抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料的制备方法.pdf

摘要
申请专利号：	CN201110236097.2	申请日：	2011.08.17
公开号：	CN102432907A	公开日：	2012.05.02
当前法律状态：	授权	有效性：	有权
法律详情：	授权\|\|\|著录事项变更IPC(主分类):C08J 9/08变更事项:发明人变更前:叶正芬变更后:叶正芬李华彬\|\|\|实质审查的生效IPC(主分类):C08J 9/08申请日:20110817\|\|\|公开
IPC分类号：	C08J9/08; C08L75/06; C08G18/66; C08G18/42; C08G18/10; C08G63/672; A43B13/04	主分类号：	C08J9/08
申请人：	浙江恒泰源聚氨酯有限公司
发明人：	叶正芬
地址：	317500 浙江省台州市温岭市工业园区一号路科技园
优先权：
专利代理机构：	台州市南方商标专利事务所(普通合伙) 33225	代理人：	郭建平
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内容摘要

本发明公开了一种抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料的制备方法，包括以下步骤：第一步，制备分子量为2000的聚酯多元醇；第二步，制备A组分聚氨酯混合物；第三步，制备B组分聚氨酯预聚体；第四步，制备抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料；使A组分聚氨酯混合物与B组分聚氨酯预聚体在聚氨酯发泡机设备的作用下混合并产生凝胶反应：OCN-R-NCO+H2O→〔-R-NHCONH〕+CO2↑。本发明的产品性能优异，生产出来的鞋底外观完美手感好，强度高、尺寸稳定性非常好、耐磨性很好，在极端低温低寒的气候环境下不易断裂，所制成的鞋底在零下30度弯曲6万次无裂口。

