一种制备蛋氨酸的方法.pdf

本发明公开了一种制备蛋氨酸的方法，具体为：先以氰醇、二氧化碳和氨或者氰化钠、3-甲硫基丙醛、二氧化碳和氨为原料制备海因；再将海因碱解、酸化至pH3.0～6.0，得蛋氨酸和盐混合物；然后在8℃～45℃条件下结晶，分离得蛋氨酸晶体和盐母液，蛋氨酸晶体用水洗涤，干燥即可，洗涤液备用；最后将盐母液在温度低于60℃条件下浓缩，再过色谱柱，得无机盐和蛋氨酸；该方法能高效分离蛋氨酸和盐，蛋氨酸回收率达99％，绿色环保、无蛋氨酸分解、无大量酸性和臭味废水排放，无机盐纯度高，可以作为商品出售。

权利要求书
1.  一种制备蛋氨酸的方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)以氰醇、二氧化碳和氨或者氰化钠、3-甲硫基丙醛、二氧化碳和氨为原料制备海因；
(2)将步骤(1)制得的海因经碱解、酸化调节pH3.0～6.0，得蛋氨酸和盐混合物；
(3)将步骤(2)制得的蛋氨酸和盐混合物在8℃～45℃条件下结晶，分离得蛋氨酸晶体和盐 母液，蛋氨酸晶体用水洗涤，晶体干燥得蛋氨酸；
(4)将步骤(3)得到的盐母液在温度低于60℃条件下浓缩至盐的浓度为25％～33％，再在 40℃～80℃条件下过色谱柱，分离盐和蛋氨酸。

2.  根据权利要求1所述制备蛋氨酸的方法，其特征在于：步骤(4)由以下步骤代替，将步 骤(3)得到的洗涤液与盐母液混合，得盐母液A，然后将盐母液A在温度低于60℃条件下 浓缩至盐的浓度为25％～33％，再在40℃～80℃条件下过色谱柱，分离盐和蛋氨酸。

3.  根据权利要求1所述制备蛋氨酸的方法，其特征在于：所述色谱柱为连续式色谱柱或间歇 式色谱柱。

4.  根据权利要求3所述制备蛋氨酸的方法，其特征在于：所述色谱柱的填料为离子交换树脂。

5.  根据权利要求4所述制备蛋氨酸的方法，其特征在于：所述离子交换树脂为钙型阳离子树 脂、弱酸性阳离子树脂、钠型离子树脂、钾性阳离子树脂、硫酸盐型阳离子树脂或者铵型阳 离子树脂。

6.  根据权利要求1所述制备蛋氨酸的方法，其特征在于：所述盐包括有机盐和无机盐，所述 无机盐为氯化钠、氯化钾、硫酸钠、硫酸钾、碳酸钠、碳酸钾、磷酸钠、磷酸钾中的一种或 者多种，所述有机酸盐为丙烯酸钠、丙烯酸钾、甲酸钠、甲酸钾、2-羟基-4-甲硫基丁酸钠、 2-羟基-4-甲硫基丁酸钾中的一种或者多种。

7.  根据权利要求1所述制备蛋氨酸的方法，其特征在于：步骤(2)中，海因碱解中碱与海 因的摩尔比为1.0～2.5:1。

8.  根据权利要求1所述制备蛋氨酸的方法，其特征在于：步骤(2)中，海因碱解的碱为氢 氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾中的一种或者多种；酸化的酸为硫酸、盐酸、磷酸或碳 酸。

9.  根据权利要求1所述制备蛋氨酸的方法，其特征在于：步骤(3)中，所述盐母液A浓缩 后蛋氨酸与盐的质量比为1:1.3～5.0，pH为4.5～6.0。

