成像元件的在机显影 技术领域 本发明涉及在可成像层中使用热可聚结的核壳粒子的阴图制版的可成像元件的 成像和在机显影方法。该成像元件可以使用平版印刷油墨、 润版液或两者在机显影。
背景技术 在传统或 “湿” 平版印刷中， 在亲水表面上生成被称作图像区的受墨区。当用水润 湿该表面并施加油墨时， 亲水区留住水并拒墨， 受墨区接受油墨并拒水。 油墨被转移到要在 其上复制图像的材料表面上。
可用于制备平版印版的可成像元件通常包含施加在基底的亲水表面上的一个或 多个可成像层。可成像层包括可分散在合适的粘合剂中的一种或多种辐射敏感组分。或 者， 该辐射敏感组分也可以是粘合剂材料。 在成像后， 通过合适的显影剂除去可成像层的成 像区或非成像区， 露出下方的基底亲水表面。如果除去成像区， 该元件被视为阳图制版。相 反， 如果除去非成像区， 该元件被视为阴图制版。 在每种情况下， 留下的可成像层区域 （即图 像区） 是受墨的， 通过显影法露出的亲水表面区接受水和水溶液， 通常为润版液， 并拒墨。
直接数字成像在印刷工业中越来越重要。 已开发出用于制备平版印版的可成像元 件， 其与响应来自计算机中的图像数字拷贝的信号使印版记录机 （platesetter） 成像的红 外激光器一起使用。这种 “计算机直接制版” 技术已普遍替代使用掩膜使元件成像的以前 的技术。
热成像由于它们对环境光的稳定性而对数字成像系统尤其重要。 该元件被设计成 对热或红外辐射敏感并可以使用热头或更通常地， 红外激光二极管曝光。由这种曝光生成 的热可以以许多方式利用， 例如， 消融以物理除去成像区、 光敏组合物的聚合、 通过交联聚 合物进行不溶性处理、 使聚合物为碱性溶液可溶的、 分解、 或热塑性粒子的凝结。这些成像 技术大多要求使用碱性显影剂除去成像层的曝光区 （阳图制版） 或非曝光区 （阴图制版） 。
具 有 表 面 官 能 团 的 热 可 融 或 可 熔 粒 子 已 经 如 例 如 美 国 专 利 No. 6,218,073 （Shimizu 等人） ； 6,509,133（Watanabe 等人） ； 和 6,627,380（Saito 等人） 中所述用在可 成像元件中。在美国专利 No. 6,692,890（Huang 等人） 中描述了其它可熔聚合物粒子。
例如在美国专利 No. 6,030,750（Vermeersch 等人） 和 6,110,644（Vermeersch 等人） 中描述了分散在可成像元件中的亲水粘合剂内的可聚结热塑性聚合物粒子。
在根据美国专利 No. 5,609,980（Matthews 等人） 的可成像层中使用核壳粒子并 在热成像时聚结。该粒子的壳在水性介质中可溶或可溶胀。
EP 514,145Al（Matthews 等人） 描述了在成像层中含有可热软化的核壳粒子的热 敏可成像元件。这些粒子在加热时聚结且使用碱性显影剂除去非聚结的粒子。这些粒子的 壳尤其不溶于水。在 EP 1,642,714Al（Wilkinson 等人） 中描述了类似的组合物， 其中将核 壳粒子分散在亲水粘合剂内。使用树胶溶液代替碱性显影剂除去非曝光的粒子。
共同待审和共同转让的美国专利申请序号 No. 12/017,366（Jarek 在 2008 年 1 月 22 日提交） 描述了含有可聚结的核壳粒子的阴图制版的可成像元件， 其使用水或碱性溶
液机外显影。
如若干参考文献中所述， 可聚结的核壳粒子已知用在可成像元件中已有一段时 间， 但通常将这些粒子分散在亲水粘合剂中。 此外， 具有此类粒子的成像元件通常必须在碱 性溶液， 如普通显影剂中或用树胶溶液显影。需要提供可在机显影的含可聚结粒子的可成 像元件。 发明内容