权利要求书

1：一种抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：第一步，制备分子量为 2000 的聚酯多元醇；将聚四亚甲基醚二醇、聚乙二醇、 1， 4- 丁二醇、己二酸投入反应釜中，关闭加料盖，导入氮气，并分如下阶段进行加热升温：在 110℃阶段加热升温 1 ～ 2 小时；在 110℃～ 140℃阶段加热升温 1 小时；在 140℃～ 150℃阶段加热升温 1 小时，同时控制分馏塔塔顶温度 100 ～ 102℃；继续加热，在 150℃～ 200℃阶段加热升温 2 小时；在 200℃～ 240℃阶段加热升温 2 小时，同时加四异丙基钛酸酯作为催化剂，在 230℃恒温保持 30 分钟，取样分析，调整，关闭氮气；在 230℃～ 235℃恒温下分如下阶段抽真空：在 0.02MPa 下反应 0.5 小时，在 0.04MPa 下反应 1 小时，在 0.06 MPa 下反应 1 小时，在 0.08MPa 下反映 1 小时；每个阶段都取样分析并调整酸值和羟值，全真空 0.099 ～ 0.1 MPa 下反应 0.5 小时，在 230℃～ 235℃下恒温 0.5 ～ 2 小时，不断分析直至调整酸值为 0.2 ～ 0.8 和羟值 53 ～ 59 达到要求后，用氮气破除真空，降温出料计量包装备用，得分子量为 2000 的聚酯多元醇；第二步，制备 A 组分聚氨酯混合物；将聚酯多元醇、作为催化剂的三乙醇胺、作为发泡剂的水、作为匀泡剂的二甲硅烷、作为扩链剂的 1， 4- 丁二醇、乙二醇分别加入反应釜中，关闭加料盖，导入氮气，在 70 ～ 80℃温度下混合搅拌 1 ～ 2 小时后，取样分析粘度 4.5 ～ 6.5 Pa.s/50℃，水份 0.38 ～ 0.42%，指标合格后出料包装，得 A 组分聚氨酯混合物；第三步，制备 B 组分聚氨酯预聚体；全程导入氮气，使其处于氮气的保护下，将 MDI 投入反应釜，反应釜的温度控制在 65 ～ 70℃搅拌，加入 H3PO4，投入聚酯多元醇搅拌反应 1.5 小时；投入液化 MDI，温度控制在 65 ～ 75 ℃，搅拌反应 30 ～ 50 分钟，取样控制 NCO 值在 17.8 ～ 18.2%，调整粘度为 1.0 ～ 3.0Pa.s/50℃，指标合格后出料包装，得 B 组分聚氨酯预聚体；反应机理如下：第四步，制备抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料；使 A 组分聚氨酯混合物与 B 组分聚氨酯预聚体在聚氨酯发泡机设备的作用下混合并产生凝胶反应： OCN-R-NCO+H2O → 〔-R-NHCONH〕 +CO2 ↑。
2：根据权利要求 1 所述的抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料的制备方法，其特征在于，所述第一步的配方配比为： 8.94% 的聚四亚甲基醚二醇、 16.35% 的聚乙二醇、 15.69% 的 1， 4- 丁二醇、 59.02% 的己二酸。 3. 根据权利要求 1 所述的抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料的制备方法，其特征在于，所述第二步的配方配比为： 86.6% 的聚酯多元醇、 0.5% 的三乙醇胺、 0.4% 的水、 0.5% 的二甲硅烷、 8% 的 1， 4- 丁二醇、 4% 的乙二醇。 2 4. 根据权利要求 1 所述的抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料的制备方法，其特征在于，所述第三步的配方配比为： 54.5% 的 MDI、 40.5% 的分子量为 2000 的聚酯多元醇、 5.0% 的液化 MDI。 5. 根据权利要求 1 所述的抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料的制备方法，其特征在于，所述第四步中 A 组分聚氨酯混合物和 B 组分聚氨酯预聚体的比例为重量百分比 100 ： 75 ～ 79。 6. 根据权利要求 1 或 5 所述的抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料的制备方法，其特征在于，所述第四步的反应过程中加入 0.5±0.15% 的三乙烯二胺作为催化剂。
3： 0Pa.s/50℃，指标合格后出料包装，得 B 组分聚氨酯预聚体；反应机理如下：第四步，制备抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料；使 A 组分聚氨酯混合物与 B 组分聚氨酯预聚体在聚氨酯发泡机设备的作用下混合并产生凝胶反应： OCN-R-NCO+H2O → 〔-R-NHCONH〕 +CO2 ↑。 2. 根据权利要求 1 所述的抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料的制备方法，其特征在于，所述第一步的配方配比为： 8.94% 的聚四亚甲基醚二醇、 16.35% 的聚乙二醇、 15.69% 的 1， 4- 丁二醇、 59.02% 的己二酸。 3. 根据权利要求 1 所述的抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料的制备方法，其特征在于，所述第二步的配方配比为： 86.6% 的聚酯多元醇、 0.5% 的三乙醇胺、 0.4% 的水、 0.5% 的二甲硅烷、 8% 的 1， 4- 丁二醇、 4% 的乙二醇。 2 4. 根据权利要求 1 所述的抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料的制备方法，其特征在于，所述第三步的配方配比为： 54.5% 的 MDI、 40.5% 的分子量为 2000 的聚酯多元醇、 5.0% 的液化 MDI。 5. 根据权利要求 1 所述的抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料的制备方法，其特征在于，所述第四步中 A 组分聚氨酯混合物和 B 组分聚氨酯预聚体的比例为重量百分比 100 ： 75 ～ 79。 6. 根据权利要求 1 或 5 所述的抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料的制备方法，其特征在于，所述第四步的反应过程中加入 0.5±0.15% 的三乙烯二胺作为催化剂。
