤仓地址日本东京都(72)发明人鲶江彰 村田晓 伊佐地瑞基(74)专利代理机构北京集佳知识产权代理有限公司 11227代理人金世煜 苗堃(54) 发明名称光纤芯线(57) 摘要本发明提供一种光纤芯线,其具备层叠在光纤裸线上的主层和辅助。
2、层,上述主层是使含有纳入树脂骨架的第1硅烷偶联剂和不纳入树脂骨架的第2硅烷偶联剂的紫外线固化型树脂组合物固化而成的,上述第1硅烷偶联剂含有具有甲氧基的化合物,上述第2硅烷偶联剂含有具有乙氧基的化合物。(30)优先权数据(85)PCT申请进入国家阶段日2012.11.27(86)PCT申请的申请数据PCT/JP2011/062681 2011.06.02(87)PCT申请的公布数据WO2011/152488 JA 2011.12.08(51)Int.Cl.权利要求书1页 说明书15页 附图2页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书 1 页 说明书 15 页 附图 2 。
3、页1/1页21.一种光纤芯线,其特征在于,具备层叠在光纤裸线上的主层和辅助层,所述主层是使含有纳入树脂骨架的第1硅烷偶联剂和不纳入树脂骨架的第2硅烷偶联剂的紫外线固化型树脂组合物固化而成的,所述第1硅烷偶联剂含有具有甲氧基的化合物,所述第2硅烷偶联剂含有具有乙氧基的化合物。2.根据权利要求1所述的光纤芯线,其特征在于,在形成所述主层的所述紫外线固化型树脂组合物中含有的所述第1硅烷偶联剂的摩尔浓度与所述第1硅烷偶联剂每分子的烷氧基数相乘而得的值为A,形成所述主层的所述紫外线固化型树脂组合物中含有的所述第2硅烷偶联剂的摩尔浓度与所述第2硅烷偶联剂每分子的烷氧基数相乘而得的值为B,所述辅助层的吸水率。
4、为C时,在二维坐标中将(横轴,纵轴)(C,A+B)的点进行标绘的情况下,所述标绘为由下述P1P4这4点围成的区域内,且A0.01、B0.01,P1:(C,A+B)(1.6,0.1)P2:(C,A+B)(1.6,0.4)P3:(C,A+B)(2.9,0.8)P4:(C,A+B)(2.9,0.25)。3.根据权利要求2所述的光纤芯线,其特征在于,所述标绘为由下述P5P8这4点围成的区域内,且A0.01,B0.01,P5:(C,A+B)(1.6,0.1)P6:(C,A+B)(1.6,0.22)P7:(C,A+B)(2.9,0.42)P8:(C,A+B)(2.9,0.25)。4.根据权利要求13中任一。
5、项所述的光纤芯线,其特征在于,所述第2硅烷偶联剂为四乙氧基硅烷。5.根据权利要求14中任一项所述的光纤芯线,其特征在于,所述第1硅烷偶联剂具有自由基聚合性反应基团和1个以上的甲氧基。6.根据权利要求15中任一项所述的光纤芯线,其特征在于,所述第2硅烷偶联剂不具有自由基聚合性反应基团且具有1个以上的乙氧基。7.根据权利要求16中任一项所述的光纤芯线,其特征在于,所述辅助层的吸水率在1.53.0%的范围。8.根据权利要求17中任一项所述的光纤芯线,其特征在于,相对于形成所述主层的固化后的所述紫外线固化型树脂组合物,所述第1硅烷偶联剂的含量为0.0510质量%。9.根据权利要求18中任一项所述的光纤。
6、芯线,其特征在于,相对于形成所述主层的固化后的所述紫外线固化型树脂组合物,所述第2硅烷偶联剂的含量为0.0510质量%。权 利 要 求 书CN 102917997 A1/15页3光纤芯线技术领域0001 本发明涉及一种光纤及使用该光纤的光纤芯线。更详细而言,涉及一种覆盖构成光纤的光纤裸线的周围的树脂。0002 本申请基于2010年6月2日在日本申请的特愿2010-126910号主张优先权,在此援引其内容。背景技术0003 由于近年来光纤的普及,光缆的铺设环境呈现多样化。根据铺设环境,也存在水分向光缆内部渗入的情况,因此对光纤要求优异的长期可靠性。0004 光通信中使用的石英玻璃制光纤通常具有如。
