液晶组合物、液晶显示元件以及液晶显示器.pdf

一种液晶组合物，其为具有负的介电常数各向异性的液晶组合物，包含成分(B)和成分(A)，所述成分(B)是含有下述式(1)的化合物并且介电常数各向异性为中性的成分，所述成分(A)含有2种以上下述式(2)～(5)的化合物组并且介电性为负。R1和R4表示C1～8的烷基，R2和R3表示C1～8的烷基或C2～8的烯基。

权利要求书
1.  一种液晶组合物，其为具有负的介电常数各向异性的液晶组合物，其 特征在于，包含成分(B)和成分(A)，所述成分(B)是含有下述式(1)表 示的介电中性化合物并且介电常数各向异性大于－2且小于+2的介电中性成 分，所述成分(A)含有2种以上选自下述式(2)～(5)表示的化合物组的 化合物并且介电性为负，
[化1]

式中，R1和R4各自独立地表示碳原子数1～8的烷基，R2和R3各自独立 地表示碳原子数1～8的烷基或碳原子数2～8的烯基，R2和R3的烷基或烯基 中的亚甲基在氧原子不连续结合的情况下可以被氧原子取代，或者在羰基不连 续结合的情况下可以被羰基取代。

2.  根据权利要求1所述的液晶组合物，所述成分(A)含有2种以上选 自下述式(2.1)、式(2.2)、式(3.1)、式(3.2)、式(4.1)、式(4.2)、式(5.1) 和式(5.2)表示的化合物组的化合物，
[化2]


3.  根据权利要求1或2所述的液晶组合物，所述成分(B)含有下述式 (6.1)或(6.2)表示的化合物，
[化3]


4.  根据权利要求1～3中任一项所述的液晶组合物，所述成分(A)含有 下述式(7.1)或(7.2)表示的化合物，
[化4]


5.  根据权利要求1～4中任一项所述的液晶组合物，所述成分(B)含有 下述通式(8)表示的化合物，
[化5]

式中，R5表示碳原子数2或5的烷基或碳原子数1～3的烷氧基。

6.  根据权利要求1～5中任一项所述的液晶组合物，所述成分(A)含有 下述式(9.1)或(9.2)表示的化合物，
[化6]


7.  根据权利要求1～6中任一项所述的液晶组合物，所述成分(A)含有 下述式(10.1)或(10.2)表示的化合物，
[化7]


8.  一种液晶显示元件，其特征在于，使用了权利要求1～7中任一项所述 的液晶组合物。

9.  一种液晶显示器，其特征在于，使用了权利要求8所述的液晶显示元 件。

说明书液晶组合物、液晶显示元件以及液晶显示器
技术领域
本发明涉及一种液晶组合物、使用所述液晶组合物的液晶显示元件以及液 晶显示器。
背景技术
液晶显示元件从钟表、电子计算器开始，发展到在各种测定仪器、汽车用 面板、文字处理器、电子记事本、打印机、计算机、电视机、钟表、广告显示 板等中使用。作为液晶显示方式，其代表性的有TN(扭曲向列)型、STN(超 扭曲向列)型、使用TFT(薄膜晶体管)的VA(垂直取向)型、IPS(平面转 换)型等。用于这些液晶显示元件的液晶组合物，要求对水分、空气、热、光 等外来因素稳定，并且要求在以室温为中心尽可能宽的温度范围内显示液晶 相，粘性低，且驱动电压低。进一步，为了对每个显示元件而言使最适合的介 电常数各向异性(Δε)或和折射率各向异性(Δn)等为最适值，液晶组合物 由数种至数十种化合物构成。
垂直取向型显示器中使用Δε为负的液晶组合物，并广泛用于液晶TV等 中。另一方面，在所有的驱动方式中都要求低电压驱动、高速响应、宽的工作 温度范围。也就是说，要求Δε为正并且绝对值大、粘度(η)小、高的向列相 －各向同性液体相转变温度(Tni)。另外，由于作为Δn和单元间隙(d)的积 的Δn×d的设定，需要根据单元间隙将液晶组合物的Δn调节至适当的范围。 除此以外，由于在将液晶显示元件应用于电视机等时重视高速响应性，因此还 要求旋转粘度(γ1)小的液晶组合物。
以往，为了构成γ1小的液晶组合物，通常使用具有二烷基双环己烷骨架 的化合物(参见专利文献1)。然而，双环己烷系化合物虽然对降低γ1效果好， 但是蒸汽压通常较高，烷基链长较短的化合物的这种倾向特别显著。另外还有 Tni也较低的倾向。因此，事实上烷基双环己烷系化合物多使用侧链长的合计 为碳原子数7以上的化合物，而对于侧链长较短的化合物并未进行充分的研 究。
虽然使用侧链长较短的二烷基双环己烷系化合物的液晶组合物也是已知 的(参见专利文献2)，但作为介电常数各向异性为负的化合物，多使用具有3 个环结构的化合物，并且使用具有二氟乙烯骨架的化合物来获得作为组合物整 体的物性平衡。然而，该组合物中使用的二氟乙烯骨架具有对光的稳定性低的 问题，因此希望开发出不使用这种化合物的液晶组合物。
另一方面，液晶显示元件的用途扩大，从而其使用方法、制造方法也出现 了很大的变化，为了应对这些变化，需要使以往已知的基本物性值以外的特性 最优化。也就是说，由于使用液晶组合物的液晶显示元件广泛使用VA(垂直 取向)型、IPS(平面转换)型等，因此就其大小而言也实用化地使用50型以 上的超大型尺寸的显示元件。随着基板尺寸的大型化，液晶组合物向基板的注 入方法也产生变化，从以往的真空注入法到滴下注入(ODF：One Drop Fill) 法成为注入方法的主流(参见专利文献3)，但是将液晶组合物滴下至基板时 的滴痕造成显示品质下降的问题显现出来。此处，所谓的滴痕，定义为在显示 黑色时滴下液晶组合物的痕迹浮现白色的现象。
以液晶显示元件中液晶材料的预倾角控制的高速响应性为目的，开发了 PS液晶显示元件(polymer stabilized，聚合物稳定化)、PSA液晶显示元件 (polymer sustained alignment，聚合物维持取向)(参见专利文献4)，而前述 问题成了更大的问题。通常，这些显示元件具有如下特征：在液晶组合物中添 加单体，使组合物中的单体固化。另一方面，有源矩阵用液晶组合物由于存在 维持高电压保持率的必要性，因此具有酯键的化合物被限制使用，能够使用的 化合物种类较少。
PSA液晶显示元件中使用的单体以丙烯酸酯系为主，丙烯酸酯系化合物一 般具有酯键。丙烯酸酯系化合物通常不用作有源矩阵用液晶化合物(参见专利 文献4)。当有源矩阵用液晶化合物中含有较多丙烯酸酯系化合物时，会引发 滴痕的产生，由显示不良导致的液晶显示元件的成品率变差成为问题。另外， 在前述液晶组合物中添加抗氧化剂、光吸收剂等添加物时成品率的变差也会成 为问题。
作为抑制滴痕的方法，公开了如下方法：使混合在液晶组合物中的聚合性 化合物聚合，在液晶层中形成聚合物层，从而抑制由于和取向控制膜的关系而 产生的滴痕(专利文献5)。然而，该方法中，存在因添加到液晶组合物中的 聚合性化合物而引起的显示烧屏的问题，并且滴痕的抑制效果不充分。因此， 要求开发一种维持作为液晶显示元件的基本特性，同时不易产生烧屏、滴痕的 液晶显示元件。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特表2008－505235号公报
专利文献2：日本特开2012－136623号公报
专利文献3：日本特开平6－235925号公报
专利文献4：日本特开2002－357830号公报
专利文献5：日本特开2006－58755号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的问题是提供一种液晶组合物，其介电常数各向异性(Δε)、粘度 (η)、向列相的上限温度(Tni)、低温下的向列相的稳定性(溶解性)、旋转 粘度(γ1)、烧屏特性良好，不易产生液晶显示元件制造时的滴痕，在ODF工 序中能够稳定地吐出，以及提供使用该液晶组合物的液晶显示元件和液晶显示 器。
解决问题的方法
本发明人等为了解决上述问题，研究了最适合于利用滴下法制作液晶显示 元件的各种液晶组合物的构成，发现通过以特定的混合比例使用特定的液晶化 合物，可以抑制液晶显示元件中滴痕的产生，从而完成本发明。也就是说，本 发明的第一实施方式为以下(i)～(vii)的液晶组合物。
(i)一种液晶组合物，其为具有负的介电常数各向异性的液晶组合物， 其特征在于，包含成分(B)和成分(A)，所述成分(B)是含有下述式(1) 表示的介电中性的化合物并且介电常数各向异性大于－2且小于+2的介电中 性成分，所述成分(A)含有2种以上选自下述式(2)～(5)表示的化合物 组的化合物并且介电性为负。
[化1]