本发明提供了提供图像的方法， 其包括 ： A) 使阴图制版的可成像元件热成像以提供具有曝光区和非曝光区的成像元件， 曝光 区基本由聚结的核壳粒子构成， 和 B) 使用平版印刷油墨、 润版液或两者在机显影该成像元件以仅除去非曝光区， 该可成 像元件包含亲水基底并在其上具有基本由红外辐射吸收化合物和在热成像时聚结的核壳 粒子构成的单热敏可成像层， 其中该核壳粒子的核由疏水热塑性聚合物构成， 该核壳粒子的壳由共价键合到核疏水 热塑性聚合物上的亲水聚合物构成， 其中该热敏可成像层包含少于 10 重量 % 游离聚合物。
本发明还提供通过本发明的方法制成的具有包含亲水表面的含铝基底的平版印 版。
我们已经发现如何设计含有可聚结粒子并也可以在机冲洗或显影的阴图制版的 可成像元件。这可能由于在可成像层中使用特定的可聚结粒子， 即某些核壳粒子。 具体实施方式
定义 除非上下文中另行指明， 本文所用的术语 “可成像元件” 、 “阴图制版的可成像元件” 和 “平版印版前体” 意指涉及可用于实施本发明的实施方案。
此外， 除非上下文中另行指明， 本文中描述的各种组分， 如 “核壳粒子” 、 “红外辐射 吸收化合物” 和类似术语还指此类组分的混合物。因此， 冠词 “一个” 或 “一种” 的使用不一 定仅指单个组分。
“单层” 可成像元件是指只需要单层就可提供图像的本发明的可成像元件。核壳粒 子 （下面定义） 位于这种单可成像层中， 其通常是最外层。但是， 此类元件可以在基底的任一 侧上和在可成像层下方包含另外的非成像层。
除非另行指明， 百分比是指干重量百分比。
为了弄清与聚合物相关的任何术语的定义， 应参考 International Union of Pure and Applied Chemistry ("IUPAC"),Pure Appl. Chem . 68, 2287-2311 (1996) 出版的 “Glossary of Basic Terms in Polymer Science” 。但是， 应该以本文中明确阐述的任何 定义为准。
除非另行指明， 术语 “聚合物” 是指包括低聚物在内的高和低分子量聚合物， 并包 括均聚物和共聚物。
术语 “共聚物” 是指衍生自两种或更多种不同单体的聚合物。也就是说， 它们包含 具有至少两种不同化学结构的重复单元。术语 “骨架” 是指多个侧基可连接至其上的聚合物中的原子链。这种骨架的实例 是由一种或多种烯键式不饱和可聚合单体的聚合获得的 “全碳” 骨架。但是， 其它骨架可包 括杂原子， 其中通过缩合反应或一些其它方式形成该聚合物。
核壳粒子 本发明的实践中所用的核壳粒子通常具有含有一种或多种疏水聚合物的疏水聚合物 核。有用的疏水聚合物是 “热塑性的” ， 意味着它们通常具有至少 40℃或通常至少 50℃的 玻璃化转变温度并因此可以在提供在该玻璃化转变温度以上的合适温度下加热的热成像 过程中熔融或聚结。有用的疏水热塑性聚合物包括， 但不限于聚苯乙烯、 聚 ( 甲基 ) 丙烯酸 酯、 聚亚甲基内酯 (polymethylenelactones)、 聚 ( 甲基 ) 丙烯腈、 聚氯乙烯、 聚乙烯酯、 聚 砜、 聚碳酸酯、 聚氨酯和聚酰胺。这些类别中的代表性聚合物包括聚苯乙烯、 聚 ( 甲基丙烯 酸甲酯 )、 聚 ( 丙烯酸甲酯 )、 聚亚甲基内酯、 聚 [( 甲基 ) 丙烯腈 ] 和聚氯乙烯。
该核通常具有 20 至 120 纳米， 通常 30 至 100 纳米的平均直径， 且核聚合物的体积 占粒子体积的 75 至 95%。