4： 5 ～ 6.5 Pa.s/50℃，水份 0.38 ～ 0.42%，指标合格后出料包装，得 A 组分聚氨酯混合物；第三步，制备 B 组分聚氨酯预聚体；全程导入氮气，使其处于氮气的保护下，将 MDI 投入反应釜，反应釜的温度控制在 65 ～ 70℃搅拌，加入 H3PO4，投入聚酯多元醇搅拌反应 1.5 小时；投入液化 MDI，温度控制在 65 ～ 75 ℃，搅拌反应 30 ～ 50 分钟，取样控制 NCO 值在 17.8 ～ 18.2%，调整粘度为 1.0 ～ 3.0Pa.s/50℃，指标合格后出料包装，得 B 组分聚氨酯预聚体；反应机理如下：第四步，制备抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料；使 A 组分聚氨酯混合物与 B 组分聚氨酯预聚体在聚氨酯发泡机设备的作用下混合并产生凝胶反应： OCN-R-NCO+H2O → 〔-R-NHCONH〕 +CO2 ↑。 2. 根据权利要求 1 所述的抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料的制备方法，其特征在于，所述第一步的配方配比为： 8.94% 的聚四亚甲基醚二醇、 16.35% 的聚乙二醇、 1
5： 69% 的 1， 4- 丁二醇、 59.02% 的己二酸。 3. 根据权利要求 1 所述的抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料的制备方法，其特征在于，所述第二步的配方配比为： 86.6% 的聚酯多元醇、 0.5% 的三乙醇胺、 0.4% 的水、 0.5% 的二甲硅烷、 8% 的 1， 4- 丁二醇、 4% 的乙二醇。 2 4. 根据权利要求 1 所述的抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料的制备方法，其特征在于，所述第三步的配方配比为： 54.5% 的 MDI、 40.5% 的分子量为 2000 的聚酯多元醇、 5.0% 的液化 MDI。 5. 根据权利要求 1 所述的抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料的制备方法，其特征在于，所述第四步中 A 组分聚氨酯混合物和 B 组分聚氨酯预聚体的比例为重量百分比 100 ： 75 ～ 79。 6. 根据权利要求 1 或 5 所述的抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料的制备方法，其特征在于，所述第四步的反应过程中加入 0.5±0.15% 的三乙烯二胺作为催化剂。
6： 5 Pa.s/50℃，水份 0.38 ～ 0.42%，指标合格后出料包装，得 A 组分聚氨酯混合物；第三步，制备 B 组分聚氨酯预聚体；全程导入氮气，使其处于氮气的保护下，将 MDI 投入反应釜，反应釜的温度控制在 65 ～ 70℃搅拌，加入 H3PO4，投入聚酯多元醇搅拌反应 1.5 小时；投入液化 MDI，温度控制在 65 ～ 75 ℃，搅拌反应 30 ～ 50 分钟，取样控制 NCO 值在 1
7： 8 ～ 1
8： 2%，调整粘度为 1.0 ～ 3.0Pa.s/50℃，指标合格后出料包装，得 B 组分聚氨酯预聚体；反应机理如下：第四步，制备抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料；使 A 组分聚氨酯混合物与 B 组分聚氨酯预聚体在聚氨酯发泡机设备的作用下混合并产生凝胶反应： OCN-R-NCO+H2O → 〔-R-NHCONH〕 +CO2 ↑。 2. 根据权利要求 1 所述的抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料的制备方法，其特征在于，所述第一步的配方配比为： 8.94% 的聚四亚甲基醚二醇、 16.35% 的聚乙二醇、 15.69% 的 1， 4- 丁二醇、 5
9： 02% 的己二酸。 3. 根据权利要求 1 所述的抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料的制备方法，其特征在于，所述第二步的配方配比为： 86.6% 的聚酯多元醇、 0.5% 的三乙醇胺、 0.4% 的水、 0.5% 的二甲硅烷、 8% 的 1， 4- 丁二醇、 4% 的乙二醇。 2 4. 根据权利要求 1 所述的抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料的制备方法，其特征在于，所述第三步的配方配比为： 54.5% 的 MDI、 40.5% 的分子量为 2000 的聚酯多元醇、 5.0% 的液化 MDI。 5. 根据权利要求 1 所述的抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料的制备方法，其特征在于，所述第四步中 A 组分聚氨酯混合物和 B 组分聚氨酯预聚体的比例为重量百分比 100 ： 75 ～ 79。 6. 根据权利要求 1 或 5 所述的抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料的制备方法，其特征在于，所述第四步的反应过程中加入 0.5±0.15% 的三乙烯二胺作为催化剂。