7、下构成,即,在由芯材和包层构成的石英玻璃制的光纤裸线(玻璃光纤)的周围层叠使用了比较柔软的树脂的第1层(主层)和使用了比较硬的树脂的第2层(辅助层)。上述第1层(主层)以阻止上述光纤裸线受到侧压为目的。上述第2层(辅助层)以防止上述光纤裸线受到外伤等为目的。作为上述树脂,大多使用紫外线固化型树脂。0005 对于以往的光纤芯线而言,在暴露于来自使用环境的水分时,存在主层与光纤裸线的密合力发生变化的问题。例如,由于因上述密合力降低而会产生的光纤裸线突出、微弯等,有时导致上述光纤芯线的传输损失增大。另外,由于上述密合力增加,有时导致除去覆盖光纤裸线的主层的操作变得困难。应予说明,该除去操作对于光纤芯。
8、线的维护等是必要的。0006 针对上述问题,例如在专利文献1中提出了如下方案:通过规定软质覆盖层(主层)的杨氏模量与硬质覆盖层的杨氏模量的关系,从而抑制玻璃光纤(光纤裸线)与软质覆盖层的界面的剥离。0007 专利文献0008 专利文献1:日本特开2007-334111号公报发明内容0009 现有的光纤芯线中的光纤裸线与主层的密合力的稳定性不充分,要求进一步提高稳定性。0010 本发明是鉴于上述实际情况而作出的,其课题是提供一种光纤芯线,其即使在暴露于水分的状态下使用也可稳定保持光纤裸线与主层的密合力。0011 本发明的一个方式所涉及的光纤芯线具备层叠在光纤裸线上的主层和辅助层,上述主层是使含有。
9、纳入树脂骨架的第1硅烷偶联剂和不纳入树脂骨架的第2硅烷偶联剂的紫外线固化型树脂固化而成的,上述第1硅烷偶联剂含有具有甲氧基的化合物,上述第2硅烷偶联剂含有具有乙氧基的化合物。0012 在上述光纤芯线中,在形成上述主层的上述紫外线固化型树脂组合物中含有的上述第1硅烷偶联剂的摩尔浓度与上述第1硅烷偶联剂每分子的烷氧基数相乘而得的值为A,说 明 书CN 102917997 A2/15页4形成上述主层的上述紫外线固化型树脂组合物中含有的上述第2硅烷偶联剂的摩尔浓度与上述第2硅烷偶联剂每分子的烷氧基数相乘而得的值为B,上述辅助层的吸水率为C时,在二维坐标中将(横轴,纵轴)=(C,A+B)的点进行标绘的情。
10、况下,上述标绘可以为由下述P1P4这4点围成的区域内,且A0.01、B0.01。0013 P1:(C,A+B)=(1.6,0.1)0014 P2:(C,A+B)=(1.6,0.4)0015 P3:(C,A+B)=(2.9,0.8)0016 P4:(C,A+B)=(2.9,0.25)0017 在上述光纤芯线中,上述标绘可以为由下述P5P8这4点围成的区域内,且A0.01、B0.01。0018 P5:(C,A+B)=(1.6,0.1)0019 P6:(C,A+B)=(1.6,0.22)0020 P7:(C,A+B)=(2.9,0.42)0021 P8:(C,A+B)=(2.9,0.25)0022 。
11、在上述光纤芯线中,上述第2硅烷偶联剂可以是四乙氧基硅烷。0023 在上述光纤芯线中,上述第1硅烷偶联剂可具有自由基聚合性反应基团和1个以上的甲氧基。0024 在上述光纤芯线中,上述第2硅烷偶联剂可不具有自由基聚合性反应基团且可具有1个以上的乙氧基。0025 在上述光纤芯线中,上述辅助层的吸水率可在1.53.0%的范围。0026 在上述光纤芯线中,相对于形成上述主层的固化后的上述紫外线固化型树脂组合物,上述第1硅烷偶联剂的含量可为0.0510质量%。0027 在上述光纤芯线中,相对于形成上述主层的固化后的上述紫外线固化型树脂组合物,上述第2硅烷偶联剂的含量可为0.0510质量%。0028 本发明。
12、的方式所涉及的光纤芯线即使在暴露于水分的环境下使用时,也可稳定地维持光纤裸线与主层的密合力。因此,能够抑制由经年劣化导致的光纤裸线突出和光纤传输损失增加。附图说明0029 图1是表示本发明的光纤芯线的截面的示意图。0030 图2是表示值A与值B之和相对于辅助层的吸水率C的关系的图,值A为第1硅烷偶联剂(S1)的摩尔浓度与每分子上述第1硅烷偶联剂(S1)的烷氧基数相乘而得的值,值B为第2硅烷偶联剂(S2)的摩尔浓度与每分子上述第2硅烷偶联剂(S2)的烷氧基数相乘而得的值。0031 图3是表示值A与值B之和相对于辅助层的吸水率C的关系的另一个图,值A为第1硅烷偶联剂(S1)的摩尔浓度与每分子上述第。