有用的核壳粒子的壳由具有可以与核的疏水聚合物键合的反应性基团的一种或 多种亲水聚合物构成。 在一些情况下， 在壳聚合物比核聚合物更亲水的意义上而言， 壳聚合 物是 “亲水的” 。 例如， 壳聚合物可含有已用合适的碱， 如氢氧化物部分或完全中和的酸性基 团， 如羧基、 磺基或膦基。例如， 该壳聚合物可含有羧基， 且 5 至 80 摩尔 % 的羧基已用氢氧 化钠、 氢氧化钾或氢氧化铵中和。因此， 壳聚合物可以至少部分衍生自一种或多种 ( 甲基 ) 丙烯酸、 ( 甲基 ) 丙烯酰胺、 ( 甲基 ) 丙烯酰基四唑、 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 乙二醇 ( 甲基 ) 丙 烯酸酯磷酸酯、 膦酸化 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 环脲甲基丙烯酸酯 （Plex-O 6850） 、 乙烯基膦酸、 二乙基氨基乙基 ( 甲基 ) 丙烯酰胺和磺化 ( 甲基 ) 丙烯酸酯。这些聚合物可以例如与一种 或多种 ( 甲基 ) 丙烯酰胺联合使用。 在一些实施方案中， 所述壳包含含有衍生自 ( 甲基 ) 丙烯酰胺、 乙烯基咪唑、 N-( 甲 基 ) 丙烯酰基四唑、 乙烯基吡咯烷酮或其混合物的重复单元的聚合物。
在其它实施方案中， 所述壳聚合物衍生自 ( 甲基 ) 丙烯酸、 磺化 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 磷酸酯 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 乙烯基膦酸或其混合物中的一种或多种， 和一种或多种 ( 甲基 ) 丙烯酰胺。
预期该亲水壳聚合物经由疏水核聚合物中的反应性 ( 甲基 ) 丙烯酸基团共价键合 到疏水核聚合物上。
所述壳厚度通常为 1 至 10 纳米并通常平均占核壳粒子体积的 5 至 25% （一些粒子 可能小于 5%， 另一些大于 25%， 但平均体积在所述范围内） 。所述壳据信完全覆盖大多数或 所有粒子的核， 但可能在一些粒子中， 壳仅部分覆盖核。
所得核壳粒子通常具有 25 至 150 纳米或 35 至 110 纳米的平均粒度。
该核壳粒子通常如对下列实施例所述以分散体形式制备。通常， 通过使用已知 反应物和条件的乳液或悬浮液聚合形成核聚合物以提供初始分散体。在一段合适的反应 期后， 将单体和自由基引发剂添加到该分散体中以围绕各个聚合物核形成壳聚合物。该 核 - 壳分散体天然抗沉降， 或可以添加表面活性剂以使核壳粒子稳定一段合适的时间。
用于形成壳的一些聚合物可以是高度水溶性的， 因此所得分散体也可包括悬浮在 反应介质中的一些游离聚合物。
在一些实施方案中， 使用任何合适的交联化学使该核壳粒子的壳或核至少部分交联。 用于形成壳的其它聚合物较少水溶且极少或没有游离聚合物悬浮在反应介质中。 由于不必除去游离聚合物， 此类聚合物是有用的。
可成像元件 可成像元件包括在单个且最外可成像层中的上述可聚结的核壳粒子。
通常， 通过将含有可聚结的核壳粒子的可成像层制剂合适施加到合适的基底上以 形成可成像层， 从而形成单层可成像元件。通常在施加该制剂之前以如下所述的各种方式 处理或涂布这种基底。可以处理该基底以提供用于改进粘合或亲水性的 “夹层” ， 并在该夹 层上施加单可成像层。
该基底通常在成像侧上具有亲水表面或至少比施加的可成像层制剂更亲水的表 面。 该基底包含可以由传统上用于制备可成像元件， 如平版印版的任何材料构成的支撑体。 其通常是片、 薄膜或箔形式， 并且强韧、 稳定和柔性并抵抗在使用条件下的尺寸变化从而颜 色记录可记录全色图像。 通常， 该支撑体可以是任何自承材料， 包括聚合物膜 （如聚酯、 聚乙 烯、 聚碳酸酯、 纤维素酯聚合物和聚苯乙烯膜） 、 玻璃、 陶瓷、 金属片或箔， 或硬纸 （包括树脂 涂布和镀金属的纸） ， 或任何这些材料的层压材料 （如铝箔层压到聚酯膜上） 。金属支撑体包 括铝、 铜、 锌、 钛及其合金的片或箔。