说明书

抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料的制备方法
    【技术领域】
     本发明涉及一种，具体涉及一种抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料的制备方法。背景技术现有的聚氨酯鞋底，在极端低温寒冷的气候环境下，会随着温度的降低使鞋底变硬而出现断裂，严重影响使用。
     发明内容本发明所要解决的技术问题是提供一种抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料的制备方法，它可以得到适用于低温寒冷的气候环境的聚氨酯鞋底原料。
     为解决上述技术问题，本发明抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料的制备方法的技术解决方案为：包括以下步骤：第一步，制备分子量为 2000 的聚酯多元醇；将聚四亚甲基醚二醇、聚乙二醇、 1， 4- 丁二醇、己二酸投入反应釜中，关闭加料盖，导入氮气，并分如下阶段进行加热升温：在 110℃阶段加热升温 1 ～ 2 小时；在 110℃～ 140℃阶段加热升温 1 小时；在 140℃～ 150℃阶段加热升温 1 小时，同时控制分馏塔塔顶温度 100 ～
     102℃；继续加热，在 150℃～ 200℃阶段加热升温 2 小时；在 200℃～ 240℃阶段加热升温 2 小时，同时加四异丙基钛酸酯作为催化剂，在 230℃恒温保持 30 分钟，取样分析，调整，关闭氮气；在 230℃～ 235℃恒温下分如下阶段抽真空：在 0.02MPa 下反应 0.5 小时，在 0.04MPa 下反应 1 小时，在 0.06 MPa 下反应 1 小时，在 0.08MPa 下反映 1 小时；每个阶段都取样分析并调整酸值和羟值，全真空 0.099 ～ 0.1 MPa 下反应 0.5 小时，在 230℃～ 235℃下恒温 0.5 ～ 2 小时，不断分析直至调整酸值为 0.2 ～ 0.8 和羟值 53 ～ 59 达到要求后，用氮气破除真空，降温出料计量包装备用，得分子量为 2000 的聚酯多元醇；所述第一步的配方配比为： 8.94% 的聚四亚甲基醚二醇、 16.35% 的聚乙二醇、 15.69% 的 1， 4- 丁二醇、 59.02% 的己二酸。
     第二步，制备 A 组分聚氨酯混合物；将聚酯多元醇、作为催化剂的三乙醇胺、作为发泡剂的水、作为匀泡剂的二甲硅烷、作为扩链剂的 1， 4- 丁二醇、乙二醇分别加入反应釜中，关闭加料盖，导入氮气，在 70 ～ 80℃温度下混合搅拌 1 ～ 2 小时后，取样分析粘度 4.5 ～ 6.5 Pa.s/50℃，水份 0.38 ～ 0.42%，指标合格后出料包装，得 A 组分聚氨酯混合物；所述第二步的配方配比为： 86.6% 的聚酯多元醇、 0.5% 的三乙醇胺、 0.4% 的水、 0.5% 的二甲硅烷、 8% 的 1， 4- 丁二醇、 4% 的乙二醇。
     第三步，制备 B 组分聚氨酯预聚体；全程导入氮气，使其处于氮气的保护下，将 MDI 投入反应釜，反应釜的温度控制在 65 ～70℃搅拌，加入 H3PO4，投入聚酯多元醇搅拌反应 1.5 小时；投入液化 MDI，温度控制在 65 ～ 75 ℃，搅拌反应 30 ～ 50 分钟，取样控制 NCO 值在 17.8 ～ 18.2%，调整粘度为 1.0 ～ 3.0Pa.s/50℃，指标合格后出料包装，得 B 组分聚氨酯预聚体；反应机理如下：所述第三步的配方配比为： 54.5% 的 MDI、 40.5% 的分子量为 2000 的聚酯多元醇、 5.0% 的液化 MDI。
     第四步，制备抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料；使 A 组分聚氨酯混合物与 B 组分聚氨酯预聚体在聚氨酯发泡机设备的作用下混合并产生凝胶反应： OCN-R-NCO+H2O → 〔-R-NHCONH〕 +CO2 ↑。
     所述第四步中 A 组分聚氨酯混合物和 B 组分聚氨酯预聚体的比例为重量百分比 100 ： 75 ～ 79。
     所述第四步的反应过程中加入 0.5±0.15% 的三乙烯二胺作为催化剂。
     本发明可以达到的技术效果是：本发明的产品聚氨酯树脂能够适用于低温寒冷气候环境下，解决因低温致使鞋底变硬而出现断裂的问题，能够提高聚氨酯在制鞋业的占有率。
     本发明的产品性能优异，生产出来的鞋底外观完美手感好，强度高、尺寸稳定性非常好、耐磨性很好，在极端低温低寒的气候环境下不易断裂，所制成的鞋底在零下 30 度弯曲 6 万次无裂口。具体实施方式
     以下是本发明的具体实施例，用于对本发明的技术方案作进一步的描述，但本发明并不限于这些实施例。