10.  根据权利要求1～7任一项所述制备蛋氨酸的方法，其特征在于：步骤(3)中，浓缩盐母 液A、无机盐水溶液和蛋氨酸水溶液时收集蒸馏水，并将收集的蒸馏水循环用于色谱分离的 流动相。

说明书一种制备蛋氨酸的方法
技术领域
本发明属于化工领域，具体涉及一种制备蛋氨酸的方法。
背景技术
D,L-蛋氨酸又名甲硫氨酸，是构成蛋白质的基本单位之一，是必需氨基酸中唯一含有硫 的氨基酸，除了参与动物体内甲基的转移、磷的代谢和肾上腺素、胆碱、肌酸的合成外，还 是合成蛋白质和胱氨酸的原料。蛋氨酸广泛用于医药、食品、饲料和化妆品等领域，其中作 为饲料添加剂的用量很大，全球蛋氨酸的需求量达到了160万吨/年，中国的蛋氨酸2014年 蛋氨酸的需求量超过了13万吨，而目前我国除了重庆紫光化工的11万吨蛋氨酸外，我国的 蛋氨酸还需要大量的从国外进口。
采用海因法制备蛋氨酸的公司主要有赢创、安迪苏、住友、紫光化工以及俄罗斯伏尔加， 其中赢创和住友采用了氢氰酸代替传统的氰化钠或者氰化钾与3-甲硫基丙醛反应生成氰醇， 再与二氧化碳、氨反应生成海因，碳酸钾水解海因，二氧化碳中和蛋氨酸钾，分离蛋氨酸与 碳酸氢钾，含蛋氨酸的碳酸氢钾母液循环至海因水解步骤，整个工艺几乎没有大量的废水废 渣外排，是一种比较清洁的、低生产成本的蛋氨酸生产工艺；安迪苏、紫光化工和伏尔加的 蛋氨酸生产工艺是以氰醇、二氧化碳、氨或者氰化钠、3-甲硫基丙醛、二氧化碳、氨为原料， 制备海因，然后在氢氧化钠的作用下，水解生成含碳酸钠和蛋氨酸钠的皂化液，经硫酸酸化、 结晶，分别得到蛋氨酸和硫酸钠，该工艺存在的最大缺点是蛋氨酸和硫酸钠分离纯化问题， 即加硫酸酸化至pH＝5.0左右时，在40℃左右蛋氨酸结晶，分离蛋氨酸，烘干得到蛋氨酸产 品，蛋氨酸产品中最大的杂质是硫酸钠；含蛋氨酸的硫酸钠母液再经过高温浓缩，尤其加热 至90℃左右，然后析出大量的硫酸钠晶体(这时蛋氨酸的溶解度最大，硫酸钠的溶解度最低)， 趁热抽滤，滤液再冷却至40℃，蛋氨酸结晶，水洗，烘干得到蛋氨酸产品，但是还有近总量 的10％的蛋氨酸残留在硫酸钠母液中，将该母液循环至皂化液酸化步骤，循环上述步骤，在 含蛋氨酸的硫酸钠母液循环过程中，为了避免蛋氨酸的损失，尽可能的不外排母液，导致蛋 氨酸在长期的高温蒸煮下，部分蛋氨酸发生了热分解，产生了具有恶臭味的物质二甲基二硫， 这种物质会残留在硫酸钠母液中和外排的冷凝水中，导致长时间循环的硫酸钠母液具有恶臭 味，硫酸钠车间操作环境恶劣，影响周边环境，并且还导致蛋氨酸的部分分解，外排的母液 COD偏高，难以进行生化处理，含蛋氨酸的硫酸钠母液长时间循环，导致后续蛋氨酸的产品 质量下降，其下降的原因主要是：其一，蛋氨酸的分解以及蛋氨酸的聚合，尤其形成蛋氨酸 的二聚体，并且蛋氨酸分解后的有机杂质在体系中累计，并且结晶得到的蛋氨酸具有难闻的 气味；二是皂化液中甲酸钠、2-羟基-4-甲硫基丁酸钠的在体系中累计，从而影响了蛋氨酸产 品的质量，最终将会影响硫酸的质量，硫酸钠产品中不仅仅含有蛋氨酸还含有甲酸钠，从而 影响硫酸钠使用，尤其是含有0.5％左右蛋氨酸。