聚合物膜支撑体可以在一个或两个表面上用 “底” 层改性以提高亲水性， 或可以类 似地涂布纸支撑体以提高平面度。底层材料的实例包括， 但不限于， 烷氧基硅烷、 氨基 - 丙 基三乙氧基硅烷、 环氧丙氧基丙基 - 三乙氧基硅烷和环氧官能聚合物以及用在卤化银照相 胶片中的常规亲水底层材料 （如明胶和其它天然存在和合成的亲水胶体和乙烯基聚合物， 包括偏二氯乙烯共聚物） 。
有用的基底由具有亲水表面的含铝支撑体构成， 所述亲水表面可使用本领域已知 的技术， 包括物理磨版、 电化学磨版、 化学磨版和阳极化来涂布或处理。 例如， 可以使用膦酸 或硫酸使用常规步骤将铝片阳极化。
可以通过用例如硅酸盐、 糊精、 氟化钙锆、 六氟硅酸、 磷酸盐 / 氟化物、 聚 ( 乙烯基 膦酸 ) （PVPA） 、 乙烯基膦酸 - 丙烯酸共聚物、 聚 ( 丙烯酸 ) 或 ( 甲基 ) 丙烯酸共聚物或其混 合物处理铝支撑体来形成任选夹层。 例如， 可以使用已知步骤用聚 ( 膦酸 ) 处理该磨版和 / 或阳极化的铝支撑体以改进表面亲水性， 以提供平版印刷的亲水基底。
可以改变该基底的厚度， 但应该足以承受来自印刷的磨损并且足够薄以包裹印刷 表单。此类实施方案通常包括厚度为 100 至 600 微米的处理过的铝箔。
基底的背面 （非成像面） 可以用抗静电剂和 / 或滑移层或无光层涂布以改进该可成 像元件的操作和 “触感” 。
该基底也可以是具有施加在其上的辐射敏感组合物的圆柱形表面， 并因此是印刷 机或并入印机滚筒上的套筒的组成部分。例如在美国专利 No. 5,713,287 (Gelbart) 中描 述了这种成像筒的使用。
该可成像元件还包括一种或多种辐射吸收化合物。 尽管这些化合物可以对任何合 适的能量形式 （例如紫外线或可见光辐射） 敏感， 但它们通常对红外辐射敏感， 因此辐射吸 收化合物可以是吸收 700 至 1400 纳米， 通常 700 至 1200 纳米辐射的红外辐射吸收化合物
（ “IR 吸收化合物” ） 。
合适的 IR 染料的实例包括， 但不限于， 偶氮染料、 方酸菁染料、 三芳基胺染料、 硫代偶氮鎓 （thioazolium）染料、 吲哚鎓染料、 氧杂菁染料、 噁唑鎓染料、 花青染料、 部花 青染料、 酞菁染料、 吲哚菁染料、 吲哚三碳菁染料、 半菁染料、 链霉菁 （streptocyanine） 染 料、 氧杂三碳菁染料、 硫菁 （thiocyanine）染料、 硫代三碳菁染料、 部花青染料、 隐花青染 料、 萘酞菁染料、 聚苯胺染料、 聚吡咯染料、 聚噻吩染料、 chalcogenopyryloarylidene 和 bi(chalcogenopyrylo)- 多次甲基染料、 氧吲嗪染料、 吡喃鎓染料、 吡唑啉偶氮染料、 噁嗪染 料、 萘醌染料、 蒽醌染料、 醌亚胺染料、 次甲基染料、 芳基次甲基染料、 多次甲基染料、 方酸染 料、 噁唑染料、 croconine 染料、 卟啉染料和前述染料类型的任何取代或离子形式。 例如在美 国专利 No. 4,973,572（DeBoer） ； 5,208,135（Patel 等人） ； 5,244,771（Jandrue Sr. 等 人） ； 和 5,401,618（Chapman 等人） ； 和 EP 0 823 327Al（Nagasaka 等人） 中描述了合适的 染料。