13、1硅烷偶联剂(S1)的烷氧基数相乘而得的值,值B为第2硅烷偶联剂(S2)的摩尔浓度与每分子上述第2硅烷偶联剂(S2)的烷氧基数相乘而得的值。说 明 书CN 102917997 A3/15页5具体实施方式0032 以下,参照附图说明本发明的实施方式。0033 图1是表示本发明的实施方式所涉及的光纤芯线的示意结构的剖视图。0034 本发明的实施方式所涉及的光纤芯线1是将由紫外线固化型树脂构成的主层3和辅助层4层叠在光纤裸线2上而成的。0035 光纤裸线2可使用石英玻璃制的公知的光纤裸线,可使用由构成芯部的芯材和覆盖上述芯材周围的包层构成的光纤裸线。应予说明,在图1中,芯材与包层的边界未图示。003。
14、6 主层30037 硅烷偶联剂0038 主层3是使含有纳入树脂骨架的第1硅烷偶联剂(S1)和不纳入树脂骨架的第2硅烷偶联剂(S2)的紫外线固化型树脂组合物在光纤裸线2上固化而成的。0039 上述纳入树脂骨架的第1硅烷偶联剂(S1)具有自由基聚合性反应基团(Y)且具有1个以上的甲氧基。0040 作为第1硅烷偶联剂(S1),例如优选由下述通式(1)表示的化合物。0041 Y-Si(Rn)m(OCH3)3-m(1)0042 在式(1)中,Y表示自由基聚合性反应基团,m表示02的整数,n表示1或2的整数,Rn(R1和R2)表示烃基。0043 上述m优选0或1,更优选0。0044 上述Rn(R1和R2)。
15、的烃基各自独立地为脂肪族烃基或芳香族烃基,可举出碳原子数为16的烃基。作为上述脂肪族烃基,可举出直链状和支链状的烷基以及单环的环烷基,其中,更优选甲基、乙基、氯甲基及环己基,进一步优选甲基和乙基。作为上述芳香族烃基,可举出苯基。0045 上述Rn(R1和R2)各自独立地优选为甲基或乙基,更优选为甲基。由于与第1硅烷偶联剂(S1)的Si键合的甲氧基的反应性高,所以在水分子存在的条件下容易被水解而与玻璃纤维裸线表面的羟基反应,形成硅氧烷键(Si-O-Si)。其结果是,玻璃纤维裸线的Si与纳入有上述自由基聚合性反应基团(Y)的树脂骨架介由第1硅烷偶联剂(S1)的Si交联。0046 自由基聚合性反应基。
16、团(Y)只要可纳入构成主层3的紫外线固化型树脂的骨架(主链)中就没有特别限制。作为优选的自由基聚合性反应基团(Y),可举出不饱和烃基。更具体而言,作为自由基聚合性反应基(Y)团,可举出(甲基)丙烯酰氧基和乙烯基。0047 不纳入上述树脂骨架的第2硅烷偶联剂(S2)不具有自由基聚合性反应基团(Y),且具有1个以上的乙氧基。0048 作为第2硅烷偶联剂(S2),例如可举出由下述通式(2)表示的化合物。0049 Si(Rj)k(OC2H5)4-k(2)0050 在式(2)中,k表示03的整数,j表示35的整数,Rj(R3R5)表示烃基。0051 上述k优选02,更优选0或1,进一步优选0。上述k为0。
17、时,第2硅烷偶联剂(S2)为四乙氧基硅烷。0052 上述Rj(R3R5)的烃基各自独立地为脂肪族烃基或芳香族烃基,可举出碳原子数16的烃基。作为上述脂肪族烃基,优选直链状和支链状的烷基以及单环的环烷基,更优选甲基、乙基、氯甲基及环己基,进一步优选甲基和乙基。作为上述芳香族烃基,可举出苯说 明 书CN 102917997 A4/15页6基。0053 上述Rj(R3R5)各自独立地优选为甲基或乙基。0054 与第2硅烷偶联剂(S2)的Si键合的乙氧基与甲基的情况相比反应性差。但是,在水分子存在的条件下被水解,与玻璃纤维裸线表面的羟基、第1硅烷偶联剂(S1)的烷氧基被水解而得的羟基、和/或第2硅烷偶。
18、联剂(S2)的烷氧基被水解而得的羟基反应,形成硅氧烷键(Si-O-Si)。其结果是,第2硅烷偶联剂(S2)的Si可在玻璃纤维裸线的Si与第1硅烷偶联剂(S1)之间交联。0055 如上所述,通过纳入树脂骨架的第1硅烷偶联剂(S1)具有反应性高的甲氧基,且不纳入树脂骨架的第2硅烷偶联剂(S2)具有反应性较低的乙氧基,从而能够使主层3与光纤裸线2的密合力长期稳定化,该主层3是使含有硅烷偶联剂(S1)和(S2)的紫外线固化型树脂组合物固化而成的。换言之,能够提高在暴露于水分的环境下使用本发明的实施方式所涉及的光纤芯线1时的稳定性,即耐水性。其结果是,能够抑制在暴露于水分的环境下使用本发明的实施方式所涉。