以上这些都导致安迪苏、紫光化工和伏尔加 等公司蛋氨酸生产工艺最大的突出问题是环保问题，而目前解决这问题最好的办法是焚烧， 这不可避免的消耗更多的能源、增加蛋氨酸的损失和生产成本。因此，开发另外的生产D,L- 蛋氨酸工艺是非常有必要的，尤其是蛋氨酸与无机盐的分离纯化。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种制备蛋氨酸的方法，该方法操作简单、成本低廉、 绿色环保，蛋氨酸收率高。
为解决上述发明目的首先研究了蛋氨酸热分解机理，通过运用气-质联用首次证实确定了 蛋氨酸热分解的产物为二甲基二硫、丙烯胺、3-甲硫基丙胺以及二氧化碳，其机理是：蛋氨 酸在受热时，首先分解为3-甲硫基丙胺和二氧化碳，也就是说首先脱羧；3-甲硫基丙胺继续 受热分解为二甲基二硫和丙烯胺，见图1所示。
然后提供如下技术方案，其最佳工艺如图2所示：
一种制备蛋氨酸的方法，包括如下步骤：
(1)以氰醇、二氧化碳和氨或者氰化钠、3-甲硫基丙醛、二氧化碳和氨为原料制备海因；
(2)将步骤(1)制得的海因经碱解、酸化调节pH3.0～6.0，得蛋氨酸和盐混合物；
(3)将步骤(2)制得的蛋氨酸和盐混合物在8℃～45℃条件下结晶，分离得蛋氨酸晶体 和盐母液，蛋氨酸晶体用水洗涤，晶体干燥得蛋氨酸；
(4)将步骤(3)得到的盐母液在温度低于60℃条件下浓缩至盐的浓度为25％～33％，再 在40℃～80℃条件下过色谱柱，分离盐和蛋氨酸。
色谱过程中，料液盐浓度直接关系到色谱的分离效果以及能耗，在本发明中，尽可能的 使料液中硫酸钠接近饱和浓度，这样将会大大降低洗水，从而降低后续纯化蛋氨酸和硫酸钠 的蒸水量。
为提高蛋氨酸的得率，步骤(4)由以下步骤代替，将步骤(3)得到的洗涤液与盐母液 混合，得盐母液A，然后将盐母液A在温度低于60℃条件下浓缩至盐的浓度为25％～33％， 再在40℃～80℃条件下过色谱柱，分离盐和蛋氨酸。
优选的，所述色谱柱为连续式色谱柱或间歇式色谱柱，色谱柱的填料为离子色谱柱。
优选的，所述离子交换树脂为钙型阳离子树脂、弱酸性阳离子树脂、钠型离子树脂、钾 性阳离子树脂、硫酸盐型阳离子树脂或者铵型阳离子树脂。
海因合成中由于氢氰酸或者氰化钠过量，而过量的氢氰酸或者氰化钠在碱性条件下高温 水解成甲酸钠；氰醇在碱性条件下水解成2-羟基-4-甲硫基丁酸钠，或者3-甲硫基丙醛与氰化 钠反应，再在碱性条件下水解成2-羟基-4-甲硫基丁酸钠。
优选的，所述盐包括有机盐和无机盐，所述无机盐为氯化钠、氯化钾、硫酸钠、硫酸钾、 碳酸钠、碳酸钾、磷酸钠、磷酸钾中的一种或者多种，所述有机酸盐为丙烯酸钠、丙烯酸钾、 甲酸钠、甲酸钾、2-羟基-4-甲硫基丁酸钠、2-羟基-4-甲硫基丁酸钾中的一种或者多种。更优 选的，无机盐为硫酸钠；有机盐为甲酸钠和2-羟基-4-甲硫基丁酸钠。其中盐与蛋氨酸的质量 比为0.65～2.0:1，盐在温度为35℃～40℃时的溶解度最大。
优选的，步骤(2)中，海因碱解中碱与海因的摩尔比为1.0～2.5:1。碱解液中蛋氨酸盐 的浓度为3％～25％，更优选为15％～20％；碳酸钠为2％～30％，特别优选6％～15％。