具有阴离子发色团的花青染料也可用。例如， 该花青染料可具有含两个杂环基团 的发色团。在另一实施方案中， 该花青染料可具有至少两个磺酸基团， 更特别而言， 两个磺 酸基团和两个假吲哚基团。例如在美国专利申请公开 No. 2005-0130059 (Tao) 中描述了 这种类型的有用的红外敏感花青染料。WO 2004/101280 (Munnelly 等人 ) 的段落 0026 中 的式显示一类合适的花青染料的一般描述。 近红外吸收花青染料也可用， 并例如在美国专利 No. 6,309,792（Hauck 等人） ； 6,264,920（Achileru 等人） ； 6,153,356（Urano 等人） ； 5,496,903（Watanate 等人） 中描 述。合适的染料可以使用常规方法和原材料形成或获自各种商业来源， 包括 American Dye Source (Baie D'Urfe, Quebec, Canada) 和 FEW Chemicals (Germany)。例如在美国专利 No. 4,973,572（上述） 中描述了近红外二极管激光束的其它有用染料。
有用的红外吸收化合物包括各种颜料， 包括炭黑， 如用增溶基团表面官能化的炭 黑是本领域中公知的。 接枝到亲水非离子聚合物上的炭黑， 如 FX-GE-003 （Nippon Shokubai ® 制造） 或用阴离子基团表面官能化的炭黑， 如 CAB-O- JET 200 或 CAB-O- JET® 300（Cabot Corporation 制造） 也是有用的。其它有用的颜料包括， 但不限于， Heliogen 绿、 Nigrosine 碱、 氧化铁 (III） 、 氧化锰、 普鲁士蓝和巴黎蓝。颜料粒子的尺寸不应大于可成像层的厚度。
该辐射吸收化合物通常以足以使热敏可成像层在适当辐射下曝光后不溶于水性 显影剂的量存在于可成像元件中。这种量通常为至少 1 且最多达 30 重量 %， 通常 5 至 30 重量 %（基于总干可成像层重量） 。此用途所需的特定量是本领域技术人员显而易见的， 取 决于所用的具体化合物和要使用的碱性显影剂的性质。在大多数实施方案中， 该辐射吸收 化合物存在于单可成像层中。或者或另外， 辐射吸收化合物可位于与该单可成像层热接触 的独立层中。因此， 在成像过程中， 可以将该辐射吸收化合物的作用转移至可成像层， 而不 将该化合物最初并入其中。
可成像层包括通常足以提供总可成像层干重量的至少 50 重量 %， 通常 60 至 95 重 量 % 的量的上述核壳粒子。
可以通过将组分分散在合适的溶剂介质 （下述） 中来制备包含核壳粒子 （通常在水 性分散体中） 、 一种或多种辐射敏感化合物和任何其它添加剂 （下述） 的可成像层。
该可成像层可进一步以常规量包括各种添加剂， 包括分散剂、 润湿剂、 杀生物剂、
增塑剂、 针对可涂布性或其它性质的表面活性剂、 增粘剂、 染料或着色剂以使书写的图像可 见、 pH 调节剂、 干燥剂、 消泡剂、 防腐剂、 抗氧化剂、 显影助剂、 流变改性剂或其组合， 或平版 印刷领域中常用的任何其它附加物。
通常， 该可成像层除形成核壳粒子的聚合物外不含聚合物， 这是因为， 由于该粒子 中的特定壳聚合物， 一旦除去溶剂， 该可聚结的核壳粒子的壳通常充当该层中的粘合剂。 因 此， 游离聚合物通常以干可成像层重量的小于 10%， 通常小于 5% 的量存在。
在一些实施方案中， 该热敏可成像层可溶或可分散在水中。
可以通过使用常规涂布或层压方法在基底表面 （和在其上提供的任何其它亲水 层） 上施加层制剂来制备该单层可成像元件。因此， 可以通过将所需成分分散或溶解在合适 的涂布溶剂中来施加该制剂， 使用合适的设备和程序， 如旋涂、 刮刀涂布、 凹版涂布、 印模涂 布 （die coating） 、 狭缝涂布、 棒涂、 绕线棒涂布、 辊涂或挤出料斗涂布来将所得制剂相继或 同时施加到基底上。也可以通过喷到合适的支撑体 （如在机印刷筒或印刷套筒） 上来施加该 制剂。
单可成像层的涂布重量可以为 0.4 至 2 克 / 平方米， 通常 0.5 至 1 克 / 平方米。