[化2]

(式中，R1和R4各自独立地表示碳原子数1～8的烷基，R2和R3各自独 立地表示碳原子数1～8的烷基或碳原子数2～8的烯基，R2和R3的烷基或烯 基中的亚甲基在氧原子不连续结合的情况下可以被氧原子取代，或者在羰基不 连续结合的情况下可以被羰基取代。)
(ii)根据前述(i)所述的液晶组合物，其中，所述成分(A)含有2种 以上选自下述式(2.1)、式(2.2)、式(3.1)、式(3.2)、式(4.1)、式(4.2)、 式(5.1)和式(5.2)表示的化合物组的化合物。
[化3]

(iii)根据前述(i)或(ii)所述的液晶组合物，其中，所述成分(B) 含有下述式(6.1)或(6.2)表示的化合物。
[化4]

(iv)根据前述(i)～(iii)中任一项所述的液晶组合物，其中，所述成 分(A)含有下述式(7.1)或(7.2)表示的化合物。
[化5]

(v)根据前述(i)～(iv)中任一项所述的液晶组合物，其中，所述成 分(B)含有下述通式(8)表示的化合物。
[化6]

(式中，R5表示碳原子数2或5的烷基或碳原子数1～3的烷氧基。)
(vi)根据前述(i)～(v)中任一项所述的液晶组合物，其中，所述成 分(A)含有下述式(9.1)或(9.2)表示的化合物。
[化7]

(vii)根据前述(i)～(vi)中任一项所述的液晶组合物，其中，所述 成分(A)含有下述式(10.1)或(10.2)表示的化合物。
[化8]

本发明的第二实施方式是一种液晶显示元件，其特征在于，使用了第一实 施方式的液晶组合物。
本发明的第三实施方式是一种液晶显示器，其特征在于，使用了第二实施 方式的液晶显示元件。
发明效果
本发明的液晶组合物，其介电常数各向异性(Δε)、粘度(η)、向列相的 上限温度(Tni)、低温下的向列相的稳定性(溶解性)、旋转粘度(γ1)等各种 特性良好，在液晶显示元件制造时的ODF工序中能够稳定地吐出。
另外，使用本发明的液晶组合物的液晶显示元件的高速响应性优异，烧屏 的产生较少，因制造时的ODF工序而引起的滴痕产生较少。因此，本发明的 液晶组合物对于液晶TV、监视器等显示元件来说是有用的。
附图说明
图1是表示本发明的第二实施方式的液晶显示元件构造的一例的示意图。
图2是表示反向交叠型薄膜晶体管构成的一例的截面图。
具体实施方式
如前所述，滴痕产生的详细过程目前尚不明确。但是可以认为，液晶化合 物(液晶组合物)中的杂质、取向膜的相互作用、色谱现象等与滴痕产生相关 的可能性较高。液晶化合物中有无杂质深受化合物制造工艺的影响。通常，对 于液晶化合物的制造方法而言，针对每种化合物进行了最佳工艺以及原料的研 究。即使在制造与已知化合物类似的化合物、例如仅侧链数量不同的化合物时， 其工艺也未必与已知化合物的工艺类似或相同。由于液晶化合物是通过精密的 制造工艺制造的，因此其成本在化学产品中是昂贵的，强烈要求其制造效率的 提高。因此，为了使用尽可能便宜的原料，即使在制造侧链数量仅有一个不同 的类似化合物时，由完全不同种类的原料代替已知的原料进行制造，有时效率 也较高。因此，液晶原体(液晶组合物)的制造工艺有时对于每种原体而言不 同，并且即使工艺相同，原料大多也不同。结果，多数情况下在每种原体中混 入了不同的杂质。另一方面，即使极微量的杂质，也可能导致滴痕的产生，因 此仅通过原体的精制来抑制滴痕的产生是有局限的。
另一方面，广泛采用的液晶原体的制造方法存在在制造工艺确立后，对每 种原体确定为一定的倾向。即使在分析技术已得到发展的现在，完全了解混入 了何种杂质也并不容易，必须在每种原体混入了确定的杂质的前提下进行液晶 组合物的设计。
本发明人等对液晶原体的杂质与滴痕的关系进行了研究，结果根据经验明 确了在液晶组合物中含有的杂质中有不易产生滴痕的杂质和容易产生滴痕的 杂质。此外发现，为了抑制滴痕的产生，重要的是使用以特定的混合比例含有 特定化合物的液晶组合物。也就是说，本发明的液晶组合物是特别难以产生滴 痕的组合物。以下记载的优选实施方式是基于前述观点发现的。
以下，对本发明进行具体说明，但本发明并不限定于此。
以下，只要没有特别说明，则“％”表示质量％。
《液晶组合物》
本发明的第一实施方式的液晶组合物是具有负的介电常数各向异性的液 晶组合物，其含有成分(A)和成分(B)。
成分(A)是含有2种以上选自下述式(2)～(5)表示的化合物组的化 合物并且介电性为负的成分。此处，介电性为负的成分是介电常数各向异性为 “－2以下”的成分。
成分(B)是含有下述式(1)表示的介电中性的化合物并且介电常数各 向异性为“大于－2且小于+2”的介电中性的成分。
各成分的介电常数各向异性以及所述液晶组合物的介电常数各向异性是 通过常规方法在25℃测定的值。
[化9]

[化10]

(式中，R1和R4各自独立地表示碳原子数1～8的烷基，R2和R3各自独 立地表示碳原子数1～8的烷基或碳原子数2～8的烯基，R2和R3的烷基或烯 基中的亚甲基在氧原子不连续结合的情况下可以被氧原子取代，或者在羰基不 连续结合的情况下可以被羰基取代。)
《成分(A)》
所述式(2)的R1的烷基可以为直链状，也可以为支链状，但优选为直链 状。只要R1的烷基的碳原子数为1～8，就没有特别限制，优选为1～6，更优 选为2～5，进一步优选为2或4。
所述式(3)的R3的烷基可以为直链状，也可以为支链状，但优选为直链 状。只要R3的烷基的碳原子数为1～8，就没有特别限制，优选为2～6，更优 选为2～4，进一步优选为2或3。
所述式(4)的R2的烷基可以为直链状，也可以为支链状，但优选为直链 状。只要R2的烷基的碳原子数为1～8，就没有特别限制，优选为2～6，更优 选为2～4，进一步优选为3或4。
所述式(5)的R4的烷基可以为直链状，也可以为支链状，但优选为直链 状。只要R1和R4的烷基的碳原子数为1～8，就没有特别限制，优选为1～6， 更优选为2～5，进一步优选为2或3。
所述液晶组合物中的成分(A)优选含有2种以上选自下述式(2.1)、式 (2.2)、式(3.1)、式(3.2)、式(4.1)、式(4.2)、式(5.1)和式(5.2)表 示的化合物组的化合物。
[化11]