19、及的光纤芯线1时,由经年劣化导致的光纤裸线突出和光纤传输损失增加。0056 固化后形成主层3的上述紫外线固化型树脂组合物中的第1硅烷偶联剂(S1)的含量优选0.0510质量%,更优选0.15质量%。如果为上述范围,则玻璃裸线2与主层3的密合力变得充分,且该密合力的稳定性优异。0057 固化后形成主层3的上述紫外线固化型树脂组合物中的第2硅烷偶联剂(S2)的含量优选0.0510质量%,更优选0.15质量%。如果为上述范围,则玻璃裸线2与主层3的密合力变得充分,且该密合力的稳定性优异。0058 固化后形成主层3的上述紫外线固化型树脂组合物中的第1和第2硅烷偶联剂(S1)和(S2)合计的含量优选为0。
20、.110质量%,更优选为0.25质量%。如果为上述范围,则玻璃裸线2与主层3的密合力变得充分,且该密合力的稳定性优异。0059 优选以下述条件含有固化后形成主层3的上述紫外线固化型树脂组合物中的第1和第2硅烷偶联剂(S1)和(S2)。0060 即,将第1硅烷偶联剂(S1)的摩尔浓度与每分子上述第1硅烷偶联剂(S1)的烷氧基数相乘而得的值设为A,将第2硅烷偶联剂(S2)的摩尔浓度与每分子上述第2硅烷偶联剂(S2)的烷氧基数相乘而得的值设为B,将后述的辅助层4的吸水率设为C,在二维坐标中将(横轴,纵轴)=(C,A+B)的点进行标绘时,上述标绘优选为由下述P1P4这4点围成的区域内。此处,上述摩尔浓。
21、度的单位为mol/L,上述吸水率的单位为%。应予说明,由上述P1P4这4点围成的区域内也包含连接上述4点的线上。0061 P1:(C,A+B)=(1.6,0.1)0062 P2:(C,A+B)=(1.6,0.4)0063 P3:(C,A+B)=(2.9,0.8)0064 P4:(C,A+B)=(2.9,0.25)0065 其中,A0.01、B0.01。0066 辅助层4的上述吸水率为JIS K7209A中规定的以下的吸水率C。0067 吸水率C=(w2w1)/w1100(%)0068 上述式中,w1为浸渍在水中前的试验片的干燥质量(mg),w2为浸渍在水中后的试说 明 书CN 10291799。
22、7 A5/15页7验片的质量(mg)。试验如下进行:使用35m厚的膜作为试样,在60的水中浸渍24小时。应予说明,吸水量由w2w1表示。0069 由上述P1P4这4点围成的区域用由图2的二维坐标中的虚线围成的区域表示。以上述标绘进入该区域内的方式,分别调整第1硅烷偶联剂(S1)的摩尔浓度与每分子上述第1硅烷偶联剂(S1)的烷氧基数相乘而得的值A、第2硅烷偶联剂(S2)的摩尔浓度与每分子上述第2硅烷偶联剂(S2)的烷氧基数相乘而得的值B、及辅助层4的吸水率C,从而能够使主层3和光纤裸线2的密合力进一步长期稳定化。换言之,能够进一步提高在暴露于水的环境下使用本发明的实施方式所涉及的光纤芯线1时的稳。
23、定性,即耐水性。其结果是,能够充分抑制在暴露于水的环境下使用本发明的实施方式所涉及的光纤芯线1时,由经年劣化所致的光纤裸线突出和光纤传输损失增加。0070 另外,更优选以下述条件含有固化后形成主层3的上述紫外线固化型树脂组合物中的第1和第2硅烷偶联剂(S1)和(S2)。0071 即,将第1硅烷偶联剂(S1)的摩尔浓度与每分子上述第1硅烷偶联剂(S1)的烷氧基数相乘而得的值设为A,将第2硅烷偶联剂(S2)的摩尔浓度与每分子上述第2硅烷偶联剂(S2)的烷氧基数相乘而得的值设为B,将后述的辅助层4的吸水率设为C,在二维坐标中将(横轴,纵轴)=(C,A+B)的点进行标绘时,更优选上述标绘为由下述P5P。
24、8这4点围成的区域内。此处,上述摩尔浓度的单位为mol/L,上述吸水率的单位为%。应予说明,由上述P5P8这4点围成的区域内也包含连接上述4点的线上。0072 P5:(C,A+B)=(1.6,0.1)0073 P6:(C,A+B)=(1.6,0.22)0074 P7:(C,A+B)=(2.9,0.42)0075 P8:(C,A+B)=(2.9,0.25)0076 其中,A0.01,B0.01。0077 由上述P5P8这4点围成的区域用由图3的二维坐标中的虚线围成的区域表示。以上述标绘进入该区域内的方式,分别调整第1硅烷偶联剂(S1)的摩尔浓度A、第2硅烷偶联剂(S2)的摩尔浓度B、及辅助层4的。