用于涂布可成像层制剂的溶剂的选择取决于核 - 壳聚合物材料和该制剂中的其 它组分的性质。 通常， 使用本领域中公知的条件和技术由丙酮、 甲醇或含有甲醇、 乙醇、 异丙 醇、 正丙醇、 正丁醇及其混合物的水溶液涂布该可成像层制剂。 在施加各种层制剂之间可以使用中间干燥步骤以在涂布其它制剂之前除去溶剂。 干燥步骤也有助于防止各种层混合。
成像和显影 该单层可成像元件可具有任何有用形式， 包括但不限于， 印版前体、 印刷筒、 被称作旋 转印刷元件的印刷套筒 （实心或中空芯） 和印刷带 （包括柔性印刷网） 。例如， 该可成像元件 可以是可用于提供具有亲水基底的平版印版的印版前体。
在使用过程中， 根据该元件中存在的辐射吸收化合物， 使该单层可成像元件曝光 至合适的热能源， 如红外辐射下， 例如在 700 至 1400 纳米波长下。在一些实施方案中， 可以 使用红外激光器在 700 至 1400 纳米， 通常 700 至 1200 纳米的波长下进行成像。由于二极 管激光器系统的可靠性和低成本维护， 用于使该可成像元件曝光的激光器通常是二极管激 光器， 但也可以使用其它激光器， 如气态或固态激光器。用于激光成像的功率、 强度和曝光 时间的组合是本领域技术人员显而易见的。目前， 市售图文影排机 （imagesetters） 中所用 的高性能激光器或激光二极管发出波长 800 至 850 纳米或 1040 至 1120 纳米的红外辐射。
该成像装置可以仅充当印版记录机或其可直接并入平版印刷机中。在后一情况 下， 印刷可以在成像后立即开始， 由此显著降低印刷机准备时间。该成像装置可设置成平 床式记录器或设置成鼓式记录器， 该可成像元件安装到转鼓的内或外圆筒表面上。有用 的成像装置的实例可作为获自 Eastman Kodak Company (Burnaby, British Columbia, Canada) 的 Kodak® Trendsetter 图文影排机模型获得， 其含有发射波长 830 纳米的近红 外辐射的激光二极管。其它合适的成像源包括在 1064 纳米波长下运行的 Crescent 42T 印 版 记 录 机 和 Screen PlateRite 4300 系 列 或 8600 系 列 印 版 记 录 机 （可 获 自 Screen, Chicago, IL） 。 其它有用的辐射源包括可以在连接到印版圆筒上的同时用于将元件成像的 直接成像印刷机。合适的直接成像印刷机的实例包括 Heidelberg SM74-DI 印刷机 （可获自
Heidelberg, Dayton, Ohio） 。
成像速度可以为 100 至 1500 mJ/cm2， 通常 100 至 400 mJ/cm2。
尽管激光成像可用于实施本发明， 但可以通过以依图像方式提供热能的任何其它 手段提供成像。例如， 可以如例如美国专利 No. 5,488,025（Martin 等人） 中所述和如热 传真机和升华印刷机中所用的那样， 使用温阻头 （热印刷头） 以所谓的 “热印刷” 实现成像。 热印刷头可商购得到 （例如， 作为 Fujitsu Thermal Head FTP-040 MCS001 和 TDK Thermal Head F415 HH7-1089） 。
直接数字成像常用于成像。图像信号作为位图数据文件存储在计算机中。光栅图 像处理器 （RIP） 或其它合适的方式可用于生成这样的文件。构造位图以确定颜色的色调以 及网屏频率和角度。