优选的，海因碱解的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾中的一种或者多种；酸 化的酸为硫酸、盐酸、磷酸或碳酸，更优选为硫酸。酸化后蛋氨酸第一次结晶的单次取出率 为20％～90％，近10％～80％的蛋氨酸残留在硫酸钠母液中。
优选的，步骤(3)中，所述盐母液A浓缩后蛋氨酸与盐的质量比为1:1.3～5.0。
优选的，步骤(3)中，所述盐母液A浓缩后pH为4.5～6.0，更优选的pH为5.0～6.0。
优选的，步骤(3)中，浓缩盐母液A、无机盐水溶液和蛋氨酸水溶液时收集蒸馏水，并 将收集的蒸馏水循环用于色谱分离的流动相。
本发明的有益效果在于：与现有技术相比，本发明提供的制备蛋氨酸的方法是利用色谱 分离技术解决传统生产工艺中蛋氨酸与盐分离困难的问题，将色谱分离法用于蛋氨酸脱盐领 域，具有选择性高、分离度高、操作简单、蛋氨酸纯度高、成本低廉、无蛋氨酸分解、无大 量酸性和臭味废水排放、绿色环保、无机盐的纯度高并且可以作为商品出售等优点。
附图说明
为了使本发明的目的、技术方案和有益效果更加清楚，本发明提供如下附图：
图1为蛋氨酸在受热分解机理图。
图2为蛋氨酸和无机盐的混合液工艺路线。
具体实施方式
下面将结合附图，对本发明的优选实施例进行详细的描述。实施例中未注明具体条件的 实验方法，通常按照常规条件或按照制造厂商所建议的条件。
实施例1
一种制备蛋氨酸的方法，具体步骤如下：
(1)在高压反应釜中加入1mol氰醇、二氧化碳、氨和800克水，氰醇与二氧化碳、氨 的投料摩尔比为1:2:4；然后升温至80℃，保温搅拌10min，再立即升温至120℃，保温搅拌 20min后将反应体系的压力升至2MPa，反应完毕后，泄压至常压，将反应体系中未反应的碳 氨排出，得到海因水溶液；
(2)将步骤(1)得到的海因水溶液加入高压反应釜中，加入1.5mol的质量分数为40％ 的氢氧化钠水溶液，立即升温至178℃，保温搅拌30分钟，控制反应体系的压力为2.5MPa； 反应结束后冷却至100℃，泄压至常压，将反应体系中的二氧化碳和氨排除，得到935克蛋 氨酸钠和碳酸钠皂化液，其中蛋氨酸含量为15.8％，碳酸钠含量为2.9％，蛋氨酸钠收率为 99.5％，甲酸钠的含量为0.36％，2-羟基-4-甲硫基丁酸钠含量为0.012％；
(3)向步骤(2)得到的蛋氨酸钠和碳酸钠皂化液中加质量分数为98％的硫酸酸化至 pH5.0～6.0，冷却至35℃，得到蛋氨酸、硫酸钠、甲酸钠、2-羟基-4-甲硫基丁酸钠的混合体 系，结晶、抽滤，得到蛋氨酸和含有蛋氨酸、甲酸钠、2-羟基-4-甲硫基丁酸钠的硫酸钠母液， 将得到的蛋氨酸加水洗涤，烘干，得到119.2克蛋氨酸，纯度为99.5％；洗涤水与硫酸钠母液 合并记为硫酸钠母液A，其中1000克硫酸钠母液A中，蛋氨酸含量为2.9％，硫酸钠含量为 10.7％，甲酸钠含量为0.34％，2-羟基-4-甲硫基丁酸钠含量为0.011％；
