包含基质的材料及其制备方法 本发明涉及材料， 其包含基质， 该基质包含多个氨基甲酸乙酯和 / 或脲和 / 或异氰 脲酸酯基团， 并且硬嵌段含量为大于 75%。
在 最 近 Harry Chen 等 人 发 表 在 2007 年 9 月 24-26 日 的 CPI Technical Conference， 美国佛罗里达奥兰多的论文中， 通过在两种非反应性添加剂的存在下， 不使用 多元醇， 通过多异氰酸酯和水反应来制造了具有非常低的密度的 MDI 半挠性泡沫。该添加 剂表现如同增塑剂， 其软化了硬聚合物基质， 并且为该泡沫提供了挠性。 Chen 没有公开该添 加剂的化学性质。
令人惊讶的， 我们已经发现具有高硬嵌段含量的基质适于制造这样的材料， 其具 有非常好的性能， 能够衰减 （damping） 例如建筑物、 衣服、 传输容器和汽车内饰中的温度循 环。该材料可以这样使用或者用于复合材料中来制造这样的建筑物、 衣服、 容器、 内饰或者 其部件。
本发明涉及材料， 其包含 ： - 基质材料， 该基质材料包含多个氨基甲酸乙酯和 / 或脲和 / 或异氰脲酸酯基团， 并且 硬嵌段含量大于 75%( 下文称作基质 A) ； 和 - 聚合物材料， 其 1) 不具有能够与异氰酸酯基团来形成氨基甲酸乙酯、 脲或者异 氰脲酸酯基团的基团， 2) 在 -10° C 到 +60° C 的温度范围内表现出通过差示扫描量 热 法 (DSC) 所 测 量 的 相 变， 并 且 焓 ΔHm 至 少 是 87 kJ/kg， 3) 与 所 述 的 基 质 A 是 互 穿 （interpenetrating） 的， 和 4) 平均分子量大于 700， 并且包含基于这种材料的重量至少 50 重量 % 的氧化烯基团， 其中至少 85% 的该氧化烯基团是氧乙烯基团 ( 下文称作聚合物材料 B) ； 和其中所述的基质 A 和所述的聚合物材料 B 基于重量的相对量是 15 ： 85-75 ： 25。
此外本发明涉及制备上述材料的方法， 该方法包含在上述聚合物材料 B 存在下， 将用于制造上述基质 A 的成分进行反应， 其中用于制造基质 A 的成分和上述聚合物材料 B 的基于重量的相对量为使得所获得的基质 A 与聚合物材料 B 的相对量是 15 ： 85-75 ： 25。
聚合物材料 B) 充当了所谓的相变材料。相变材料和它们在聚合物材料中的用途 是已知的。
在 US4825939 中， 已经提出了将聚乙二醇或者封端的聚乙二醇作为相变材料。将 该相变材料通过如下来加入到聚合物组合物中 ： 将它溶解或者分散到聚合物材料中， 特别 是极性聚合物中例如尼龙、 聚酯、 丙烯酸酯橡胶和较低极性聚合物例如天然橡胶中。
USP4111189 表示了将相变材料分散于聚合物材料中。 最优选的相变材料 (PCM) 是 聚乙二醇。该 PCM 应当不与聚合物材料混溶。用于液体聚合物材料的少量固化剂可以与添 加剂例如炭黑一起使用。
US6765031 公开了开孔泡沫复合材料， 其包含至少 80 体积 % 的 PCM。该 PCM 被吸 入到泡沫的开孔中。可以使用添加剂。该泡沫体可以是聚氨酯泡沫。
Elsevier 的 Energy Conversion and Management 47(2006)3185-3191 公开了使 用由聚乙二醇 (MW =10000)、 4， 4'- 二苯基甲烷二异氰酸酯和丁二醇制成的聚氨酯嵌段共聚 物作为相变材料。
Elsevier 的 Thermochimica Acta 475(2008)15-21 公开了聚氨酯硬质泡沫， 其中 已经加入了聚乙二醇。还提出了聚乙二醇的共混物。将该 PCM 浸渍到硬质泡沫中， 这是需 要进行的额外的步骤。当将聚乙二醇与泡沫形成配制剂一起反应时， 该硬嵌段含量最多是 62%。