     本发明抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料的制备方法，包括以下步骤（文中未注明均为重量百分比）：第一步，制备分子量为 2000 的聚酯多元醇；聚酯多元醇由二元醇与二元酸缩合或聚合反应而成；二元醇为聚四亚甲基醚二醇、聚乙二醇、 1， 4- 丁二醇；二元酸为己二酸；配方按如下重量百分比进行配比： 8.94% 的聚四亚甲基醚二醇、 16.35% 的聚乙二醇、 15.69% 的 1， 4- 丁二醇、 59.02% 的己二酸、配方总量的 0.003% 的四异丙基钛酸酯（配方总量是指 8.94% 的聚四亚甲基醚二醇、 16.35% 的聚乙二醇、 15.69% 的 1， 4- 丁二醇、 59.02% 的己二酸之总和乘以 0.003%）；将上述配方投入反应釜中，关闭加料盖，以每小时 5 立方米的速度导入氮气，并分如下阶段进行加热升温：在 110℃阶段加热升温 1 ～ 2 小时；在 110℃～ 140℃阶段加热升温 1 小时；在 140℃～ 150℃阶段加热升温 1 小时，当釜内温度达到 140℃～ 150℃时开始出水，控制分馏塔塔顶温度 100 ～ 102℃ ；继续加热，在 150℃～ 200℃阶段加热升温 2 小时；在 200℃～ 240℃阶段加热升温 2 小时，同时加四异丙基钛酸酯作为催化剂，在 230℃恒温保持 30 分钟，取样分析，调整，关闭氮气；在 230℃～ 235℃恒温下分如下阶段抽真空：在 0.02MPa 下反应 0.5 小时，在 0.04MPa 下反应 1 小时，在 0.06 MPa 下反应 1 小时，在 0.08MPa 下反映 1 小时；每个阶段都取样分析并调整酸值和羟值，全真空 0.099 ～ 0.1 MPa 下反应 0.5 小时，在 230℃～ 235℃下恒温 0.5 ～ 2 小时，不断分析直至调整酸值为 0.2 ～ 0.8 和羟值 53 ～ 59 达到要求后，用氮气破除真空，降温出料计量包装备用，得分子量为 2000 的聚酯多元醇；第二步，制备 A 组分聚氨酯混合物；配方按如下重量百分比进行配比： 86.6% 的聚酯多元醇（即第一步制得的分子量为 2000 的聚酯多元醇）、作为催化剂的 0.5% 的三乙醇胺、作为发泡剂的 0.4% 的水、作为匀泡剂的 0.5% 的二甲硅烷、作为扩链剂的 8% 的 1， 4- 丁二醇、 4% 的乙二醇；将上述配方分别加入反应釜中，关闭加料盖，以每小时 2 立方米的速度导入氮气，在 70 ～ 80℃温度下混合搅拌 1 ～ 2 小时（如 1.5 小时）后，取样分析粘度 4.5 ～ 6.5 Pa.s/50℃，水份 0.38 ～ 0.42%，指标合格后出料包装，得 A 组分聚氨酯混合物；第三步，制备 B 组分聚氨酯预聚体；配方按如下重量百分比进行配比： 54.5% 的 MDI （异氰酸酯）、 40.5% 的分子量为 2000 的聚酯多元醇、 5.0% 的液化 MDI，以及配方总量的 0.005% 的 H3PO4 （即 8.94% 的 54.5% 的 MDI、 40.5% 的聚酯多元醇、 5.0% 的液化 MDI 之总和乘以 0.005%）；全程以每小时 2 立方米的速度导入氮气，使其处于氮气的保护下，依配方设计计算量将 54.5% 的 MDI 投入反应釜，反应釜的温度控制在 65 ～ 70℃搅拌，加入 H3PO4，投入 40.5% 的聚酯多元醇搅拌反应 1.5 小时；投入 5.0% 的液化 MDI，温度控制在 65 ～ 75℃，搅拌反应 30 ～ 50 分钟，取样控制 NCO 值（100g 固化剂所含的 NCO 基团的质量）在 17.8 ～ 18.2%，调整粘度为 1.0 ～ 3.0Pa.s/50℃，指标合格后出料包装，得 B 组分聚氨酯预聚体；此步骤能够形成 NCO 基或 OH 基的预聚体，从而使最终产品综合性能优良，反应机理如下：第四步，制备抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料；将 A 组分聚氨酯混合物加入三乙烯二胺催化剂 0.5±0.15% 混合搅拌后装入聚氨酯发泡机设备中的 A 罐中；将 B 组分聚氨酯预聚体直接加入聚氨酯发泡机设备中的 B 罐中，加入 A 组分与 B 组分的重量份比为 100:75 ～ 79（可以根据不同要求增加外加配方而使比例在 75 ～ 79 之间变动，外加配方可以是己二醇、着色剂、水等）；使 A 组分与 B 组分在聚氨酯发泡机设备的作用下混合产生凝胶反应： OCN-R-NCO+H2O → 〔-R-NHCONH〕 +CO2 ↑。
     本发明的产品适用于制作极端低温低寒气候环境下工作生活穿着的聚氨酯鞋底。
     本发明与现有技术的耐寒数据对比表：本文中所描述的具体实施例仅仅是对本发明精神作举例说明。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，但并不会偏离本发明的精神或者超越所附权利要求书所定义的范围。8