(4)将步骤(3)得到的硫酸钠母液A在温度不高于60℃条件下减压浓缩，浓缩至硫酸 钠浓度为30％，甲酸钠浓度为0.95％，2-羟基-4-甲硫基丁酸钠浓度为0.031％，蛋氨酸的含量为 8.13％，pH为5.6，收集浓缩冷凝水备用；根据色谱柱的体积按照径高比为1:10填充钾型阳离 子色谱树脂，控制柱温为35℃，用收集的浓缩冷凝水洗涤，收集洗脱液，分别获得含蛋氨酸 和硫酸钠的水溶液，两物质分离率达99％以上；将得到的含蛋氨酸和硫酸钠(含甲酸钠、2- 羟基-4-甲硫基丁酸钠)的水溶液分别进行减压浓缩，浓缩蛋氨酸水溶液的温度不高于60℃， 收集冷凝水循环至色谱洗脱步骤，冷却结晶，分别得到蛋氨酸和硫酸钠，经过烘干后，得到 蛋氨酸产品29.7克，纯度为99.9％，硫酸钠产品215.2克，纯度为99％，硫酸钠母液送至焚烧车 间焚烧。本实施例中共得蛋氨酸148.9克，收率大于99％。
实施例2
一种制备蛋氨酸的方法，具体步骤如下：
(1)在高压反应釜中加入1mol氰醇、二氧化碳、氨和800克水，氰醇与二氧化碳、氨 的投料摩尔比为1:2:4；然后升温至80℃，保温搅拌10min，再立即升温至120℃，保温搅拌 20min，反应体系的压力升至2MPa，反应完毕后，泄压至常压，将反应体系中未反应的碳氨 排出，得到海因水溶液；
(2)将步骤(1)得到的海因水溶液加入高压反应釜中，加入1.5mol的质量分数为40％ 的氢氧化钠水溶液，立即升温至178℃，保温搅拌30分钟，控制反应体系的压力为2.5MPa； 反应结束后冷却至100℃，泄压至常压，将反应体系中的二氧化碳和氨排除，得到935克蛋 氨酸钠和碳酸钠皂化液，其中蛋氨酸含量为15.8％，碳酸钠含量为2.9％，蛋氨酸钠收率为 99.5％，甲酸钠的含量为0.36％，2-羟基-4-甲硫基丁酸钠含量为0.012％；
(3)向步骤(2)得到的蛋氨酸钠和碳酸钠皂化液中加质量分数为98％的硫酸酸化至 pH5.0～6.0，冷却至35℃，得到蛋氨酸、硫酸钠、甲酸钠、2-羟基-4-甲硫基丁酸钠的混合体 系，结晶、抽滤，得到蛋氨酸和含有蛋氨酸、甲酸钠、2-羟基-4-甲硫基丁酸钠的硫酸钠母液， 将得到的蛋氨酸加水洗涤，洗涤水与硫酸钠母液合并记为硫酸钠母液A，蛋氨酸烘干，得到 蛋氨酸产品119.2克，纯度为99.5％；其中1000克硫酸钠母液A中，蛋氨酸含量2.9％，硫酸 钠含量为10.7％，甲酸钠含量为0.34％，2-羟基-4-甲硫基丁酸钠含量为0.011％；
(4)将步骤(3)得到的硫酸钠母液A在温度不高于60℃下减压浓缩，浓缩至硫酸钠浓 度为30％，甲酸钠浓度为0.95％，2-羟基-4-甲硫基丁酸钠浓度为0.031％，蛋氨酸的含量为8.13％， pH为5.6，收集浓缩冷凝水备用；根据色谱柱的体积按照径高比为1:5填充钠型阳离子色谱树 脂，控制柱温在40℃，用蒸馏水作为洗提剂，在温度为40℃条件下洗提；分别获得蛋氨酸和 硫酸钠(含甲酸钠、2-羟基-4-甲硫基丁酸钠)的水溶液，两物质分离率达99％以上，将得到 的蛋氨酸和硫酸钠水溶液分别进行减压浓缩，浓缩蛋氨酸水溶液的温度不高于60℃，冷凝水 收集循环至色谱用水，冷却结晶，分别得到蛋氨酸和硫酸钠，经过烘干后，得到蛋氨酸产品 29.7克，纯度为99.9％，硫酸钠产品215.2克，纯度为99％，硫酸钠母液送至焚烧车间焚烧。本 实施例共获得蛋氨酸148.9克，收率大于99％。