在含有式(2.1)表示的化合物时，其含量在所述液晶组合物中优选为1～ 20％，更优选为3～18％，进一步优选为6～16％。
在含有式(2.2)表示的化合物时，其含量在所述液晶组合物中优选为1～ 30％，更优选为3～25％，进一步优选为6～21％。
在含有式(3.1)表示的化合物时，其含量在所述液晶组合物中优选为1～ 30％，更优选为3～25％，进一步优选为6～20％。
在含有式(3.2)表示的化合物时，其含量在所述液晶组合物中优选为1～ 20％，更优选为3～16％，进一步优选为6～12％。
在含有式(4.1)表示的化合物时，其含量在所述液晶组合物中优选为1～ 20％，更优选为3～16％，进一步优选为6～14％。
在含有式(4.2)表示的化合物时，其含量在所述液晶组合物中优选为1～ 20％，更优选为3～15％，进一步优选为6～13％。
在含有式(5.1)表示的化合物时，其含量在所述液晶组合物中优选为1～ 20％，更优选为3～16％，进一步优选为6～12％。
在含有式(5.2)表示的化合物时，其含量在所述液晶组合物中优选为1～ 20％，更优选为3～18％，进一步优选为7～15％。
成分(A)可以附加地含有下述式(a1)表示的化合物。
[化12]

在含有式(a1)表示的化合物时，其含量在所述液晶组合物中优选为1～ 20％，更优选为3～15％，进一步优选为6～10％。
成分(A)可以附加地含有下述式(a2)表示的化合物。
[化13]

在含有式(a2)表示的化合物时，其含量在所述液晶组合物中优选为1～ 20％，更优选为3～15％，进一步优选为5～10％。
成分(A)可以附加地含有下述式(a3)表示的化合物。
[化14]

在含有式(a3)表示的化合物时，其含量在所述液晶组合物中优选为1～ 20％，更优选为3～15％，进一步优选为4～9％。
成分(A)可以附加地含有下述式(7.1)和式(7.2)表示的化合物中的 至少一种化合物。
[化15]

在含有式(7.1)表示的化合物时，其含量在所述液晶组合物中优选为1～ 20％，更优选为2～15％，进一步优选为3～12％。
在含有式(7.2)表示的化合物时，其含量在所述液晶组合物中优选为1～ 20％，更优选为5～18％，进一步优选为10～15％。
所述液晶组合物中的成分(A)可以附加地含有下述式(9.1)和式(9.2) 表示的化合物中的至少一种化合物。
[化16]

在含有式(9.1)表示的化合物时，其含量在所述液晶组合物中优选为1～ 20％，更优选为4～15％，进一步优选为7～15％。
在含有式(9.2)表示的化合物时，其含量在所述液晶组合物中优选为1～ 20％，更优选为5～18％，进一步优选为10～15％。
式(9.1)表示的化合物和式(9.2)表示的化合物优选与式(2.1)表示的 化合物或式(2.2)表示的化合物一同包含在所述液晶组合物中。
所述液晶组合物中的成分(A)可以附加地含有下述式(10.1)和式(10.2) 表示的化合物中的至少一种化合物。
[化17]

在含有式(10.1)表示的化合物时，其含量在所述液晶组合物中优选为1～ 20％，更优选为4～15％，进一步优选为7～14％。
在含有式(10.2)表示的化合物时，其含量在所述液晶组合物中优选为1～ 20％，更优选为3～18％，进一步优选为6～16％。
式(10.1)表示的化合物和式(10.2)表示的化合物优选与式(5.1)表示 的化合物或式(5.2)表示的化合物一同包含在所述液晶组合物中。
当所述液晶组合物含有式(10.1)表示的化合物和式(10.2)表示的化合 物这两者时，其合计含量在所述液晶组合物中优选为5～35％，更优选为10～ 30％，进一步优选为15～25％。
成分(A)可以附加地含有下述式(a4)表示的化合物。
[化18]

在含有式(a4)表示的化合物时，其含量在所述液晶组合物中优选为1～ 10％，更优选为1～6％，进一步优选为1～4％。
当所述液晶组合物含有式(1)表示的化合物、选自通式(2)、式(9.1) 和式(9.2)表示的化合物组的1种以上化合物、以及选自通式(5)、式(7.1)、 式(7.2)、式(10.1)和式(10.2)表示的化合物组的1种以上化合物时，这 些化合物的合计含量优选为25～90％，更优选为35～90％，进一步优选为35～ 75％，特别优选为35～65％，最优选为38～60％。
当所述液晶组合物含有式(1)表示的化合物、选自通式(2)、式(9.1) 和式(9.2)表示的化合物组的1种以上化合物、以及选自通式(3)、式(a1) 和式(a3)表示的化合物组的1种以上化合物时，这些化合物的合计含量优选 为25～80％，更优选为30～75％，进一步优选为35～70％，特别优选为40～ 65％，最优选为40～60％。
当所述液晶组合物含有式(1)表示的化合物、选自通式(2)、式(9.1) 和式(9.2)表示的化合物组的1种以上化合物、以及选自通式(4)和式(a2) 表示的化合物组的1种以上化合物时，这些化合物的合计含量优选为20～ 70％，更优选为25～65％，进一步优选为25～60％，特别优选为25～55％，最 优选为30～50％。
当所述液晶组合物含有式(1)表示的化合物、选自通式(2)、式(9.1) 和式(9.2)表示的化合物组的1种以上化合物、选自通式(5)、式(7.1)、式 (7.2)、式(10.1)和式(10.2)表示的化合物组的1种以上化合物、以及选 自通式(3)、式(a1)和式(a3)表示的化合物组的1种以上化合物时，这些 化合物的合计含量优选为40～90％，更优选为50～90％，进一步优选为55～ 90％，特别优选为60～90％，最优选为65～87％。
当所述液晶组合物含有式(1)表示的化合物、选自通式(2)、式(9.1) 和式(9.2)表示的化合物组的1种以上化合物、选自通式(5)、式(7.1)、式 (7.2)、式(10.1)和式(10.2)表示的化合物组的1种以上化合物、以及选 自通式(4)和式(a2)表示的化合物组的1种以上化合物时，这些化合物的 合计含量优选为35～90％，更优选为35～85％，进一步优选为35～80％，特 别优选为35～75％，最优选为40～70％。
当所述液晶组合物含有式(1)表示的化合物、选自通式(2)、式(9.1) 和式(9.2)表示的化合物组的1种以上化合物、选自通式(3)、式(a1)和 式(a3)表示的化合物组的1种以上化合物、以及选自通式(4)和式(a2) 表示的化合物组的1种以上化合物时，这些化合物的合计含量优选为30～ 90％，更优选为30～80％，进一步优选为35～75％，特别优选为40～70％，最 优选为45～65％。
当所述液晶组合物含有式(1)表示的化合物、选自通式(2)、式(9.1) 和式(9.2)表示的化合物组的1种以上化合物、选自通式(3)、式(a1)和 式(a3)表示的化合物组的1种以上化合物、选自通式(5)、式(7.1)、式(7.2)、 式(10.1)和式(10.2)表示的化合物组的1种以上化合物、以及选自通式(4) 和式(a2)表示的化合物组的1种以上化合物时，这些化合物的合计含量优选 为60～98％，更优选为65～95％，进一步优选为70～90％，特别优选为70～ 87％，最优选为70～84％。
所述液晶组合物中，氟原子数为2个以上的化合物，具体而言，式(2)、 式(3)、式(4)、式(5)、式(a1)、式(a2)、式(a3)、式(7.1)、式(7.2)、 式(9.1)、式(9.2)、式(10.1)、式(10.2)和式(c1)表示的化合物所占的 比例可以为100％，优选为60～98％，更优选为65～95％，进一步优选为70～ 90％，特别优选为70～87％，最优选为70～84％。
《成分(B)》
所述液晶组合物中的成分(B)可以仅含有所述式(1)表示的化合物， 但优选附加地含有下述式(6.1)～式(6.3)表示的化合物中的至少1种化合 物。
[化19]