25、吸水率C,从而能够使主层3和光纤裸线2的密合力进一步长期稳定化。换言之,能够进一步提高在暴露于水的环境下使用本发明的实施方式所涉及的光纤芯线1时的稳定性,即耐水性。其结果是,能够充分抑制在暴露于水的环境下使用本发明的实施方式所涉及的光纤芯线1时,由经年劣化所致的光纤裸线突出和光纤传输损失增加。进而,能够防止在光纤芯线1向使用环境铺设前,光纤裸线2与主层3的过度密合(粘连),因此将主层3和辅助层4从光纤裸线2剥除的铺设操作中的覆盖除去性优异。0078 上述紫外线固化型树脂组合物在光纤裸线2上固化时,通过适当地进行上述紫外线固化型树脂组合物所含有的第1和第2硅烷偶联剂(S1)和(S2)与构成光纤裸。
26、线2的石英玻璃的反应,从而能够使光纤裸线2与主层3的密合力良好。此处,作为硅烷偶联剂与石英玻璃的反应方式,可举出下述(A)(C)这3种。0079 (A)纳入树脂骨架的第1硅烷偶联剂(S1)与石英玻璃反应的方式0080 (B)不纳入树脂骨架的第2硅烷偶联剂(S2)与石英玻璃反应的方式0081 (C)不纳入树脂骨架的第2硅烷偶联剂(S2)与纳入树脂骨架的第1硅烷偶联剂(S1)和石英玻璃这两者反应的方式说 明 书CN 102917997 A6/15页80082 认为上述(A)(C)的反应方式的键合强度不同。在本发明的实施方式中,为了巧妙地调整这3种键合力的平衡而组合使用第1和第2硅烷偶联剂(S1)和。
27、(S2),从而实现了使光纤裸线2与主层3的密合力长期稳定化。其结果是,在暴露于水的环境下使用本发明的实施方式所涉及的光纤芯线1时,能够提高上述密合力的稳定性,并能够抑制由经年劣化所致的光纤裸线2突出和光纤传输损失增加。0083 另外,如上所述在应用使辅助层4的吸水率C与主层3的各硅烷偶联剂的摩尔浓度A和B带有相关性的上述条件和的情况下,能够将在暴露于水的环境下使用该光纤芯线1时的到达主层3的水分的比率纳入规定的范围。其结果是,到达主层3的水分将主层3中的硅烷偶联剂水解,从而认为主层3与光纤裸线2的密合力在使用中逐渐增强。另一方面,由于经年劣化,导致主层3与光纤裸线2的密合力在使用中逐渐减弱。0。
28、084 这样,认为通过将在暴露于水分的环境下使用时上述密合力的相反的2种变化进行抵消,从而提高上述密合力的长期稳定性。0085 紫外线固化型树脂0086 固化后形成主层3的紫外线固化型树脂组合物至少含有上述第1和第2硅烷偶联剂(S1)和(S2)、树脂成分(树脂骨架)以及光聚合引发剂。0087 上述树脂成分可以使用可通过紫外线照射(或者红外线、可见光线、X射线、电子射线、射线等放射线)引发聚合的公知的具有不饱和聚合性基团的低聚物(以下,有时称为不饱和聚合性低聚物)。进而,也可将具有不饱和聚合性基团的单体(以下,有时称为不饱和聚合性单体)作为树脂成分添加。0088 作为上述低聚物,优选聚氨酯丙烯酸。
29、酯系低聚物。0089 上述不饱和聚合性单体可以是单官能不饱和聚合性单体,也可以是多官能不饱和聚合性单体。其中,优选丙烯酸酯系的单体和乙烯基系的单体。0090 作为上述聚氨酯丙烯酸酯系低聚物,可例示出聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。作为上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯,可使用通过多元醇、有机聚异氰酸酯与含有羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物的反应而得到的公知的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。0091 作为上述多元醇,例如可举出新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、三环癸烷二甲醇、双(羟甲基)环己烷等脂肪族多元醇。0092 作为上述有机聚异氰酸酯,例如可举。