资源描述

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1、(10)申请公布号 CN 102432907 A(43)申请公布日 2012.05.02CN102432907A*CN102432907A*(21)申请号 201110236097.2(22)申请日 2011.08.17C08J 9/08(2006.01)C08L 75/06(2006.01)C08G 18/66(2006.01)C08G 18/42(2006.01)C08G 18/10(2006.01)C08G 63/672(2006.01)A43B 13/04(2006.01)(71)申请人浙江恒泰源聚氨酯有限公司地址 317500 浙江省台州市温岭市工业园区一号路科技园(72)发明人叶正。

2、芬(74)专利代理机构台州市南方商标专利事务所(普通合伙) 33225代理人郭建平(54) 发明名称抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料的制备方法(57) 摘要本发明公开了一种抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料的制备方法，包括以下步骤：第一步，制备分子量为2000的聚酯多元醇；第二步，制备A组分聚氨酯混合物；第三步，制备B组分聚氨酯预聚体；第四步，制备抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料；使A组分聚氨酯混合物与B组分聚氨酯预聚体在聚氨酯发泡机设备的作用下混合并产生凝胶反应：OCN-R-NCO+H2O-R-NHCONH+CO2。本发明的产品性能优异，生产出来的鞋底外观完美手感好，强度高、尺寸稳定性非常好、耐磨性。

3、很好，在极端低温低寒的气候环境下不易断裂，所制成的鞋底在零下30度弯曲6万次无裂口。(51)Int.Cl.(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书 2 页说明书 5 页CN 102432910 A 1/2页21.一种抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：第一步，制备分子量为2000的聚酯多元醇；将聚四亚甲基醚二醇、聚乙二醇、1，4-丁二醇、己二酸投入反应釜中，关闭加料盖，导入氮气，并分如下阶段进行加热升温：在110阶段加热升温12小时；在110140阶段加热升温1小时；在140150阶段加热升温1小时，同时控制分馏塔塔顶温度100102。

4、；继续加热，在150200阶段加热升温2小时；在200240阶段加热升温2小时，同时加四异丙基钛酸酯作为催化剂，在230恒温保持30分钟，取样分析，调整，关闭氮气；在230235恒温下分如下阶段抽真空：在0.02MPa下反应0.5小时，在0.04MPa下反应1小时，在0.06 MPa下反应1小时，在0.08MPa下反映1小时；每个阶段都取样分析并调整酸值和羟值，全真空0.0990.1 MPa下反应 0.5小时，在230235下恒温0.52小时，不断分析直至调整酸值为0.20.8和羟值5359达到要求后，用氮气破除真空，降温出料计量包装备用，得分子量为2000的聚酯多元醇；第二步，制备A组分聚氨。

5、酯混合物；将聚酯多元醇、作为催化剂的三乙醇胺、作为发泡剂的水、作为匀泡剂的二甲硅烷、作为扩链剂的1，4-丁二醇、乙二醇分别加入反应釜中，关闭加料盖，导入氮气，在7080温度下混合搅拌12小时后，取样分析粘度4.56.5 Pa.s/50，水份0.380.42%，指标合格后出料包装，得A组分聚氨酯混合物；第三步，制备B组分聚氨酯预聚体；全程导入氮气，使其处于氮气的保护下，将MDI投入反应釜，反应釜的温度控制在6570搅拌，加入H3PO4，投入聚酯多元醇搅拌反应1.5小时；投入液化MDI，温度控制在6575，搅拌反应3050分钟，取样控制NCO值在17.818.2%，调整粘度为1.03.0Pa.s/。

6、50，指标合格后出料包装，得B组分聚氨酯预聚体；反应机理如下：第四步，制备抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料；使A组分聚氨酯混合物与B组分聚氨酯预聚体在聚氨酯发泡机设备的作用下混合并产生凝胶反应：OCN-R-NCO+H2O-R-NHCONH+CO2。2.根据权利要求1所述的抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料的制备方法，其特征在于，所述第一步的配方配比为：8.94%的聚四亚甲基醚二醇、16.35%的聚乙二醇、15.69%的1，4-丁二醇、59.02%的己二酸。3.根据权利要求1所述的抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料的制备方法，其特征在于，所述第二步的配方配比为：86.6%的聚酯多元醇、0.5%的三乙醇胺、。

7、0.4%的水、0.5%的二甲硅烷、8%的1，4-丁二醇、4%的乙二醇。权利要求书CN 102432907 ACN 102432910 A 2/2页34.根据权利要求1所述的抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料的制备方法，其特征在于，所述第三步的配方配比为：54.5%的MDI、40.5%的分子量为2000的聚酯多元醇、5.0%的液化MDI。5.根据权利要求1所述的抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料的制备方法，其特征在于，所述第四步中A组分聚氨酯混合物和B组分聚氨酯预聚体的比例为重量百分比100：7579。6.根据权利要求1或5所述的抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料的制备方法，其特征在于，所述第四步的。