在含有式(6.1)表示的化合物时，其含量在所述液晶组合物中优选为1～ 20％，更优选为3～15％，进一步优选为6～10％。
在含有式(6.2)表示的化合物时，其含量在所述液晶组合物中优选为1～ 20％，更优选为3～15％，进一步优选为6～10％。
在含有式(6.3)表示的化合物时，其含量在所述液晶组合物中优选为1～ 20％，更优选为3～16％，进一步优选为6～10％。
成分(B)优选附加地含有1种或2种以上选自下述通式(8)表示的化 合物组中的化合物。
[化20]

(式中，R5表示碳原子数2或5的烷基或碳原子数1～3的烷氧基。)
所述通式(8)表示的化合物具体为下述式(8.1)～(8.5)表示的化合物。
[化21]

在含有式(8.1)表示的化合物时，其含量在所述液晶组合物中优选为1～ 35％，更优选为5～30％，进一步优选为10～25％。
在含有式(8.2)表示的化合物时，其含量在所述液晶组合物中优选为1～ 20％，更优选为3～15％，进一步优选为5～10％。
在含有式(8.3)表示的化合物时，其含量在所述液晶组合物中优选为1～ 20％，更优选为1～10％，进一步优选为2～8％。
在含有式(8.4)表示的化合物时，其含量在所述液晶组合物中优选为1～ 20％，更优选为1～10％，进一步优选为2～8％。
在含有式(8.5)表示的化合物时，其含量在所述液晶组合物中优选为1～ 20％，更优选为2～15％，进一步优选为4～10％。
成分(B)可以附加地含有下述式(b1)表示的化合物。
[化22]

在含有式(b1)表示的化合物时，其含量在所述液晶组合物中优选为1～ 30％，更优选为3～26％，进一步优选为5～22％。
成分(B)可以附加地含有下述式(b2)表示的化合物。
[化23]

在含有式(b2)表示的化合物时，其含量在所述液晶组合物中优选为1～ 20％，更优选为2～15％，进一步优选为4～10％。
成分(B)可以附加地含有下述式(b3)表示的化合物。
[化24]

在含有式(b3)表示的化合物时，其含量在所述液晶组合物中优选为1～ 20％，更优选为5～15％，进一步优选为8～12％。
《成分(A)与成分(B)的混合比》
在所述液晶组合物中，对于介电性为负的成分(A)与介电中性的成分(B) 的含有比(混合比)而言，只要该液晶组合物具有负的介电常数各向异性就没 有特别限制，优选含有比成分(B)多的成分(A)。
具体而言，在所述液晶组合物中，优选含有50％以上具有负的介电常数各 向异性的成分(A)，优选为60～98％，更优选为65～95％，进一步优选为70～ 90％，特别优选为70～87％，最优选为70～84％。另外，在所述液晶组合物中， 优选含有5～45％成分(B)，更优选含有10～40％，进一步优选含有15～35％。
《介电常数各向异性(Δε)》
本发明的液晶组合物的介电常数各向异性(Δε)，优选在25℃为－2.0至 －6.0，更优选为－2.3至－5.0，特别优选为－2.3至－4.0。更详细而言，在重 视响应速度时优选为－2.3～－3.4，在重视驱动电压时优选为－3.4～－4.0。
《折射率各向异性(Δn)》
本发明的液晶组合物的折射率各向异性(Δn)，优选在25℃为0.08至0.13， 更优选为0.09至0.12。更详细而言，在对应于较薄的单元间隙时优选为0.10 至0.12，在对应于较厚的单元间隙时优选为0.08至0.10。
《旋转粘度(γ1)》
本发明的液晶组合物的旋转粘度(γ1)优选为240mPa·s以下，更优选为 165mPa·s以下，进一步优选为160mPa·s以下，特别优选为155mPa·s以 下。
在本发明的液晶组合物中，作为旋转粘度与折射率各向异性的函数的Z 优选显示出特定的值。
[数1]
Z＝γ1/Δn2
(式中，γ1表示旋转粘度，Δn表示折射率各向异性。)
Z优选为18000以下，更优选为16000以下，特别优选为14000以下。
《粘度(η)》
本发明的液晶组合物的粘度(η)优选为26mPa·s以下，更优选为24.5mPa·s 以下，进一步优选为22.5mPa·s以下，特别优选为21mPa·s以下。
在用于有源矩阵显示元件时，本发明的液晶组合物的电阻率优选为1011(Ω·m)以上，更优选为1012(Ω·m)以上，进一步优选为1013(Ω·m) 以上，特别优选为1014(Ω·m)以上。
《其他成分：成分(C)》
本发明的液晶组合物可以含有不相当于成分(A)或成分(B)的成分(C)。 成分(C)在所述液晶组合物中的含量没有特别限制，但优选为20％以下，优 选为1～10％，进一步优选为1～6％。
作为成分(C)，可以含有介电常数各向异性为正的化合物，例如，可以 含有下述式(c1)表示的化合物。
[化25]

在含有式(c1)表示的化合物时，其含量在所述液晶组合物中优选为1～ 20％，更优选为2～10％，进一步优选为3～7％。
本发明的液晶组合物除了上述化合物以外，还可以根据用途含有通常的向 列液晶、近晶液晶、胆甾液晶、抗氧化剂、紫外线吸收剂、聚合性单体等。
作为所述聚合性单体，优选通式(VI)表示的二官能单体。
[化26]

(式中，X7和X8各自独立地表示氢原子或甲基，
Sp1和Sp2各自独立地表示单键、碳原子数1～8的亚烷基或－O－(CH2) s－(式中，s表示2至7的整数，氧原子与芳香环结合)，
Z2表示－OCH2－、－CH2O－、－COO－、－OCO－、－CF2O－、－OCF2－、－CH2CH2－、－CF2CF2－、－CH＝CH－COO－、－CH＝CH－OCO－、 －COO－CH＝CH－、－OCO－CH＝CH－、－COO－CH2CH2－、－OCO－ CH2CH2－、－CH2CH2－COO－、－CH2CH2－OCO－、－COO－CH2－、－ OCO－CH2－、－CH2－COO－、－CH2－OCO－、－CY1＝CY2－(式中，Y1和Y2各自独立地表示氟原子或氢原子。)、－C≡C－或单键，
B表示1,4－亚苯基、反式－1,4－亚环己基或单键，式中全部的1,4－亚 苯基中的任意氢原子可以被氟原子取代。)
优选X7和X8均表示氢原子的二丙烯酸酯衍生物、均具有甲基的二甲基丙 烯酸酯衍生物中的任一者，并且还优选一者表示氢原子另一者表示甲基的化合 物。关于这些化合物的聚合速度，二丙烯酸酯衍生物最快，二甲基丙烯酸酯衍 生物较慢，非对称化合物在两者之间，可以根据其用途使用优选的形式。在 PSA显示元件中，特别优选二甲基丙烯酸酯衍生物。
Sp1和Sp2各自独立地表示单键、碳原子数1～8的亚烷基或－O－(CH2) s－，在PSA显示元件中优选至少一者为单键，并且优选均表示单键的化合物 或一者为单键另一者表示碳原子数1～8的亚烷基或－O－(CH2)s－的形式。 这时，优选1～4的烷基，s优选为1～4。
Z2优选为－OCH2－、－CH2O－、－COO－、－OCO－、－CF2O－、－ OCF2－、－CH2CH2－、－CF2CF2－或单键，更优选为－COO－、－OCO－或 单键，特别优选为单键。
B表示任意的氢原子可以被氟原子取代的1,4－亚苯基、反式－1,4－亚环 己基或单键，优选为1,4－亚苯基或单键。当B表示单键以外的环结构时，Z2还优选为单键以外的连接基团，当B为单键时，Z2优选为单键。
从这些方面考虑，在通式(VI)中，Sp1和Sp2之间的环结构具体优选下 述的结构。
在通式(VI)中，当B表示单键，且环结构由两个环形成时，优选表示 下述式(VIa－1)至式(VIa－5)，更优选表示式(VIa－1)至式(VIa－3)， 特别优选表示式(VIa－1)。
[化27]