本发明的材料是所谓的半互穿网络， 其中聚合物材料 B 与基质 A 互穿， 和其中聚合 物材料 B 可以被认为充当了高温时的增塑材料， 充当了相变材料和充当了当以此高硬嵌段 含量制备基质 A 时所谓的 “受热器 （heat sink） ” 。在本发明的方法中， 聚合物材料 B 在基 质 A 的制备过程中存在， 这确保了将聚合物材料 B 加入到基质 A 中。
在本发明上下文中， 下面的术语具有下面的含义 ： 1) 异氰酸酯指数或者 NCO 指数 ： 在配制剂中存在的 NCO 基团与异氰酸酯 - 反应性氢原子的比率， 作为百分比给出 ： [NCO]x100 (%)。
[ 活性氢 ] 换句话说， NCO- 指数表示了相对于与配制剂中所用的异氰酸酯 - 反应性氢的量进行反 应理论上所需的异氰酸酯的量， 在配制剂中实际使用的异氰酸酯的百分率。
应当观察到作为此处使用的， 异氰酸酯指数从实际制备所述材料的聚合方法的观 点来说， 被认为包括了异氰酸酯成分和异氰酸酯反应性成分。 在异氰酸酯指数的计算中， 不 考虑在生产改性的多异氰酸酯 ( 包括本领域称作预聚体的这样的异氰酸酯衍生物 ) 的初步 步骤中所消耗的任何异氰酸酯基团， 或者在初步步骤 ( 例如与异氰酸酯反应来生产改性多 元醇或者多胺 ) 中所消耗的任何活性氢。仅仅考虑在实际聚合阶段中所存在的游离异氰酸 酯基团和游离异氰酸酯反应性氢 ( 包括水的那些 )。
2) 作为此处计算异氰酸酯指数所使用的， 措词 “异氰酸酯 - 反应性氢原子” 指的是 反应性组合物中所存在的羟基和胺基中的总活性氢原子 ； 这意味着为了计算实际的聚合方 法中的异氰酸酯指数， 一个羟基被认为包含了一个反应性氢， 一个伯胺基被认为包含一个 反应性氢， 一个水分子被认为包含两个活性氢。
3) 反应体系 ： 组分的组合， 其中多异氰酸酯保持在与异氰酸酯反应性组分分隔开 的一个或多个容器中。
4) 术语 “平均标称羟基官能度” ( 或者简称 “官能度” ) 在此用于表示多元醇或者 多元醇组合物中的平均官能度数 ( 每个分子的羟基数 )， 假设这是它们的制备中所用的引 发剂的平均官能度数 ( 每个分子的活性氢原子数 )， 虽然在实际中， 它通常由于一些端基不 饱和而略微较低。
5) 措词 “平均” 指的是数均的， 除非另有指示。
6) 术语 “硬嵌段含量” 用百分比表示， 指的是相对于制造基质所用的全部的多异氰 酸酯 + 全部的异氰酸酯反应性材料的量 (pbw)， 多异氰酸酯 + 具有 500 或者更低分子量的 异氰酸酯反应性材料 ( 其中不考虑加入到多异氰酸酯中的分子量大于 500 的多元醇 ) 的量 不考虑聚合物材料 B 的量。 (pbw) 的比率乘以 100。在这个计算中，
上述内容可以通过下面的例子来解释。
1)25 pbw 的 MDI、 10pbw 的具有 400 的分子量的聚乙二醇和 65 pbw 的具有 6000 的 分子量的聚醚多元醇之间的反应将产生 35% 的硬嵌段含量。2) 由 25 pbw 的 MDI 和 65 pbw的具有 6000 的分子量的聚醚多元醇制成的预聚物与 10pbw 的上述聚乙二醇的反应将产生 35% 的硬嵌段含量。3) 由 25 pbw 的 MDI 和 10pbw 的上述聚乙二醇制成的预聚物与 65 pbw 的上述聚醚多元醇的反应将产生 35% 的硬嵌段含量。
基质 A 的硬嵌段含量优选是至少 75%， 更优选至少 90% 和最优选 100%。
7) 密度 ： 是根据 ISO845 测量的整体密度。
8)ΔHm ： 是使用 Mettler DSC823 在 3° C/min 的加热速率下所测量的相变焓。
