对氟苯甲醛法生产氟氯氰菊酯百树菊酯的方法.pdf

摘要
申请专利号：	CN99117034.2	申请日：	1999.08.18
公开号：	CN1244524A	公开日：	2000.02.16
当前法律状态：	终止	有效性：	无权
法律详情：	专利权的终止(未缴年费专利权终止)授权公告日：2002.12.18\|\|\|授权\|\|\|专利申请权、专利权的转移(专利申请权的转移)变更项目:申请人变更前权利人:广东省化州市农药厂变更后权利人:广东立威化工有限公司变更项目:地址变更前:525100广东省化州市同庆镇工业区变更后:525000广东省茂名市金塘镇登记生效日:2001.11.12\|\|\|实质审查的生效申请日:1999.8.18\|\|\|公开
IPC分类号：	C07C255/01; C07C253/00	主分类号：	C07C255/01; C07C253/00
申请人：	广东省化州市农药厂;
发明人：	董超林; 戎有明
地址：	525100广东省化州市同庆镇工业区
优先权：
专利代理机构：	茂名市专利事务所	代理人：	吴达海
PDF下载：	PDF下载

内容摘要

一种对氟苯甲醛法生产氟氯氰菊酯(百树菊酯)的方法,其特征是以对氟苯甲醛为原料,经溴化、缩合、醚化、水解、酯化反应获得氟氯氰菊酯产品。其生产过程分步完成,工艺路线合理,条件温和可行,产品总收率和含量较高,生产综合成本低,为农业生产提供广谱、高效、低毒的农药,有良好的经济和社会效益,产品发展前景广阔。

权利要求书

1：一种对氟苯甲醛法生产氟氯氰菊酯(百树菊酯)的方法，其特征是以对氟苯甲醛为原料，加入N-溴代琥珀酰亚胺进行溴化反应，得3-溴-4-氟苯甲醛；由3-溴-4-氟苯甲醛与原甲酸三乙酯进行缩合反应，得二乙醇缩3-溴-4-氟苯甲醛；二乙醇缩3-溴-4-氟苯甲醛和苯酚进行醚化反应，得二乙醇缩3-苯氧基-4-氟苯甲醛；二乙醇缩3-苯氧基-4-氟苯甲醛经水解后，得3-苯氧基-4-氟苯甲醛；在3-苯氧基-4- 氟苯甲醛及氰化钠溶液中加入DV菊酰氯进行酯化反应后，获得氟氯氰菊酯。其生产过程分步进行，反应过程如下： (1)合成3-溴-4-氟苯甲醛 (2)合成二乙醇缩3-溴-4-氟苯甲醛 (3)合成二乙醇缩3-苯氧基-4-氟苯甲醛 (4)合成3-苯氧基-4-氟苯甲醛 (5)合成氟氯氰菊酯
2：根据权利要求1所述的方法，其特征是合成3-溴-4-氟苯甲醛的溴化反应，物料冷却至0～20℃，溶剂为无水乙醚或浓硫酸。
3：根据权利要求1所述地方法，其特征是合成二乙醇缩3-溴 -4-氟苯甲醛的缩合反应，温度为在相关熔剂下回流反应。
4：根据权利要求1所述的方法，其特征是合成二乙醇缩3-苯氧基-4-氟苯甲醛的醚化反应，物料加热温度为140～145℃，溶剂为N， N-二甲基甲酰胺或苯酚。
5：根据权利要求1所述的方法，其特征是合成3-苯氧基-4-氟苯甲醛的水解反应，物料缓慢加热到达90℃时停止加热。
6：根据权利要求1所述的方法，其特征是合成氟氯氰菊酯的酯化反应，物料冷却至0～15℃滴加，15～20℃保温反应。

说明书

对氟苯甲醛法生产氟氯氰菊酯(百树菊酯)的方法
    本发明涉及一种除虫菊酯的生产方法，特别是一种对氟苯甲醛法生产氟氯氰菊酯的方法。

    在现有技术中，氟氯氰菊酯(百树菊酯)是一种广谱、高效、低毒的拟除虫菊酯类除虫剂，通用名称为：Cyfluthrin；化学名称为：2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)-环丙烷羧酸-a-氰基-3-苯氧基-4-氟苄酯；分子式：C22H18Cl2FNO3。氟氯氰菊酯广泛用于调配各种农药，主要采用对氯甲苯、对甲苯胺、氟苯进行合成，在工艺控制和收率方面各有优点和缺点。