(式中，两端与Sp1或Sp2结合。)
对于含有这些骨架的聚合性化合物，聚合后的取向控制力最适合于PSA 型液晶显示元件，能够获得良好的取向状态，因此显示不均被抑制或完全不会 产生。
由上可知，作为聚合性单体，特别优选通式(VI－1)～通式(VI－4)， 其中最优选通式(VI－2)。
[化28]

(式中，Sp2表示碳原子数2至5的亚烷基。)
作为前述聚合性单体，在使用通式(VI)表示的二官能单体时，作为该二 官能单体在前述液晶组合物中的含量，优选为2％以下，更优选为1.5％以下， 进一步优选为1％以下，特别优选为0.5％以下，最优选为0.4％以下。如果为 2％以下，则可以减少前述滴痕的产生。
在向本发明的液晶组合物中添加单体时，即使在不存在聚合引发剂的情况 下，也进行聚合，但为了促进聚合，也可以含有聚合引发剂。作为聚合引发剂， 可以列举苯偶姻醚类、二苯甲酮类、苯乙酮类、苯偶酰缩酮类、酰基氧化膦类 等。另外，为了提高保存稳定性，还可以添加稳定剂。作为可以使用的稳定剂， 例如，可以列举氢醌类、氢醌单烷基醚类、叔丁基邻苯二酚类、连苯三酚类、 苯硫酚类、硝基化合物类、β－萘胺类、β－萘酚类、亚硝基化合物等。
本发明的含聚合性化合物的液晶组合物，对于液晶显示元件是有用的，特 别对于有源矩阵驱动用液晶显示元件是有用的，可以用于PSA模式、PSVA模 式、VA模式、IPS模式或ECB模式用液晶显示元件。
本发明的含聚合性化合物的液晶组合物，通过其中含有的聚合性化合物因 紫外线照射进行聚合而被赋予液晶取向能，并且用于利用液晶组合物的双折射 来控制光透过量的液晶显示元件。作为液晶显示元件，在AM－LCD(有源矩 阵液晶显示元件)、TN(向列液晶显示元件)、STN－LCD(超扭曲向列液晶 显示元件)、OCB－LCD和IPS－LCD(平面转换液晶显示元件)中是有用的， 在AM－LCD中特别有用，并且可以用于透过型或反射型的液晶显示元件。
用于液晶显示元件的液晶单元的2块基板可以使用玻璃或塑料这样具有 柔软性的透明材料，一方也可以是硅等不透明的材料。具有透明电极层的透明 基板，例如可以通过在玻璃板等透明基板上溅射氧化铟锡(ITO)而得到。
以透明电极层为内侧的方式使所述基板相对。这时，可以通过间隔体调整 基板的间隔。这时，优选将所得的调光层的厚度调整为1～100μm。更优选为 1.5至10μm，在使用偏光板时，优选调整液晶的折射率各向异性Δn和单元厚 度d的积，使对比度达到最大。另外，在具有两块偏光板时，也可以调整各偏 光板的偏光轴从而使视场角、对比度良好。进一步，还可以使用用于扩大视场 角的相位差膜。作为间隔体，例如可以列举玻璃粒子、塑料粒子、氧化铝粒子、 光致抗蚀剂材料等。然后，将环氧系热固化性组合物等密封剂以设有液晶注入 口的形式在该基板上进行丝网印刷，使该基板彼此贴合，并进行加热使密封剂 热固化。
在2块基板间夹持含聚合性化合物的液晶组合物的方法，可以使用常规的 真空注入法或ODF法等。然而，真空注入法虽然不会产生滴痕，但具有注入 痕迹残留的问题。在本发明中，可以更适宜地用于采用ODF法制造的显示元 件中。
作为使聚合性化合物聚合的方法，为了获得液晶的良好取向性能，期望可 以获得适度的聚合速度的方法。具体而言，优选通过单独使用或并用紫外线、 电子射线等活性能量射线，或者依次照射多种活性能量射线来进行聚合的方 法。在使用紫外线时，可以使用偏振光源，也可以使用非偏振光源。另外，在 将含聚合性化合物的液晶组合物夹持在2块基板之间的状态下进行聚合时，必 须使至少照射面侧的基板相对于活性能量射线具有适当的透明性。另外，也可 以采用这样的手段：在光照射时使用掩模仅使特定的部分聚合后，通过改变电 场、磁场或温度等条件而改变未聚合部分的取向状态，再进一步照射活性能量 射线进行聚合。特别是在进行紫外线曝光时，优选对含聚合性化合物的液晶组 合物一边施加交流电场一边进行紫外线曝光。施加的交流电场优选频率为 10Hz至10kHz的交流，更优选频率为60Hz至10kHz。电压取决于液晶显示 元件所希望的预倾角来选择。也就是说，可以通过施加的电压来控制液晶显示 元件的预倾角。在MVA模式的液晶显示元件中，从取向稳定性以及对比度的 观点考虑，优选将预倾角控制为80度至89.9度。
照射时的温度优选为能够保持本发明液晶组合物的液晶状态的温度范围 内。优选在接近于室温的温度，即典型地在15～35℃的温度进行聚合。作为 产生紫外线的灯，可以使用金属卤化物灯、高压水银灯、超高压水银灯等。另 外，作为照射的紫外线的波长，优选照射不在液晶组合物的吸收波长区域中的 波长区域的紫外线，并且优选根据需要将紫外线进行过滤而使用。照射的紫外 线的强度优选为0.1mW/cm2～100W/cm2，更优选为2mW/cm2～50W/cm2。照 射的紫外线的能量可以适当地调整，优选为10mJ/cm2至500J/cm2，更优选为 100mJ/cm2至200J/cm2。在照射紫外线时，也可以改变强度。照射紫外线的时 间根据照射的紫外线强度而适当选择，优选为10秒至3600秒，更优选为10 秒至600秒。
《液晶显示元件》
本发明的第二实施方式的液晶显示元件的构成，优选如图1所示具有：具 备由透明导电性材料形成的共通电极的第一基板、具备由透明导电性材料形成 的像素电极和控制各像素所具备的像素电极的薄膜晶体管的第二基板、以及夹 持在所述第一基板和第二基板之间的液晶组合物。作为该液晶组合物，使用的 是第一实施方式的液晶组合物。在该液晶显示元件中，液晶分子在无外加电压 时的取向相对于所述基板大致垂直。
如前所述，滴痕的产生受到构成注入的液晶材料(液晶组合物)的液晶性 化合物的种类和组合的较大影响。进一步，构成显示元件的构件的种类、组合 有时也对滴痕的产生具有影响。特别是将液晶显示元件中形成的滤色器、薄膜 晶体管与液晶组合物隔开的构件，仅仅是取向膜、透明电极等较薄的构件，因 此该滤色器、薄膜晶体管对液晶组合物会产生影响，存在产生滴痕的可能性。
特别是在液晶显示元件中的薄膜晶体管为反向交叠型的情况下，由于以漏 电极覆盖栅电极的方式形成，因此有该薄膜晶体管的面积增大的倾向。漏电极 由铜、铝、铬、钛、钼、钽等金属材料形成，一般而言，实施钝化处理是通常 的方式。但是，保护膜通常较薄，取向膜也较薄，不阻断离子性物质的可能性 高，因此在使用以往的液晶组合物时，因金属材料与液晶组合物的相互作用而 导致的滴痕产生频繁出现。
另一方面，如以下实施例中滴痕评价的结果所示，通过使用本发明的第一 实施方式的液晶组合物，虽然其详细的机理尚未明确，但是可以充分减少作为 以往问题的滴痕产生。
本发明的第一实施方式的液晶组合物适合于例如图2所示的薄膜晶体管 为反向交叠型的液晶显示元件。这时，优选使用铝配线。
使用本发明的第一实施方式的液晶组合物的液晶显示元件是兼顾了高速 响应和显示不良抑制的有用的液晶显示元件，特别是对于有源矩阵驱动用液晶 显示元件是有用的，可以适用于VA模式、PSVA模式、PSA模式、IPS模式 或ECB模式用途。
本发明的液晶显示器是通过公知方法将本发明的液晶显示元件应用于显 示器(显示装置)的液晶显示器。
实施例
以下列举实施例对本发明进行更详细的描述，但本发明并不限定于这些实 施例。另外，以下实施例和比较例的组合物中的“％”表示“质量％”。
实施例中，测定的特性如下所述。
Tni：向列相－各向同性液体相转变温度(℃)
Δn：25℃时的折射率各向异性
Δε：25℃时的介电常数各向异性
η：20℃时的粘度(mPa·s)
γ1：25℃时的旋转粘度(mPa·s)
初期电压保持率(初期VHR)：在频率60Hz、施加电压1V的条件下，60℃ 时的电压保持率(％)
150℃1小时后的电压保持率：在150℃的气氛下保持1小时后，在与初期 VHR相同的条件下测定的电压保持率(％)
[烧屏的评价]
液晶显示元件的烧屏评价，是在显示区域内使规定的固定图案显示1000 小时后，通过目测对进行全画面均匀显示时固定图案的残影水平进行以下4 个阶段的评价。
◎：无残影
○：有极少量的残影，是可以允许的水平
△：有残影，是不能允许的水平
×：有残影，非常差
[滴痕的评价]
液晶显示装置的滴痕评价，是通过目测对进行全黑显示时浮现白色的滴痕 进行以下4个阶段的评价。
◎：无残影
○：有极少量的残影，是可以允许的水平
△：有残影，是不能允许的水平
×：有残影，非常差
[工艺适应性的评价]
工艺适应性，是在ODF工艺中，使用定容计量泵以每1次50pL逐次滴 加液晶，将上述操作进行100000次，对下面的“0～100次、101～200次、201～ 300次、····99901～100000次”的每100次滴下的液晶量的变化进行以下4 个阶段的评价。
◎：变化极小(能够稳定地制造液晶显示元件)
○：有少量变化，是可以允许的水平
△：有变化，是不能允许的水平(产生斑点，导致成品率变差)
×：有变化，非常差(产生液晶泄漏、真空气泡)
[低温下的溶解性评价]
低温下的溶解性评价，是在调制液晶组合物后，在2mL的样品瓶中称量 1g液晶组合物，在温度控制式试验槽中，将以下操作作为1个循环“－20℃ (保持1小时)→升温(0.1℃/每分钟)→0℃(保持1小时)→升温(0.1℃/ 每分钟)→20℃(保持1小时)→降温(－0.1℃/每分钟)→0℃(保持1小时) →降温(－0.1℃/每分钟)→－20℃”，持续地对其施加温度变化，通过目测观 察从液晶组合物中产生析出物的情况，进行以下4个阶段的评价。
◎：在600小时以上未观察到析出物。
○：在300小时以上未观察到析出物。
△：在150小时以内观察到析出物。
×：在75小时以内观察到析出物。
[实施例1、比较例1]
调制表1所示组成的液晶组合物，测定其物性值。
另外，使用实施例1和比较例1的液晶组合物，分别制作图1所示的VA 液晶显示元件。该液晶显示元件具有作为有源元件的反向交叠型薄膜晶体管。 液晶组合物的注入采用滴下法(ODF法)进行。进一步，通过前述方法对得 到的显示元件进行烧屏、滴痕、工艺适应性和低温下的溶解性评价。将该结果 示于表2。
[表1]