聚合物材料 B 是这样的材料， 其不具有能够与异氰酸酯基团来形成氨基甲酸乙 酯、 脲或者异氰脲酸酯基团的基团。另外这种聚合物材料 B 的平均分子量大于 700 和优选 是 800-20000 和更优选 800-12000。 仍然另外的， 这种聚合物材料包含基于这种聚合物材料 B 的重量至少 50 重量 % 和优选至少 75 重量 % 的氧化烯基团， 其中至少 85% 和优选至少 90% 和最优选 100% 的该氧化烯基团是氧乙烯基团。
如果其他氧化烯基团存在于聚合物材料 B 中， 则它们优选是氧丙烯和 / 或氧丁烯 基团和最优选氧丙烯基团。仍然另外的， 聚合物材料 B 在 -10° C 到 +60° C 的温度范围内 表现出通过 DSC 所测量的相变， 并且焓 ΔHm 至少是 87， 和优选至少 88 和更优选至少 90 和 最优选至少 100kJ/kg。聚合物材料 B 可以由一种具体的聚合物组成， 该聚合物具有全部上 述性能或者它可以是聚合物的混合物， 该混合物具有全部的这些性能。 优选的聚合物材料 B 的一个例子是分子量大于 700 和最优选 800-6000 的聚氧乙 烯二醇的二烃基醚。该烃基可以选自无环的和环状的、 线性和支化的烃基， 优选具有 1-8 和 最优选 1-6 个碳原子。 合适的烃基的例子是甲基， 乙基， 丙基， 丁基， 己基， 环己基和苯基。 在 聚合物材料 B 端部的烃基可以是相同或者不同的。这种类型的聚合物材料 B 是已知和市售 的。例子是聚二醇 DME1000 和 2000， 其分别是平均分子量为大约 1000 和 2000 的聚氧乙烯 二醇的二甲基醚， 二者都获自 Clariant。
优选的材料 B 的另外一个例子是多异氰酸酯和聚氧化烯单醇和 / 或单胺在 100-250 的指数下反应的反应产物 ( 最终过量的异氰酸酯进一步反应来形成脲基甲酸酯和 / 或缩二脲基团 )。
用于制造这种聚合物材料 B 的多异氰酸酯可以选自脂肪族和优选芳香族多异氰 酸酯。优选的脂肪族多异氰酸酯是六亚甲基二异氰酸酯， 异佛尔酮二异氰酸酯， 亚甲基二 环己基二异氰酸酯和环己烷二异氰酸酯， 和优选的芳族多异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯， 萘 二异氰酸酯， 四甲基二甲苯二异氰酸酯， 亚苯基二异氰酸酯， 联甲苯胺二异氰酸酯和亚甲基 二苯基二异氰酸酯 (MDI)， 和多异氰酸酯组合物， 其包含亚甲基二苯基二异氰酸酯 ( 例如所 谓的聚合 MDI， 粗 MDI， 脲酮亚胺 （uretonimine） 改性的 MDI 和具有游离异氰酸酯基团的、 由 MDI 和包含 MDI 的多异氰酸酯制成的预聚物 )。MDI 和包含 MDI 的多异氰酸酯组合物是最 优选的， 特别是选自下面的那些 ： 1) 二苯基甲烷二异氰酸酯， 其包含至少 35 重量 %， 优选至 少 60 重量 % 和最优选至少 85 重量 % 的 4， 4'- 二苯基甲烷二异氰酸酯 (4， 4'-MDI) ； 2) 碳 二亚胺和 / 或脲酮亚胺改性的多异氰酸酯 1) 的变体， 该变体的 NCO 值是 20 重量 % 或者更 高； 3) 氨基甲酸乙酯改性的多异氰酸酯 1) 的变体， 该变体的 NCO 值是 20 重量 % 或者更高， 并且是过量的多异氰酸酯 1) 和平均标称羟基官能度为 2-4 和平均分子量最多为 1000 的多 元醇的反应产物 ； 4) 二苯基甲烷二异氰酸酯， 包含含有 3 或者多个异氰酸酯基团的同系物 （homologues） ， ； 和 5) 任何前述多异氰酸酯的混合物。多异氰酸酯 1) 和 2) 及其混合物是
最优选的。