    本发明的目的是提供一种新的氟氯氰菊酯的生产方法，以对氟苯甲醛为原料，进行分步合成，工艺条件温和可行，产品收率和含量高。

    本发明的目的可以通过以下技术措施来实现：本生产方法以对氟苯甲醛为原料，加入N-溴代琥珀酰亚胺进行溴化反应，经蒸馏得3-溴-4-氟苯甲醛；由3-溴-4-氟苯甲醛与原甲酸三乙酯进行缩合反应，经蒸馏得二乙醇缩3-溴-4-氟苯甲醛；二乙醇缩3-溴-4-氟苯甲醛和苯酚进行醚化反应，经水洗、萃取、蒸馏得二乙醇缩3-苯氧基-4-氟苯甲醛；二乙醇缩3-苯氧基-4-氟苯甲醛经水解后，减压蒸馏得3-苯氧基-4-氟苯甲醛；3-苯氧基-4-氟苯甲醛及氰化钠溶液中加入DV菊酰氯，经酯化反应后，脱溶获得氟氯氰菊酯产品。其生产过程分步进行，反应过程如下：

    (1)合成3-溴-4-氟苯甲醛(2)合成二乙醇缩3-溴-4-氟苯甲醛(3)合成二乙醇缩3-苯氧基-4-氟苯甲醛(4)合成3-苯氧基-4-氟苯甲醛(5)合成氟氯氰菊酯本发明的生产工艺由以下附图给出：

    图1是本发明的工艺流程图。

    以下将结合附图对本发明作进一步详述：本生产方法以原料分步合成，经溴化、缩合、醚化、水解、酯化得氟氯氰菊酯产品。

    (一)合成3-溴-4-氟苯甲醛

    实施例一：在三口烧瓶中分别加入124g(1.0mol)对氟苯甲醛、500ml无水乙醚或浓硫酸，搅拌冷却至0～20℃以下，加入178g(1.0mol)N-溴代琥珀酰亚胺，抽滤得黄色液体，蒸除乙醚后，减压蒸馏收集110～112℃/30mmHg馏份162g，收率80％，含量98.0％。

    (二)合成二乙醇缩3-溴-4-氟苯甲醛

    实施例二：在烧瓶中加入203g(1.0mol)3-溴-4-氟苯甲醛和222g(1.5mol)原甲酸三乙酯、200ml无水乙醇和2.5g氯化铵，加热回流30分钟，温度为在相关溶剂下回流反应，常压蒸出低沸点组份，然后在150℃油浴上加热，减压蒸馏，收集100～103℃/20mmHg馏份，收率为82～86％。

    (三)合成二乙醇缩3-苯氧基-4-氟苯甲醛

    实施例三：在烧瓶内加入溶剂苯酚141.2g(1.5mol)或N，N-二甲基甲酰胺、氢氧化钠60g(1.5mol)和甲苯500ml混合，沸腾除水，真空下蒸出溶剂，加入DMF150ml和氧化亚铜0.5g，加热至140～145℃，加入二乙醇缩3-苯氧基-4-氟苯甲醛145g(0.5mol)，搅拌4小时。经水洗、石油醚萃取，蒸馏收集130～132℃/50mmHg馏份，收率81％，含量98.2％。

    (四)合成3-苯氧基-4-氟苯甲醛

    实施例四：在烧瓶中加入145g(0.5mol)二乙醇缩3-苯氧基-4-氟苯甲醛和80ml浓盐酸，加热缓缓沸腾，先蒸馏除去反应释出的甲醇，再缓缓蒸馏，直到温度到达90℃时停止加热，用水稀释，减压蒸馏，收集122～124℃/0.020kPa馏份，收率91％，含量97.3％。

    (五)合成氟氯氰菊酯

    实施例五：在烧瓶中加入3-苯氧基-4-氟苯甲醛(97％)220g(1mol)、20％NaCN水溶液300g、1000ml环己烷和相转移催化剂2g，冰浴冷却至0～15℃，滴加DV菊酰氯245g，滴完继续在15～20℃反应6～10小时，反应结束，分层、碱洗、水洗至中性，最后常减压蒸馏，回收溶剂，得氟氯氰菊酯，收率93.8％，含量90.0％

    本发明以对氟苯甲醛为起始原料分步合成氟氯氰菊酯，开辟了新的生产路线，工艺条件温和可行，产品总收率高，含量较高，原料易解决，生产综合成本低，为农业生产提供广谱、高效、低毒的农药，有显著的经济效益和社会效益，有广阔的发展前景。