可成像元件的成像产生包含成像 （曝光） 和非成像 （非曝光） 区的潜像的成像元件。 在线显影成像元件 （下述） 除去可成像层的非曝光区和下方的任何下层部分并暴露出基底 的亲水表面。由热成像聚结的核壳粒子留在曝光区中。因此， 该可成像元件是 “阴图制版 的” （例如， 阴图制版的平版印版前体） 。亲水表面的非曝光 （或非成像） 区拒墨， 而留在该元 件中的曝光 （或成像） 区受墨。 在 “在机” 显影过程中， 将成像元件直接安装到印刷机上， 其中在制造初始印刷版 次 （impressions） 时通过合适的润版液、 平版印刷油墨或两者的组合除去可成像层中的非 曝光区。水性润版液的典型成分包括 pH 缓冲剂、 脱敏剂、 表面活性剂和润湿剂、 湿润剂、 低 沸点溶剂、 杀生物剂、 防沫剂和螯合剂。润版液的代表性实例是 Varn Litho Etch 142W + Varn PAR (alcohol sub)（可获自 Varn International, Addison, Illinois） 。
下列实施方案是本发明提供的那些的代表。
实施方案 1 ： 提供图像的方法， 包括 ： A) 使阴图制版的可成像元件热成像以提供具有曝光区和非曝光区的成像元件， 曝光 区基本由聚结的核壳粒子构成， 和 B) 使用平版印刷油墨、 润版液或两者在机显影该成像元件以仅除去非曝光区， 该可成 像元件包含亲水基底并在其上具有基本由红外辐射吸收化合物和在热成像时聚结的核壳 粒子构成的单热敏可成像层， 其中该核壳粒子的核由疏水热塑性聚合物构成， 该核壳粒子的壳由共价键合到核疏水 热塑性聚合物上的亲水聚合物构成， 其中该热敏可成像层包含少于 10 重量 % 游离聚合物。
实施方案 2 ： 实施方案 1 的方法， 其中该可成像层包含少于 5 重量 % 游离聚合物粘 合剂。
实施方案 3 ： 实施方案 1 或 2 的方法， 其中该核疏水热塑性聚合物具有大于 40℃的 玻璃化转变温度。
实施方案 4 ： 实施方案 1 至 3 任一项的方法， 其中该核疏水热塑性聚合物包含至 少一种聚合物， 所述聚合物是聚苯乙烯、 聚 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 聚亚甲基内酯、 聚氯乙烯、 聚 ( 甲基 ) 丙烯腈、 聚乙烯酯、 聚砜、 聚碳酸酯、 聚氨酯和聚酰胺。
实施方案 5 ： 实施方案 1 至 4 任一项的方法， 其中该核壳粒子具有 25 至 150 纳米 的平均粒度。
实施方案 6 ： 实施方案 1 至 5 任一项的方法， 其中该核壳粒子的壳具有 1 至 10 纳 米的平均厚度并平均占核壳粒子体积的 5 至 25%， 且该核具有 20 至 120 纳米的平均尺寸。
实施方案 7 ： 实施方案 1 至 6 任一项的方法， 其中该壳包含衍生自 ( 甲基 ) 丙烯酸、 ( 甲基 ) 丙烯酰胺、 N-( 甲基 ) 丙烯酰基四唑、 磺化 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 乙二醇 ( 甲基 ) 丙烯 酸酯磷酸酯、 膦酸化 ( 甲基 ) 丙烯酸酯和二乙基氨基乙基 ( 甲基 ) 丙烯酰胺中的一种或多 种的聚合物。
实施方案 8 ： 实施方案 1 至 7 任一项的方法， 其中该亲水壳聚合物经由疏水核聚合 物中的反应性 ( 甲基 ) 丙烯酸基团共价键合到疏水热塑性核聚合物上。
实施方案 9 ： 实施方案 1 至 8 任一项的方法， 其中该红外辐射吸收化合物以总可成 像层干重量的 5 至 30% 的量存在于单热敏可成像层中。
实施方案 10 ： 实施方案 1 至 9 任一项的方法， 其中该核壳粒子的壳或核至少部分 交联。
实施方案 11 ： 实施方案 1 至 10 任一项的方法， 其中使用红外激光器在 700 至 1400 纳米波长下进行成像。
实施方案 12 ： 实施方案 1 至 11 任一项的方法， 其中该可成像元件是平版印版前体 并具有含铝基底， 所述含铝基底具有亲水表面。
实施方案 13 ： 通过实施方案 1 至 12 任一项的方法制成的具有包含亲水表面的含 铝基底的平版印版。