多异氰酸酯 1) 包含至少 35 重量 % 的 4， 4'-MDI。这样的多异氰酸酯是本领域已知 的， 并且包括纯 4， 4'-MDI 和 4， 4'-MDI 与高达 60 重量 % 的 2， 4'-MDI 和 2， 2 '-MDI 的异构体 混合物。 要注意的是在该异构体混合物中， 2， 2'-MDI 的量更适合的处于杂质水平， 并且通常 不超过 2 重量 %， 其余的是 4， 4'-MDI 和 2， 4'-MDI。作为这些的多异氰酸酯是本领域已知的 和市售的 ； 例如来自 Huntsman 的 Suprasec® MPR 和 Suprasec®1306(Suprasec 是 Huntsman Corporation 或者其已经在一个或多个但非全部的国家注册的分支机构的商标 )。
碳二亚胺和 / 或脲酮亚胺改性的上述多异氰酸酯 1) 的变体也是本领域已知的和 市售的 ； 例如来自 Huntsman 的 Suprasec®2020。 氨基甲酸乙酯改性的上述多异氰酸酯 1) 的 变体也是本领域已知的， 参见例如 The ICI Polyurethanes Book， G.Woods1990， 第 2 版第 32-35 页。
多异氰酸酯 4) 也是广泛已知的和市售的。这些多异氰酸酯经常称作粗 MDI 或者 聚合 MDI。例子是来自 Huntsman 的 Suprasec ®2185 和 Suprasec® DNR。
还可以使用前述多异氰酸酯的混合物， 参见例如 The ICI Polyurethanes Book， G.Woods1990， 第 2 版 第 32-35 页。 这 样 市 售 的 多 异 氰 酸 酯 的 例 子 是 来 自 Huntsman 的 Suprasec®2021。
该聚氧化烯单醇和 / 或单胺是以这样的方式选择的， 使得最终获得的聚合物材料 B 满足分子量、 氧化烯和氧乙烯含量的要求。 合适的聚合物是已知的和市售的。 例子是来自 Huntsman 的 Jeffamine XTJ-418， 聚氧化烯单胺， 其分子量是大约 2000 和氧丙烯 / 氧乙烯 基团比率是大约 4/41(Jeffamine 是 Huntsman Corporation 或者其已经在一个或多个但非 全部的国家注册的分支机构的商标 ) 和来自 Clariant 的分子量大约 1000 和 2000 的聚氧 乙烯二醇的单甲基醚。
这些聚合物的分子量是以这样的方式选择的， 使得聚合物材料 B 的分子量在前述 范围内， 还要注意所用的多异氰酸酯的分子量。可以使用不同分子量的聚合物的混合物来 获得聚合物材料 B， 其具有不同分子量的聚合物。 这允许根据期望的最终用途来控制相变温 度。
用于制造这种类型的聚合物材料 B 的多异氰酸酯和具有一种异氰酸酯反应性基 团的聚合物的相对量可以以这样的方式来变化， 使得该指数是 100-250， 优选 100-150 和最 优选 100-110。这种聚合物材料 B 可以如下来制备 ： 将该多异氰酸酯和聚合物进行合并和 混合， 并且使得该混合物发生反应。这些反应是放热的， 并且不需要加热或者催化， 虽然可 以使用催化剂， 可以进行加热 ( 例如高至 150℃ )， 并且 MDI 可以在高温下加入来确保流动 性 （liquidity） 。在该反应混合物冷却回到室温之后， 该反应会被认为进行完全。在制备这 种类型的聚合物材料 B 中没有使用其他的反应物。
本发明的材料是通过在聚合物材料 B 存在下制备基质 A 来制备的。基质 A 是如下 来制备的 ： 将多异氰酸酯与异氰酸酯反应性化合物 ( 具有至少 2 个选自羟基和胺基的异氰 酸酯 - 反应性氢原子 ) 进行反应和 / 或使用三聚催化剂来使得该多异氰酸酯三聚。通过在 聚合物材料 B 存在下进行这些反应， 获得了本发明的材料。