8、反应过程中加入0.50.15%的三乙烯二胺作为催化剂。权利要求书CN 102432907 ACN 102432910 A 1/5页4抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料的制备方法技术领域0001 本发明涉及一种，具体涉及一种抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料的制备方法。背景技术0002 现有的聚氨酯鞋底，在极端低温寒冷的气候环境下，会随着温度的降低使鞋底变硬而出现断裂，严重影响使用。发明内容0003 本发明所要解决的技术问题是提供一种抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料的制备方法，它可以得到适用于低温寒冷的气候环境的聚氨酯鞋底原料。0004 为解决上述技术问题，本发明抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料的制。

9、备方法的技术解决方案为：包括以下步骤：第一步，制备分子量为2000的聚酯多元醇；将聚四亚甲基醚二醇、聚乙二醇、1，4-丁二醇、己二酸投入反应釜中，关闭加料盖，导入氮气，并分如下阶段进行加热升温：在110阶段加热升温12小时；在110140阶段加热升温1小时；在140150阶段加热升温1小时，同时控制分馏塔塔顶温度100102；继续加热，在150200阶段加热升温2小时；在200240阶段加热升温2小时，同时加四异丙基钛酸酯作为催化剂，在230恒温保持30分钟，取样分析，调整，关闭氮气；在230235恒温下分如下阶段抽真空：在0.02MPa下反应0.5小时，在0.04MPa下反应1小时，在0.0。

10、6 MPa下反应1小时，在0.08MPa下反映1小时；每个阶段都取样分析并调整酸值和羟值，全真空0.0990.1 MPa下反应 0.5小时，在230235下恒温0.52小时，不断分析直至调整酸值为0.20.8和羟值5359达到要求后，用氮气破除真空，降温出料计量包装备用，得分子量为2000的聚酯多元醇；所述第一步的配方配比为：8.94%的聚四亚甲基醚二醇、16.35%的聚乙二醇、15.69%的1，4-丁二醇、59.02%的己二酸。0005 第二步，制备A组分聚氨酯混合物；将聚酯多元醇、作为催化剂的三乙醇胺、作为发泡剂的水、作为匀泡剂的二甲硅烷、作为扩链剂的1，4-丁二醇、乙二醇分别加入反应釜中。

11、，关闭加料盖，导入氮气，在7080温度下混合搅拌12小时后，取样分析粘度4.56.5 Pa.s/50，水份0.380.42%，指标合格后出料包装，得A组分聚氨酯混合物；所述第二步的配方配比为：86.6%的聚酯多元醇、0.5%的三乙醇胺、0.4%的水、0.5%的二甲硅烷、8%的1，4-丁二醇、4%的乙二醇。0006 第三步，制备B组分聚氨酯预聚体；全程导入氮气，使其处于氮气的保护下，将MDI投入反应釜，反应釜的温度控制在65说明书CN 102432907 ACN 102432910 A 2/5页570搅拌，加入H3PO4，投入聚酯多元醇搅拌反应1.5小时；投入液化MDI，温度控制在6575，。

12、搅拌反应3050分钟，取样控制NCO值在17.818.2%，调整粘度为1.03.0Pa.s/50，指标合格后出料包装，得B组分聚氨酯预聚体；反应机理如下：所述第三步的配方配比为：54.5%的MDI、40.5%的分子量为2000的聚酯多元醇、5.0%的液化MDI。0007 第四步，制备抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料；使A组分聚氨酯混合物与B组分聚氨酯预聚体在聚氨酯发泡机设备的作用下混合并产生凝胶反应：OCN-R-NCO+H2O-R-NHCONH+CO2。0008 所述第四步中A组分聚氨酯混合物和B组分聚氨酯预聚体的比例为重量百分比100：7579。0009 所述第四步的反应过程中加入0.50.1。

13、5%的三乙烯二胺作为催化剂。0010 本发明可以达到的技术效果是：本发明的产品聚氨酯树脂能够适用于低温寒冷气候环境下，解决因低温致使鞋底变硬而出现断裂的问题，能够提高聚氨酯在制鞋业的占有率。0011 本发明的产品性能优异，生产出来的鞋底外观完美手感好，强度高、尺寸稳定性非常好、耐磨性很好，在极端低温低寒的气候环境下不易断裂，所制成的鞋底在零下30度弯曲6万次无裂口。具体实施方式0012 以下是本发明的具体实施例，用于对本发明的技术方案作进一步的描述，但本发明并不限于这些实施例。0013 本发明抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料的制备方法，包括以下步骤（文中未注明均为重量百分比）：第一步，制备分子量。