表1中，比较例1的化学式(b4)表示的化合物是下述式(b4)的结构式 表示的化合物。
[化29]

[表2]
  实施例1 比较例1 初期电压保持率(％) 99.5 98.5 150℃1小时后的电压保持率(％) 98.9 96.4 烧屏评价 ◎ × 滴痕评价 ◎ △ 工艺适应性评价 ◎ △ 低温下的溶解性评价 ◎ ◎
实施例1的液晶组合物具有作为TV用液晶组合物实用的80.5℃的液晶相 温度范围，具有大的介电常数各向异性的绝对值，具有低的旋转粘性和最适合 的Δn。另外，低温下的溶解性也优异。进一步，使用实施例1的液晶组合物 制作的具有图1所示构成的VA液晶显示元件在烧屏、滴痕和工艺适应性的评 价中，显示出极为优异的结果。前述VA液晶显示元件在初期电压保持率和 150℃1小时后的电压保持率方面也优异。
[实施例2、比较例2]
调制表3所示组成的液晶组合物，测定其物性值。
另外，对于使用实施例2和比较例2的液晶组合物并与实施例1同样制作 的显示元件，进行烧屏、滴痕、工艺适应性和低温下的溶解性评价。将该结果 示于表4。
[表3]

[表4]
  实施例2 比较例2 初期电压保持率(％) 99.5 98.5 150℃1小时后的电压保持率(％) 98.9 96.4 烧屏评价 ◎ △ 滴痕评价 ◎ ○ 工艺适应性评价 ◎ ◎ 低温下的溶解性评价 ◎ ×
实施例2的液晶组合物具有作为TV用液晶组合物实用的87.3℃的液晶相 温度范围，并且折射率各向异性和介电常数各向异性也良好。另外，低温下的 溶解性也优异。进一步，使用实施例2的液晶组合物制作的具有图1所示构成 的VA液晶显示元件在烧屏、滴痕和工艺适应性的评价中，显示出极为优异的 结果。前述VA液晶显示元件在初期电压保持率和150℃1小时后的电压保持 率方面也优异。
[实施例3～6]
调制表5所示组成的液晶组合物，测定其物性值。
另外，对于使用实施例3～6的液晶组合物并与实施例1同样制作的显示 元件，进行烧屏、滴痕、工艺适应性和低温下的溶解性评价。将该结果示于表 6。
[表5]

[表6]
  实施例3 实施例4 实施例5 实施例6 初期电压保持率(％) 99.1 99.1 99.2 99.4 150℃1小时后的电压保持率(％) 98.1 98.3 98.2 98.4 烧屏评价 ◎ ◎ ○ ◎ 滴痕评价 ◎ ○ ◎ ◎ 工艺适应性评价 ◎ ○ ○ ○ 低温下的溶解性评价 ◎ ○ ◎ ◎
实施例3～6的液晶组合物具有作为TV用液晶组合物实用的78.3～81.3℃ 的液晶相温度范围，并且折射率各向异性和介电常数各向异性也良好。实施例 3、5、6的液晶组合物在低温下的溶解性评价中极为优异。
实施例3的VA液晶显示元件在烧屏、滴痕和工艺适应性的评价中极为优 异。实施例4的VA液晶显示元件在烧屏评价中极为优异。实施例5的VA液 晶显示元件在滴痕评价中极为优异。实施例6的VA液晶显示元件在烧屏评价 和滴痕评价中极为优异。
实施例3～6的VA液晶显示元件在初期电压保持率和150℃1小时后的电 压保持率方面显示出优异的结果。
[实施例7～10]
调制表7所示组成的液晶组合物，测定其物性值。
另外，对于使用实施例7～10的液晶组合物并与实施例1同样制作的显示 元件，进行烧屏、滴痕、工艺适应性和低温下的溶解性评价。将该结果示于表 8。
[表7]

[表8]
  实施例7 实施例8 实施例9 实施例10 初期电压保持率(％) 99.3 99.0 99.5 99.4 150℃1小时后的电压保持率(％) 98.3 98.4 98.2 98.0 烧屏评价 ◎ ◎ ○ ◎ 滴痕评价 ◎ ○ ○ ◎ 工艺适应性评价 ◎ ◎ ○ ○ 低温下的溶解性评价 ◎ ◎ ◎ ○
实施例7～10的液晶组合物具有作为TV用液晶组合物实用的70.3～ 78.4℃的液晶相温度范围，并且折射率各向异性和介电常数各向异性也良好。 实施例7～9的液晶组合物在低温下的溶解性评价中极为优异。
实施例7的VA液晶显示元件在烧屏、滴痕和工艺适应性的评价中极为优 异。实施例8的VA液晶显示元件在烧屏评价和工艺适应性评价中极为优异。 实施例10的VA液晶显示元件在烧屏评价和滴痕评价中极为优异。
实施例7～10的VA液晶显示元件在初期电压保持率和150℃1小时后的 电压保持率方面显示出优异的结果。
[实施例11～14]
调制表9所示组成的液晶组合物，测定其物性值。
另外，对于使用实施例11～14的液晶组合物并与实施例1同样制作的显 示元件，进行烧屏、滴痕、工艺适应性和低温下的溶解性评价。将该结果示于 表10。
[表9]