下列实施例意在例示本发明， 但它们无论如何不是限制性的。
实施例 ： 1a) 本发明的核 - 壳分散体的合成 ： 在 2 升烧瓶中装入 800.00 克蒸馏水， 其中溶解 12.00 克十二烷基硫酸钠。将该混合物 加热至 70℃。随后， 加入 119.24 克苯乙烯、 60.76 克丙烯腈和 2.70 克过硫酸钾并在氮气下 进行聚合 2 小时。随后加入丙烯酸 （20.00 克） 和 2.70 克过硫酸钾并继续聚合另外 2 小时。
1b) 对比聚合物粒子分散体的合成 ： 在 2 升烧瓶中装入 800.00 克蒸馏水， 其中溶解 12.00 克十二烷基硫酸钠。将该混合物 加热至 70℃。随后， 加入 180.00 克苯乙烯和 2.70 克过硫酸钾并在氮气下继续聚合 2 小时。
1c) 本发明的核 - 壳分散体的合成 在 2 升烧瓶中装入 800.00 克蒸馏水， 其中溶解 12.00 克十二烷基硫酸钠。将该混合物 加热至 70℃。随后， 加入 180.00 克苯乙烯和 2.70 克过硫酸钾并在氮气下继续聚合 2 小时。 随后加入乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯 （20 克） 和 2.70 克过硫酸钾并继续聚合另外 2 小时。
1d) 本发明的核 - 壳分散体的合成 在 2 升烧瓶中装入 800.00 克蒸馏水， 其中溶解 12.00 克十二烷基硫酸钠。将该混合物 加热至 70℃。随后， 加入 180.00 克甲基丙烯酸甲酯和 2.70 克过硫酸钾并在氮气下继续聚 合 2 小时。随后加入丙烯酸 （20 克） 和 2.70 克过硫酸钾并继续聚合另外 2 小时。
2a) 含核壳粒子的本发明的涂布制剂 ： 混合下列组分 ： 0.0784 克水溶性 IR 染料 （S0306， FEW） ， 2.4300 克水性核壳粒子分散体 （分散体 1a） ，0.25 克 2% 氢氧化钠 （中和该壳聚合物的 ~20% COOH 基团） 。
将所得制剂涂布到已阳极化和用聚 ( 乙烯基膦酸 ) 处理的含铝基底上以提供涂布 重量 0.6 克 / 平方米。
2b) 含非 - 核 - 壳聚合物粒子的对比涂布制剂 ： 混合下列组分 ： 0.0784 克水溶性 IR 染料， 2.4300 克水性粒子分散体 （分散体 1b） ， 2.2500 克甲醇， 和 0.25 克 2% 氢氧化钠。
将所得制剂涂布在如上所述的相同含铝基底上至涂布重量 0.6 克 / 平方米。
2c) 含非 - 核 - 壳聚合物粒子的本发明的涂布制剂 ： 混合下列组分 ： 0.0784 克水溶性 IR 染料， 2.4300 克水性粒子分散体 （分散体 1c） ， 2.2500 克甲醇， 和 0.25 克 2% 氢氧化钠。
将所得制剂涂布在如上在 2a 中所述的相同含铝基底上至涂布重量 0.6 克 / 平方米。 2d) 含非 - 核 - 壳聚合物粒子的本发明的涂布制剂 ： 混合下列组分 ： 0.0784 克水溶性 IR 染料， 2.4300 克水性粒子分散体 （分散体 1d） ， 2.2500 克甲醇， 和 0.25 克 2% 氢氧化钠。
将所得制剂涂布在如上在 2a 中所述的相同含铝基底上至涂布重量 0.6 克 / 平方 米。
在成像后， 将元件安装到印刷机上并使用 Sun Chemical S7184/CF01 平版印刷油 墨和 Böttcher GmbH Fount S-3021 润版液预湿。
用制剂 2a 形成的所得本发明的印版在 50 张印刷品后表现出良好的清洁度， 而使 用制剂 2b 的对比印版在 100 个印刷品后表现出严重混色 （toning） 。
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