在制造基质 A 中， 该多异氰酸酯可以选自脂肪族和优选芳香族多异氰酸酯和这样 的多异氰酸酯的混合物。优选的脂肪族多异氰酸酯是六亚甲基二异氰酸酯， 异佛尔酮二异氰酸酯， 亚甲基二环己基二异氰酸酯和环己烷二异氰酸酯， 和优选的芳族多异氰酸酯是甲 苯二异氰酸酯， 萘二异氰酸酯， 四甲基二甲苯二异氰酸酯， 亚苯基二异氰酸酯， 联甲苯胺二 异氰酸酯和亚甲基二苯基二异氰酸酯 (MDI)， 和多异氰酸酯组合物， 其包含亚甲基二苯基二 异氰酸酯 ( 例如所谓的聚合 MDI， 粗 MDI， 脲酮亚胺改性的 MDI 和具有游离异氰酸酯基团的、 由 MDI 和包含 MDI 的多异氰酸酯制成的预聚物 )。MDI 和包含 MDI 的多异氰酸酯组合物是 更优选的。上述多异氰酸酯 1)-5) 是最优选的， 特别是多异氰酸酯 4)。
分子量大于 500 的异氰酸酯反应性材料在用于制造基质 A 时可以选自聚酯多元 醇， 聚醚多元醇， 聚醚聚酯多元醇， 聚酯多胺， 聚酯聚醚多胺和聚醚多胺。 优选这些异氰酸酯 反应性材料的平均分子量大于 500-10000 和平均标称官能度是 2-6。这样的材料在本领域 已经广泛描述， 并且是市售的。
分子量最多 500 的异氰酸酯反应性材料在用于制造基质 A 时可以选自制造这种类 型的弹性体中通常所用的扩链剂和交联剂例如乙二醇， 平均分子量最多 500 的聚乙二醇， 2- 甲基 -1， 3- 丙二醇， 新戊二醇， 丙二醇， 丁二醇， 戊二醇， 己二醇， 乙二胺， 甲苯二胺， 乙醇 胺， 二乙醇胺， 三乙醇胺， 丙二醇， 平均分子量最多 500 的聚丙二醇， 甘油， 三羟甲基丙烷， 蔗 糖和山梨糖醇及其混合物。 催化该异氰酸酯三聚反应 ( 异氰脲酸酯形成 ) 的任何化合物可以用作本发明方法 中的三聚催化剂， 例如四烷基氢氧化铵 ( 例如四甲基氢氧化铵， 四乙基氢氧化铵和四丁基 氢氧化铵 )， 有机弱酸盐 ( 例如四甲基乙酸铵， 四乙基乙酸铵， 四丁基乙酸铵 )， 三甲基羟丙 基乙酸铵， 三甲基羟丙基辛酸铵和三甲基羟丙基甲酸铵， 三甲基羟乙基乙酸铵， 三乙基羟丙 基乙酸铵和三乙基羟乙基乙酸铵， 三烷基羟烷基氢氧化铵 ( 例如三甲基羟丙基氢氧化铵， 三甲基羟乙基氢氧化铵， 三乙基羟丙基氢氧化铵和三乙基羟乙基氢氧化铵 )， 叔胺例如三乙 基胺， 三亚乙基二胺， 1， 5- 二氮杂双环 [4.3.0] 壬烯 -5， 1， 8- 二氮杂双环 [5.4.0]- 十一碳 烯 -7 和 2， 4， 6- 三 ( 二甲基氨基甲基 ) 酚和具有 1-12 个碳原子的烷基羧酸的金属盐例如 这样的羧酸的碱金属盐 ( 优选的碱金属是钾和钠， 和优选的羧酸是乙酸， 己酸， 辛酸， 乳酸 和 2- 乙基己酸 ； 最优选的金属盐三聚催化剂是乙酸钾 ( 市售自 Air Products 的 Polycat46 和市售自 Huntsman 的 Catalyst LB) 和 2- 乙基己酸钾 ( 市售自 Air Products 的 Dabco Kl5)。两种或者多种不同的三聚催化剂可以用于本发明的方法中。
如果使用， 基于制造基质 A 所用的多异氰酸酯的重量， 该三聚催化剂的用量高达 3 重量 %， 优选高达 1 重量 %。
为了确保基质 A 的硬嵌段含量大于 75%， 制造基质 A 所用的多异氰酸酯的量和制 造基质 A 所用的、 且分子量为 500 或者更低的异氰酸酯反应性成分的量， 和制造基质 A 所用 的、 且分子量大于 500 的异氰酸酯反应性成分的量是以这样的方式选择的， 使得获得了上 述的硬嵌段水平。优选基质 A 的硬嵌段含量是至少 90% 和最优选 100%。
基质 A 可以是发泡的或者非发泡的。如果基质 A 是发泡的， 则多异氰酸酯和异氰 酸酯反应性成分的反应是在发泡剂的存在下进行的， 该发泡剂可以选自惰性发泡剂和反应 性发泡剂。 惰性发泡剂的例子是烷烃， 氢氟烃， 氢氯氟烃， 可膨胀微珠和惰性气体例如空气， N2， CO2， CO， O2 和 He， 反应性发泡剂的例子是偶氮二酰胺和水。还可以使用这些发泡剂的组 合和 / 或混合物。水是最优选的发泡剂。发泡剂的用量可以广泛变化， 并且主要取决于期 3 望的密度， 其可以低到 10kg/m 。