[表10]
  实施例11 实施例12 实施例13 实施例14 初期电压保持率(％) 99.6 99.0 99.3 99.0 150℃1小时后的电压保持率(％) 98.8 98.1 98.2 98.0 烧屏评价 ◎ ◎ ◎ ◎ 滴痕评价 ◎ ◎ ○ ◎ 工艺适应性评价 ◎ ◎ ○ ○ 低温下的溶解性评价 ◎ ◎ ◎ ◎
实施例11～14的液晶组合物具有作为TV用液晶组合物实用的70.1～ 78.5℃的液晶相温度范围，并且折射率各向异性和介电常数各向异性也良好。 实施例11～14的液晶组合物在低温下的溶解性评价中极为优异。
实施例11、12的VA液晶显示元件在烧屏、滴痕和工艺适应性的评价中 极为优异。实施例13的VA液晶显示元件在烧屏评价中极为优异。实施例14 的VA液晶显示元件在烧屏评价和滴痕评价中极为优异。
实施例11～14的VA液晶显示元件在初期电压保持率和150℃1小时后的 电压保持率方面显示出优异的结果。
[实施例15～18]
调制表11所示组成的液晶组合物，测定其物性值。
另外，对于使用实施例15～18的液晶组合物并与实施例1同样制作的显 示元件，进行烧屏、滴痕、工艺适应性和低温下的溶解性评价。将该结果示于 表12。
[表11]

[表12]
  实施例15 实施例16 实施例17 实施例18 初期电压保持率(％) 99.7 99.1 99.5 99.2 150℃1小时后的电压保持率(％) 99.0 98.1 98.2 98.3 烧屏评价 ◎ ◎ ◎ ○ 滴痕评价 ◎ ◎ ○ ○ 工艺适应性评价 ◎ ○ ◎ ◎ 低温下的溶解性评价 ◎ ◎ ○ ◎
实施例15～18的液晶组合物具有作为TV用液晶组合物实用的65.3～ 70.8℃的液晶相温度范围，并且折射率各向异性和介电常数各向异性也良好。 实施例15、16、18的液晶组合物在低温下的溶解性评价中极为优异。
实施例15的VA液晶显示元件在烧屏、滴痕和工艺适应性的评价中极为 优异。实施例16的VA液晶显示元件在烧屏评价和滴痕评价中极为优异。实 施例17的VA液晶显示元件在烧屏评价和工艺适应性评价中极为优异。实施 例18的VA液晶显示元件在工艺适应性评价中极为优异。
实施例15～18的VA液晶显示元件在初期电压保持率和150℃1小时后的 电压保持率方面显示出优异的结果。
[实施例19～22]
调制表13所示组成的液晶组合物，测定其物性值。
另外，对于使用实施例19～22的液晶组合物并与实施例1同样制作的显 示元件，进行烧屏、滴痕、工艺适应性和低温下的溶解性评价。将该结果示于 表14。
[表13]

[表14]
  实施例19 实施例20 实施例21 实施例22 初期电压保持率(％) 99.6 99.0 99.3 99.0 150℃1小时后的电压保持率(％) 98.8 98.0 98.2 98.1 烧屏评价 ◎ ◎ ◎ ◎ 滴痕评价 ◎ ◎ ○ ◎ 工艺适应性评价 ◎ ◎ ○ ○ 低温下的溶解性评价 ◎ ◎ ◎ ◎
实施例19～22的液晶组合物具有作为TV用液晶组合物实用的74.5～ 80.2℃的液晶相温度范围，并且折射率各向异性和介电常数各向异性也良好。 实施例19～22的液晶组合物在低温下的溶解性评价中极为优异。
实施例19和20的VA液晶显示元件在烧屏、滴痕和工艺适应性评价中极 为优异。实施例21的VA液晶显示元件在烧屏评价中极为优异。实施例22的 VA液晶显示元件在烧屏评价和滴痕评价中极为优异。
实施例19～22的VA液晶显示元件在初期电压保持率和150℃1小时后的 电压保持率方面显示出优异的结果。
[实施例23～26]
调制表15所示组成的液晶组合物，测定其物性值。
另外，对于使用实施例23～26的液晶组合物并与实施例1同样制作的显 示元件，进行烧屏、滴痕、工艺适应性和低温下的溶解性评价。将该结果示于 表16。
[表15]

[表16]
  实施例23 实施例24 实施例25 实施例26 初期电压保持率(％) 99.1 99.1 99.2 99.4 150℃1小时后的电压保持率(％) 98.1 98.3 98.2 98.4 烧屏评价 ◎ ◎ ○ ◎ 滴痕评价 ◎ ○ ◎ ◎ 工艺适应性评价 ◎ ○ ○ ○ 低温下的溶解性评价 ◎ ○ ◎ ◎
实施例23～26的液晶组合物具有作为TV用液晶组合物实用的75.2～ 77.8℃的液晶相温度范围，并且折射率各向异性和介电常数各向异性也良好。 实施例23、25、26的液晶组合物在低温下的溶解性评价中极为优异。
实施例23的VA液晶显示元件在烧屏、滴痕和工艺适应性的评价中极为 优异。实施例24的VA液晶显示元件在烧屏评价中极为优异。实施例25的 VA液晶显示元件在滴痕评价中极为优异。实施例26的VA液晶显示元件在烧 屏评价和滴痕评价中极为优异。
实施例23～26的VA液晶显示元件在初期电压保持率和150℃1小时后的 电压保持率方面显示出优异的结果。
[实施例27～30]
调制表17所示组成的液晶组合物，测定其物性值。
另外，对于使用实施例27～30的液晶组合物并与实施例1同样制作的显 示元件，进行烧屏、滴痕、工艺适应性和低温下的溶解性评价。将该结果示于 表18。
[表17]

[表18]
  实施例27 实施例28 实施例29 实施例30 初期电压保持率(％) 99.7 99.1 99.5 99.2 150℃1小时后的电压保持率(％) 99.0 98.1 98.2 98.3 烧屏评价 ◎ ◎ ◎ ○ 滴痕评价 ◎ ◎ ○ ○ 工艺适应性评价 ◎ ○ ◎ ◎ 低温下的溶解性评价 ◎ ◎ ○ ◎
实施例27～30的液晶组合物具有作为TV用液晶组合物实用的79.0～ 80.2℃的液晶相温度范围，并且折射率各向异性和介电常数各向异性也良好。 实施例27、28、30的液晶组合物在低温下的溶解性评价中极为优异。
实施例27的VA液晶显示元件在烧屏、滴痕和工艺适应性的评价中极为 优异。实施例28的VA液晶显示元件在烧屏评价和滴痕评价中极为优异。实 施例29的VA液晶显示元件在烧屏评价和工艺适应性评价中极为优异。实施 例30的VA液晶显示元件在工艺适应性评价中极为优异。
实施例27～30的VA液晶显示元件在初期电压保持率和150℃1小时后的 电压保持率方面显示出优异的结果。
[实施例31～34]
调制表19所示组成的液晶组合物，测定其物性值。
另外，对于使用实施例31～34的液晶组合物并与实施例1同样制作的显 示元件，进行烧屏、滴痕、工艺适应性和低温下的溶解性评价。将该结果示于 表20。
[表19]