30、出六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、亚丙基二异氰酸酯、亚丁基二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯,环己烷二异氰酸酯、亚甲基双(环己基异氰酸酯)、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族二异氰酸酯等。0093 作为上述含羟基的(甲基)丙烯酸酯,例如可举出(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、1,4-丁二醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯与-己内酯的反应物、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯等,其中,优选(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、或者(甲基)丙烯酸2-羟丙酯等具有碳原子数为14的羟基烷基的(甲基)丙烯酸酯等。0094 作为上述单官能。
31、不饱和聚合性单体,例如可举出(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸三环癸酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸-4-丁基环己酯等含有脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯,说 明 书CN 102917997 A7/15页9(甲基)丙烯酸苄酯等含有芳香族结构的(甲基)丙烯酸酯,除此之外,还可举出丙烯酰吗啉、(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)。
32、丙烯酸戊酯(amyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯(pentyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异十八烷基酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、聚乙。
33、二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、羟丁基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、十六烷基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚等化合物,N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺等含乙烯基的内酰胺等。0095 作为上述多官能不饱和聚合性单体,例如可举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸。
34、酯、三羟甲基丙烷三氧乙基(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的环氧乙烷或环氧丙烷的加成物的二醇的二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚A的环氧乙烷或环氧丙烷加成物的二醇的二(甲基)丙烯酸酯、使(甲基)丙烯酸酯加成于双酚A的二缩水甘油醚而得的环氧二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二乙烯基醚等。0096 上述紫外线固化型树脂组合物中的上述不饱和聚合性低聚物的含量为1090质量%,更优选为2085质量%。0097 上述不饱和聚合性低聚物优选为聚氨酯丙烯酸酯系低聚物。0098 作为上述光聚合引发剂,只要是。