14、为2000的聚酯多元醇；聚酯多元醇由二元醇与二元酸缩合或聚合反应而成；二元醇为聚四亚甲基醚二醇、聚乙二醇、1，4-丁二醇；二元酸为己二酸；配方按如下重量百分比进行配比：8.94%的聚四亚甲基醚二醇、16.35%的聚乙二醇、15.69%的1，4-丁二醇、59.02%的己二酸、配方总量的0.003%的四异丙基钛酸酯（配方总量是指8.94%的聚四亚甲基醚二醇、16.35%的聚乙二醇、15.69%的1，4-丁二醇、59.02%的己二酸之总和乘以0.003%）；将上述配方投入反应釜中，关闭加料盖，以每小时5立方米的速度导入氮气，并分如下阶段进行加热升温：在110阶段加热升温12小时；在110140阶段加。

15、热升温1小时；在140150阶段加热升温1小时，当釜内温度达到140150时开始出水，说明书CN 102432907 ACN 102432910 A 3/5页6控制分馏塔塔顶温度100102；继续加热，在150200阶段加热升温2小时；在200240阶段加热升温2小时，同时加四异丙基钛酸酯作为催化剂，在230恒温保持30分钟，取样分析，调整，关闭氮气；在230235恒温下分如下阶段抽真空：在0.02MPa下反应0.5小时，在0.04MPa下反应1小时，在0.06 MPa下反应1小时，在0.08MPa下反映1小时；每个阶段都取样分析并调整酸值和羟值，全真空0.0990.1 MPa下反应 0.。

16、5小时，在230235下恒温0.52小时，不断分析直至调整酸值为0.20.8和羟值5359达到要求后，用氮气破除真空，降温出料计量包装备用，得分子量为2000的聚酯多元醇；第二步，制备A组分聚氨酯混合物；配方按如下重量百分比进行配比：86.6%的聚酯多元醇（即第一步制得的分子量为2000的聚酯多元醇）、作为催化剂的0.5%的三乙醇胺、作为发泡剂的0.4%的水、作为匀泡剂的0.5%的二甲硅烷、作为扩链剂的8%的1，4-丁二醇、4%的乙二醇；将上述配方分别加入反应釜中，关闭加料盖，以每小时2立方米的速度导入氮气，在7080温度下混合搅拌12小时（如1.5小时）后，取样分析粘度4.56.5 Pa.s。

17、/50，水份0.380.42%，指标合格后出料包装，得A组分聚氨酯混合物；第三步，制备B组分聚氨酯预聚体；配方按如下重量百分比进行配比：54.5%的MDI（异氰酸酯）、40.5%的分子量为2000的聚酯多元醇、5.0%的液化MDI，以及配方总量的0.005%的H3PO4（即8.94%的54.5%的MDI、40.5%的聚酯多元醇、5.0%的液化MDI之总和乘以0.005%）；全程以每小时2立方米的速度导入氮气，使其处于氮气的保护下，依配方设计计算量将54.5%的MDI投入反应釜，反应釜的温度控制在6570搅拌，加入H3PO4，投入40.5%的聚酯多元醇搅拌反应1.5小时；投入5.0%的液化MDI。

18、，温度控制在6575，搅拌反应3050分钟，取样控制NCO值（100g固化剂所含的NCO基团的质量）在17.818.2%，调整粘度为1.03.0Pa.s/50，指标合格后出料包装，得B组分聚氨酯预聚体；此步骤能够形成NCO基或OH基的预聚体，从而使最终产品综合性能优良，反应机理如下：第四步，制备抗低温耐寒聚氨酯双组分鞋底原料；将A组分聚氨酯混合物加入三乙烯二胺催化剂0.50.15%混合搅拌后装入聚氨酯发泡机设备中的A罐中；将B组分聚氨酯预聚体直接加入聚氨酯发泡机设备中的B罐中，加入A组分与B组分的重量份比为100:7579（可以根据不同要求增加外加配方而使比例在7579之间变动，外加配方可以是。

19、己二醇、着色剂、水等）；使A组分与B组分在聚氨酯发泡机设备的作用下混合产生凝胶反应：OCN-R-NCO+H2O-R-NHCONH+CO2。0014 本发明的产品适用于制作极端低温低寒气候环境下工作生活穿着的聚氨酯鞋底。0015 本发明与现有技术的耐寒数据对比表：说明书CN 102432907 ACN 102432910 A 4/5页7本文中所描述的具体实施例仅仅是对本发明精神作举例说明。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，但说明书CN 102432907 ACN 102432910 A 5/5页8并不会偏离本发明的精神或者超越所附权利要求书所定义的范围。说明书CN 102432907 A。

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