[表20]
  实施例31 实施例32 实施例33 实施例34 初期电压保持率(％) 99.2 99.1 99.1 99.4 150℃1小时后的电压保持率(％) 98.2 98.3 98.1 98.4 烧屏评价 ○ ◎ ◎ ◎ 滴痕评价 ◎ ○ ◎ ◎ 工艺适应性评价 ◎ ○ ○ ○ 低温下的溶解性评价 ◎ ○ ◎ ◎
实施例31～34的液晶组合物具有作为TV用液晶组合物实用的75.6～ 79.1℃的液晶相温度范围，并且折射率各向异性和介电常数各向异性也良好。 实施例31、33、34的液晶组合物在低温下的溶解性评价中极为优异。
实施例31的VA液晶显示元件在滴痕和工艺适应性评价中极为优异。实 施例32的VA液晶显示元件在烧屏评价中极为优异。实施例33的VA液晶显 示元件在烧屏评价和滴痕评价中极为优异。实施例34的VA液晶显示元件在 烧屏评价和滴痕评价中极为优异。
实施例31～34的VA液晶显示元件在初期电压保持率和150℃1小时后的 电压保持率方面显示出优异的结果。
[实施例35～40]
调制表21所示组成的液晶组合物，测定其物性值。
另外，对于使用实施例35～40的液晶组合物并与实施例1同样制作的显 示元件，进行烧屏、滴痕、工艺适应性和低温下的溶解性评价。将该结果示于 表22。
[表21]

[表22]

实施例35～40的液晶组合物具有作为TV用液晶组合物实用的74.6～ 75.4℃的液晶相温度范围，并且折射率各向异性和介电常数各向异性也良好。 实施例35、37、38、40的液晶组合物在低温下的溶解性评价中极为优异。
实施例35的VA液晶显示元件在烧屏、滴痕和工艺适应性的评价中极为 优异。实施例36的VA液晶显示元件在烧屏评价中极为优异。实施例37的 VA液晶显示元件在滴痕评价中极为优异。实施例38的VA液晶显示元件在烧 屏评价和滴痕评价中极为优异。实施例39的VA液晶显示元件在烧屏评价中 极为优异。实施例40的VA液晶显示元件在滴痕评价中极为优异。
实施例35～40的VA液晶显示元件在初期电压保持率和150℃1小时后的 电压保持率方面显示出优异的结果。
[实施例41～44]
调制表23所示组成的液晶组合物，测定其物性值。
另外，对于使用实施例41～44的液晶组合物并与实施例1同样制作的显 示元件，进行烧屏、滴痕、工艺适应性和低温下的溶解性评价。将该结果示于 表24。
[表23]

[表24]
  实施例41 实施例42 实施例43 实施例44 初期电压保持率(％) 99.1 99.2 99.4 99.1 150℃1小时后的电压保持率(％) 98.3 98.2 98.4 98.3 烧屏评价 ◎ ○ ◎ ◎ 滴痕评价 ◎ ◎ ◎ ○ 工艺适应性评价 ◎ ○ ○ ○ 低温下的溶解性评价 ◎ ◎ ◎ ○
实施例41～44的液晶组合物具有作为TV用液晶组合物实用的72.4～ 80.7℃的液晶相温度范围，并且折射率各向异性和介电常数各向异性也良好。 实施例41～43的液晶组合物在低温下的溶解性评价中极为优异。
实施例41的VA液晶显示元件在烧屏、滴痕和工艺适应性的评价中极为 优异。实施例42的VA液晶显示元件在滴痕评价中极为优异。实施例43的 VA液晶显示元件在烧屏评价和滴痕评价中极为优异。实施例44的VA液晶显 示元件在烧屏评价中极为优异。
实施例41～44的VA液晶显示元件在初期电压保持率和150℃1小时后的 电压保持率方面显示出优异的结果。
[实施例45～50]
调制表25所示组成的液晶组合物，测定其物性值。
另外，对于使用实施例45～50的液晶组合物并与实施例1同样制作的显 示元件，进行烧屏、滴痕、工艺适应性和低温下的溶解性评价。将该结果示于 表26。
[表25]

[表26]

实施例45～50的液晶组合物具有作为TV用液晶组合物实用的78.1～ 83.3℃的液晶相温度范围，并且折射率各向异性和介电常数各向异性也良好。 实施例45～47、49、50的液晶组合物在低温下的溶解性评价中极为优异。
实施例45的VA液晶显示元件在烧屏、滴痕和工艺适应性的评价中极为 优异。实施例46的VA液晶显示元件在烧屏评价和工艺适应性评价中极为优 异。实施例48的VA液晶显示元件在烧屏评价和滴痕评价中极为优异。实施 例49的VA液晶显示元件在滴痕评价中极为优异。实施例50的VA液晶显示 元件在烧屏评价和滴痕评价中极为优异。
实施例45～50的VA液晶显示元件在初期电压保持率和150℃1小时后的 电压保持率方面显示出优异的结果。
[实施例51～53]
调制表27所示组成的液晶组合物，测定其物性值。
另外，对于使用实施例51～53的液晶组合物并与实施例1同样制作的显 示元件，进行烧屏、滴痕、工艺适应性和低温下的溶解性评价。将该结果示于 表28。
[表27]

[表28]
  实施例51 实施例52 实施例53 初期电压保持率(％) 99.2 99.1 99.1 150℃1小时后的电压保持率(％) 98.2 98.3 98.1 烧屏评价 ○ ◎ ◎ 滴痕评价 ◎ ○ ◎ 工艺适应性评价 ◎ ○ ○ 低温下的溶解性评价 ◎ ○ ◎
实施例51～53的液晶组合物具有作为TV用液晶组合物实用的80.0～ 81.0℃的液晶相温度范围，并且折射率各向异性和介电常数各向异性也良好。 实施例51、53的液晶组合物在低温下的溶解性评价中极为优异。
实施例51的VA液晶显示元件在滴痕评价和工艺适应性评价中极为优异。 实施例52的VA液晶显示元件在烧屏评价中极为优异。实施例53的VA液晶 显示元件在烧屏评价和滴痕评价中极为优异。
实施例51～53的VA液晶显示元件在初期电压保持率和150℃1小时后的 电压保持率方面显示出优异的结果。
[实施例54～57]
调制表29所示组成的液晶组合物，测定其物性值。
另外，对于使用实施例54～57的液晶组合物并与实施例1同样制作的显 示元件，进行烧屏、滴痕、工艺适应性和低温下的溶解性评价。将该结果示于 表30。
[表29]

[表30]
  实施例54 实施例55 实施例56 实施例57 初期电压保持率(％) 99.1 99.1 99.2 99.4 150℃1小时后的电压保持率(％) 98.1 98.3 98.2 98.4 烧屏评价 ◎ ◎ ○ ◎ 滴痕评价 ◎ ○ ◎ ◎ 工艺适应性评价 ◎ ○ ○ ○ 低温下的溶解性评价 ◎ ○ ◎ ◎
实施例54～57的液晶组合物具有作为TV用液晶组合物实用的75.6～ 79.1℃的液晶相温度范围，并且折射率各向异性和介电常数各向异性也良好。 实施例54、56、57的液晶组合物在低温下的溶解性评价中极为优异。
实施例54的VA液晶显示元件在烧屏评价、滴痕评价和工艺适应性评价 中极为优异。实施例55的VA液晶显示元件在烧屏评价中极为优异。实施例 56的VA液晶显示元件在滴痕评价中极为优异。实施例57的VA液晶显示元 件在烧屏评价和滴痕评价中极为优异。
实施例54～57的VA液晶显示元件在初期电压保持率和150℃1小时后的 电压保持率方面显示出优异的结果。
以上说明的各实施方式的各构成以及它们的组合等仅为一个例子，在不脱 离本发明宗旨的范围内，也可以进行构成的增加、省略、置换以及其他变更。 另外，本发明并不受各实施方式的限定，而仅由权利要求(claim)的范围进 行限定。
工业实用性
本发明的液晶组合物能够广泛适用于液晶显示元件和液晶显示器领域。
符号说明
1：偏光板、2：基板、3：透明电极或伴随有源元件的透明电极、4：取向 膜、5：液晶、11：栅电极、12：阳极氧化皮膜、13：栅极绝缘层、14：透明 电极、15：漏电极、16：欧姆接触层、17：半导体层、18：保护膜、19a：源 电极1、19b：源电极2、100：基板、101：保护层。