35、可通过紫外线等照射使上述不饱和聚合性化合物聚合的物质,就没有特别限制。例如可举出1-羟基环己基苯基酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、呫吨酮、芴酮、苯甲醛、芴、蒽醌、咔唑、3-甲基苯乙酮、4-氯二苯甲酮、4,4-二甲氧基二苯甲酮、米蚩酮、苯偶姻丙醚、苯偶姻乙醚、苯偶酰二甲基缩酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、噻吨酮、二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基-1-4-(甲硫基)苯基-2-吗啉基-丙烷-1-酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双-(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦等。。
36、0099 上述紫外线固化型树脂组合物中的光聚合引发剂的含量根据上述不饱和聚合性化合物的种类、含量而定,但优选0.0110质量%,更优选0.14质量%。0100 在上述紫外线固化型树脂组合物中,可使用上述以外的各种添加剂。例如可根据需要配合抗氧化剂、着色剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、热聚合阻止剂、流平剂、表面活性剂、保存稳定剂、增塑剂、润滑剂、溶剂、填充剂、抗老化剂、润湿性改善剂等。0101 作为主层3的厚度,优选2040m的范围。如果为该范围,则可充分得到光纤说 明 书CN 102917997 A8/15页10裸线2与主层3的密合力。0102 辅助层40103 紫外线固化型树脂0104 辅助层4。
37、是使紫外线固化型树脂组合物在主层3上固化而得的。上述紫外线固化型树脂组合物中至少含有树脂成分(树脂骨架)和光聚合引发剂。0105 上述树脂成分和光聚合引发剂可使用在主层3的说明中例示的各种树脂成分和光聚合引发剂。上述树脂成分中的不饱和聚合性低聚物和不饱和聚合性单体的种类、含量可考虑辅助层4的吸水率C、树脂硬度、固化性、耐久性等而适当地组合使用。其中,优选聚氨酯丙烯酸酯系低聚物。0106 在固化后形成辅助层4的上述紫外线固化型树脂组合物中,可根据需要配合在主层3的说明中例示的其它添加剂。0107 作为辅助层4的吸水率C,优选1.53.0%,更优选1.62.9。如果为上述范围,则与上述主层3组合使。
38、用时,可充分得到本发明的效果。应予说明,吸水率C的定义如上所述。0108 将辅助层4的吸水率C调整成所希望的吸水率的操作可以利用适当地调整形成上述辅助层4的紫外线固化型树脂组合物的基体树脂的种类、含量的公知方法来进行。例如可举出日本特开2007-334111(专利文献1)中记载的方法等。0109 作为辅助层4的厚度,优选2040m的范围。如果为该范围,则可充分地得到主层3与辅助层4的密合力,耐久性优异。0110 实施例0111 以下例举实施例对本发明的实施方式进行更详细地说明,但本发明并不限定于这些实施例。0112 试验例10113 光纤芯线的制造0114 首先,将以石英系玻璃为主成分的光纤母。
39、材可沿轴向移动地安装在拉丝炉内,在氩、氦等非活性气体环境中,将其下端部分高温加热至约2000而进行熔融拉丝,冷却,从而得到光纤裸线。0115 将下述含有第1和第2硅烷偶联剂(S1)和(S2)的紫外线固化型树脂组合物均匀地涂布在光纤裸线(直径125m)的外周上,通过UV照射使其固化而形成主层(直径190m、厚度32.5m),进一步将另一种紫外线固化型树脂组合物均匀地涂布在主层的外周上,通过UV照射使其固化而形成辅助层(直径245m、厚度27.5m),得到光纤芯线。0116 硅烷偶联剂0117 作为纳入树脂骨架的第1硅烷偶联剂(S1),使用3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(分子量:248),使之在上述紫外线固化型树脂组合物中含有0.8质量%。此时,第1硅烷偶联剂(S1)的摩尔浓度与每分子的烷氧基数相乘而得的值A为0.033(mol/L)3=0.1。0118 作为不纳入树脂骨架的第2硅烷偶联剂(S2),使用四乙氧基硅烷(分子量:208),使之在上述紫外线固化型树脂组合物中含有0.5质量%。此时,第2硅烷偶联剂(S2)的摩尔浓度与每分子的烷氧基数相乘而得的值B为0.025(mo l/L)4=0.1。0119 紫外线固化型树脂组合物说 明 书CN 102917997 A10。