制造基质 A 所用的异氰酸酯反应性成分和多异氰酸酯的相对量可以广泛的变化。 通常， 该指数将是至少 5。
除了上述成分外， 还可以使用本领域制造这样的包含多个氨基甲酸乙酯、 脲和 / 或异氰脲酸酯基团的材料通常所用的其他成分， 例如其他的催化剂， 例如用于提高氨基甲 酸乙酯的形成的催化剂， 表面活性剂， 阻燃剂， 着色剂， 颜料， 抗菌剂， 填料， 内脱模剂， 泡孔 稳定剂 （cell-stabilizing agents） 和泡孔打开剂 （cell-opening agent） 。
在本发明材料的制备中， 聚合物材料 B 可以独立地加入到反应混合物中或者在与 用于制造基质 A 的一种或多种成分预混之后加入。
这在制备这样的材料中提供了另外的优点。在工业规模上， 这样的材料通常是如 下来制造的 ： 将多异氰酸酯、 多元醇和 / 或多胺和 / 或三聚催化剂和 / 或另外的成分的分别 的流供给到混合器和 / 或反应器中。因为聚合物材料 B 可以与一种或多种这些流合并， 可 以控制流比率， 来提高生产过程中的混合性能和流变性。
在本发明材料的制造中， 进行了一种或多种下面的反应 ： 多异氰酸酯和多元醇产 生聚氨酯的反应， 多异氰酸酯和多胺产生聚脲的反应， 多异氰酸酯和水产生发泡的聚脲的 反应和多异氰酸酯产生多异氰脲酸酯的三聚反应。 多异氰酸酯和多元醇的反应是放热的， 并且可以在环境条件下进行。 任选地， 该反 应可以通过使用催化剂 ( 其促进了氨基甲酸乙酯的形成 ) 和 / 或通过使用提高的温度例如 30-80℃来增强。
多异氰酸酯与多胺和 / 或水的反应是强放热的， 并且无需加热或者催化， 虽然多 异氰酸酯可以在略微升高的温度 ( 例如高达 50℃ ) 下提供来确保流动性， 但是任选地， 可以 使用加热和 / 或催化。
三聚反应需要使用三聚催化剂。当该三聚反应是唯一的反应， 优选供给热来确保 温度是 50-100℃。如果进行一种其他的反应， 则仅仅需要三聚催化剂。该其他反应的放热 确保了三聚反应进行。
制备本发明材料的反应通常将在 1 分钟到 2 小时和优选 1 分钟到 1 小时内进行完 全。
制备本发明材料的反应可以根据一步法、 半预聚体方法和预聚体方法来进行。该 反应可以在开放容器、 开放或者封闭的模具中， 作为 Slabstock 方法来进行或者在所述成 分已经喷雾或者施加到基底上之后来进行。
本发明的材料是所谓的半互穿聚合物网络， 其中该聚合物材料 B 在分子水平上穿 透到基质 A 的聚合物网络 ( 参见 IUPAC Compendium of Chemical Terminology， 第 2 版， 1997)。
本发明的材料优选包含基质 A， 其是热固性材料。 这样的热固性基质材料是如下来 制造的 ： 将用于制备基质 A 的多异氰酸酯和异氰酸酯反应性成分进行反应， 同时确保二者 中至少之一的平均官能度大于 2 和优选大于 2.1 以提供交联。如果多异氰脲酸酯基质产生 交联是足够的， 甚至当使用官能度为 2 的反应物时也是如此 ； 则这样的材料是热固性的。
本发明用下面的实施例来说明。使用下面的成分 ： -Jeffamine M1000， 平均分子量 (MW) 大约 1000， 氧丙烯基团 / 氧乙烯基团比率是 3/19 ； 下文称作 M1000。
-Jeffamine XTJ-418 ： 如同 M1000， 但是 MW 是大约 2000 和所述比率是 3/41 ； 下文 称作 M2000。
- 聚氧乙烯二醇的单甲基醚， MW 是大约 1000 ； 下文称作 MoPEG1000。