实施例3
一种制备蛋氨酸的方法，具体步骤如下：
(1)在高压反应釜中加入1mol 3-甲硫基丙醛、氰化钠、二氧化碳、氨和800克水，3- 甲硫基丙醛、氰化钠、二氧化碳和氨的投料摩尔比为1:1.05:2:4；然后升温至80℃，保温搅拌 10min，再立即升温至120℃，保温搅拌20min，控制反应体系的压力为2MPa，反应完毕后， 泄压至常压，将反应体系中未反应的二氧化碳和氨排出，得到海因水溶液；
(2)将步骤(1)得到的海因水溶液全部加入高压反应釜中，加入1.4mol的质量分数为 40％的氢氧化钠水溶液，立即升温至175℃，保温搅拌30分钟，控制反应体系的压力为2.5MPa； 反应结束后冷却至100℃，泄压至常压，将反应体系中的二氧化碳和氨排除，得到935克蛋 氨酸钠和碳酸钠皂化液，其中蛋氨酸含量为15.8％，碳酸钠含量为14.8％，蛋氨酸钠收率为 99.5％，甲酸钠的含量为0.36％，2-羟基-4-甲硫基丁酸钠含量为0.012％；
(3)将步骤(2)得到的皂化液加质量分数为98％的硫酸酸化至pH5.0～6.0，产生大量 的二氧化碳，冷却至40℃，得到蛋氨酸、甲酸钠、2-羟基-4-甲硫基丁酸钠、硫酸钠的混合体 系，结晶、抽滤，得到蛋氨酸和含有蛋氨酸、甲酸钠、2-羟基-4-甲硫基丁酸钠的硫酸钠母液， 将得到的蛋氨酸加水洗涤，洗涤水与硫酸钠母液合并记为硫酸钠母液A，蛋氨酸烘干，得到 蛋氨酸产品119.2克，纯度为99.5％；硫酸钠母液A1000克，其中蛋氨酸含量为2.9％，硫酸 钠含量为17.4％，甲酸钠含量为0.34％，2-羟基-4-甲硫基丁酸钠含量为0.011％；
(4)将步骤(3)得到的硫酸钠母液在温度低于60℃下进行减压浓缩，浓缩至硫酸钠浓 度为30％，甲酸钠浓度为0.95％，2-羟基-4-甲硫基丁酸钠浓度为0.031％，蛋氨酸的含量为5.0％， pH为5.6，收集浓缩冷凝水备用；根据色谱柱的体积按照径高比为1:10填充钙型阳离子色谱树 脂，控制柱温在40℃，用收集的浓缩冷凝水作为洗提剂，在温度为40℃条件下洗提；分别获 得含蛋氨酸和硫酸钠(含甲酸钠、2-羟基-4-甲硫基丁酸钠)的水溶液，两物质分离率达99％ 以上；将得到的含蛋氨酸和硫酸钠的水溶液分别进行减压浓缩，浓缩蛋氨酸水溶液的温度不 高于60℃，冷凝水收集循环至色谱洗提步骤，冷却结晶，分别得到蛋氨酸和硫酸钠，经过烘 干后，得到蛋氨酸产品29.7克，纯度为99.9％，硫酸钠产品215.2克，纯度为99％，硫酸钠母液 送至焚烧车间焚烧。本实施例共得蛋氨酸148.9克，收率大于99％。
对比实施例
一种制备蛋氨酸的方法，具体步骤如下：
(1)在高压反应釜中加入1mol 3-甲硫基丙醛、氰化钠、二氧化碳、氨和800克水，3-甲 硫基丙醛、氰化钠、二氧化碳和氨的投料摩尔比为1:1.05:2:4；然后升温至80℃，保温搅拌10min， 再立即升温至120℃，保温搅拌20min，控制反应体系的压力为2MPa，反应完毕后，泄压至常 压，将反应体系中多余的未反应的二氧化碳和氨排出，得到海因水溶液；