-MoPEG2000 ： 如同 MoPEG1000， 但是 MW 是大约 2000。
-Polyglycol DME2000 ： 聚氧乙烯二醇的二甲基醚， 分子量是大约 2000 ； 下文称作 DME2000。
-Dal-cel® F526 ： 甘油引发的聚氧乙烯多元醇， 羟基值是大约 127mg KOH/g， 来自 Huntsman。Daltocel 是 Huntsman Corporation 或者其已经在一个或多个但非全部的国家 注册分支机构之一的商标。
- 催化剂 LB ： 三聚催化剂， 来自 Huntsman。
实施例 1 制备聚合物材料 B。
聚合物材料 B1-4 是如下来制备的。 将单官能成分放到 5L 容纳烧瓶中， 其装备有搅 拌器、 热电偶和氮气净化。在搅拌下缓慢加入多异氰酸酯 (Suprasec1306 在 50℃下预热 )。 制造聚合物材料 B1 和 B2 不需要额外的加热。为了制造聚合物材料 B3 和 B4， 将该反应混合 物加热到 80℃。
相变性能是使用 Mettler DSC823 装置， 在 3° C/min 的加热速率下来测量的。 另外的信息在表 1 中给出。 表1Tm= 熔融温度 实施例 2 发泡样品是如下来制备的 ： 将聚合物材料 B 在 ±50℃下与水混合。将此混合物冷却到 ±35℃， 并且在搅拌下加入一定量的 Suprasec2185， 将该混合物搅拌 10s。然后将该反应混 合物倾倒入 5 L 桶中， 并且使其胀起 （rise） 。在 30min 后， 将泡沫从桶中除去， 并在 60℃的 烘箱中放置 3 小时， 来除去多余的水。
获得的结果如下 ： 表29CN 102482489 A泡 沫 1 2 3 4 5 6 7 8 9 所用的聚合物材 料B 1 1 2 2 3 3 4 5 5说明书Suprasec2185 ： 聚合物材料 B 的重 量比 1:2 1:3 1:3 1:2 1:3 1:2 1:3 1:3 1:38/9 页本发明材料的泡沫密度， kg/ m3 35 62 62 46 61 37 28 61 69水量 (pbw/100pbw 的 Suprasec2185+ 聚合物材 料 B) 15 15 15 15 15 20 20 15 17.5全部泡沫表现出强的相变性能和良好的温度衰减性能。密度是根据 ISO845 测量的。
实施例 3 弹性体是如下来制备的 ： 在一定量的聚合物材料 B 存在下， 将 Suprasec2020 和丁二醇 以 100 的指数进行反应。所获得的弹性体具有良好的温度衰减性能。聚合物材料 B 的类型 和量在表 3 中给出。
表3弹性体 聚合物材料 B 的类型 基质 A ： 聚合物材料 B 的重量比 1 1 3： 7 2 5 3： 7实施例 4 具有强的相变性能和良好的温度衰减效应的多异氰脲酸酯材料 (PIR) 是如下来生产 的： 在 0.1 pbw 的催化剂 LB 和聚合物材料 B 存在下， 将 24 重量份 (pbw) 的 Suprasec2020 和 6 pbw 的 Daltocel F526 进行反应。聚合物材料 B 的类型和量在表 4 中给出。
表4PIR 聚合物材料 B 的类型 1 1 2 5 基质 A ： 聚合物材料 B 的重量比 3： 7 3： 7为了显示实施例 2 的泡沫 2 的温度衰减性能， 将实施例 3 的弹性体和实施例 4 的 PIR 材料 2 置于设定在 80℃的烘箱中， 记录该材料内部的温度随时间的变化。图表在下文中给 出， 同时还有一种对比泡沫样品， 其是以与泡沫 1 相同的方式来制造的， 但是使用增塑剂来 代替聚合物材料 B， 该增塑剂在 -10℃到 +60℃不表现出相变。 可以看出， 该对比泡沫没有表 现出温度循环衰减， 而其他材料表现出这样的衰减。11