(2)将步骤(1)得到的海因水溶液全部加入高压反应釜中，加入1.4mol质量分数为40％ 的氢氧化钠水溶液，立即升温至175℃，保温搅拌30分钟，反应体系的压力为2.5MPa；反应 结束后冷却至100℃左右，泄压至常压，将反应体系中的二氧化碳和氨排除，得到935克蛋 氨酸钠和碳酸钠皂化液，其中蛋氨酸含量为15.8％，碳酸钠含量为14.8％，蛋氨酸钠收率为 99.5％，甲酸钠的含量为0.36％，2-羟基-4-甲硫基丁酸钠含量为0.012％；
(3)向步骤(2)得到的皂化液中加质量分数为98％的硫酸酸化至pH5.0～6.0，产生大 量的二氧化碳，冷却至40℃，得到蛋氨酸与硫酸钠、甲酸钠、2-羟基-4-甲硫基丁酸钠的混合 体系，结晶、抽滤，得到蛋氨酸和含有蛋氨酸、甲酸钠、2-羟基-4-甲硫基丁酸钠的硫酸钠母 液，将得到的蛋氨酸加水洗涤，洗涤水与硫酸钠母液合并记为硫酸钠母液A，蛋氨酸烘干， 得到蛋氨酸产品119.2克，纯度为99.5％。硫酸钠母液1000克，其中蛋氨酸含量2.9％，硫酸 钠含量为17.4％，甲酸钠含量为0.34％，2-羟基-4-甲硫基丁酸钠含量为0.011％。
(4)将步骤(3)得到的硫酸钠母液进行减压浓缩，浓缩温度90℃，浓缩至原来体积的 20％，在90℃条件下趁热离心，得到硫酸钠固体，烘干，得到硫酸钠固体197.6％，纯度为 98％，含蛋氨酸量为1％，将离心母液冷却至35℃，蛋氨酸结晶，离心，少量水洗，干燥得 到蛋氨酸产品21.5克，纯度为98.5％；本实施例共得蛋氨酸142.7克，收率为94％。
上述实施例中，步骤(2)中，海因碱解中碱与海因的摩尔比为1.0～2.5:1；步骤(3)中 硫酸酸化至pH3.0～6.0，结晶条件为8℃～45℃均可，盐母液A浓缩后蛋氨酸与盐的质量比为 1:1.3～5.0，pH为4.5～6.0均可实现发明目的，盐母液A浓缩后pH为5.0～6.0效果更优； 步骤(4)中，浓缩后盐浓度为25％～33％均可实现发明目的。
剩下的母液主要含有蛋氨酸、蛋氨酸二聚体、硫酸钠、甲酸钠和2-羟基-4-甲硫基丁酸， 该母液为黄棕色液体，具有恶臭味，将母液循环至皂化液酸化步骤，然后蛋氨酸纯化操作重 复上述步骤，得到的蛋氨酸的纯度随套用的次数增加有所下降，蛋氨酸主要的杂质是硫酸钠、 甲酸钠。
本发明提供使用以色谱分离为核心的分离方法，分离的蛋氨酸纯度高，可用于食品生产， 对于无机盐副产物也可以回收利用，而且色谱树脂无需再生，树脂可多次使用，生产成本低， 是真正意思的低碳环保、零污染、操作简单、成本低廉的分离方法。
最后说明的是，以上优选实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管通过上述 优选实施例已经对本发明进行了详细的描述，但本领域技术人员应当理解，可以在形式上和 细节上对其作出各种各样的改变，而不偏离本发明权利要求书所限定的范围。