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1、(10)申请公布号 CN 102029744 A(43)申请公布日 2011.04.27CN102029744A*CN102029744A*(21)申请号 201010503337.6(22)申请日 2010.10.082009-233565 2009.10.07 JPB32B 15/06(2006.01)C08L 9/02(2006.01)C08K 5/33(2006.01)C08K 3/22(2006.01)C08K 3/04(2006.01)C08J 9/04(2006.01)(71)申请人霓佳斯株式会社地址日本东京(72)发明人大村睦 石川健一郎 青柳秀治(74)专利代理机构北京天昊联。
2、合知识产权代理有限公司 11112代理人丁业平 张天舒(54) 发明名称衬垫材料(57) 摘要本发明涉及一种衬垫材料，其为具有钢板、以及设置在所述钢板的一侧或两侧的发泡橡胶层的衬垫材料，其中所述发泡橡胶层由含有作为橡胶材料的NBR、H-NBR或官能团改性NBR、以及交联剂的橡胶组合物制得，并且所述发泡橡胶层具有醌型交联结构。(30)优先权数据(51)Int.Cl.(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书 1 页 说明书 5 页CN 102029746 A 1/1页21.一种衬垫材料，其为具有钢板、以及设置在所述钢板的一侧或两侧的发泡橡胶层的衬垫材料，其中所述发泡橡胶层。
3、由含有作为橡胶材料的NBR、H-NBR或官能团改性NBR、以及交联剂的橡胶组合物制得，并且所述发泡橡胶层具有醌型交联结构。2.权利要求1所述的衬垫材料，其中所述交联剂为选自对苯醌二肟、对，对-二苯甲酰苯醌二肟、或聚对-二亚硝基苯中的至少一种。3.权利要求1所述的衬垫材料，其中所述橡胶组合物进一步还含有选自氧化铅、氧化铜、氧化锰、氧化镁、N，N-间苯撑双马来酰亚胺和石墨中的至少一种作为交联促进剂。4.权利要求1所述的衬垫材料，其中所述橡胶组合物进一步还含有选自DPT类、ADCA类或HDCA类热分解型发泡剂以及非交联型热膨胀性微胶囊中的至少一种作为发泡剂。5.权利要求1所述的衬垫材料，其中所述发泡。
4、橡胶层的发泡前厚度为10200m、发泡倍率为1.55.0倍。6.权利要求15中任意一项所述的衬垫材料，其用于电器部件。权 利 要 求 书CN 102029744 ACN 102029746 A 1/5页3衬垫材料技术领域0001 本发明涉及一种适用于电器部件等的衬垫材料。背景技术0002 一直以来，使用的是在钢板的一侧或两侧形成有由NBR或H-NBR、官能团改性NBR制成的发泡橡胶层的衬垫材料。由于这种衬垫材料在发泡橡胶层中有很多气泡，因此与形成有未发泡的橡胶层的衬垫材料相比，该衬垫材料的压缩率较大，对表面粗糙度大的凸缘密封性优异、或者在低接触压力下的密封性优异，因此，这种衬垫材料成为目前的主。
5、流。0003 此外，对于NBR或H-NBR、官能团改性NBR而言，通常采用硫或过氧化物进行交联，但是，与硫交联不同的是，过氧化物交联难以在空气中进行，从而不适合在通常所使用的烤箱中进行交联。因此，在衬垫材料中，通常采用硫交联(例如，参见专利文献1)。然而，硫有时会从发泡橡胶层中游离出来，特别是在用于电器部件的情况下，可能会对形成结构部件的金属、或者周边的金属部件造成腐蚀。0004 此外，近年来，将发动机和电动机组合作为驱动电源的混合动力汽车、或者仅使用电动机来驱动的电动汽车正在普及，但是，如果将形成有经硫交联的发泡橡胶层的衬垫材料用于交流发电机等电器部件的话，游离出来的硫可能会腐蚀电动机的金属。
6、部件。0005 在先技术文献0006 专利文献1日本特开2003-268163号公报发明内容0007 本发明所要解决的问题0008 鉴于这种情况进行了本发明，本发明的目的在于，即使将形成有发泡橡胶层(其是由NBR、H-NBR或官能团改性NBR制成的)的衬垫材料用于电器部件时也不会有发生金属腐蚀的危险，从而可以良好地进行密封。0009 解决问题所采用的手段0010 为了实现上述目的，本发明提供下述的衬垫材料。0011 (1)一种衬垫材料，其为具有钢板、以及设置在所述钢板的一侧或两侧的发泡橡胶层的衬垫材料，其中所述发泡橡胶层由含有作为橡胶材料的NBR、H-NBR或官能团改性NBR、以及交联剂的橡胶。
7、组合物制得，并且所述发泡橡胶层具有醌型交联结构。0012 (2)上述(1)所述的衬垫材料，其中所述交联剂为选自对苯醌二肟、对，对-二苯甲酰苯醌二肟、或聚对-二亚硝基苯中的至少一种。0013 (3)上述(1)或(2)所述的衬垫材料，其中所述橡胶组合物进一步还含有选自氧化铅、氧化铜、氧化锰、氧化镁、N，N-间苯撑双马来酰亚胺和石墨中的至少一种作为交联促进剂。0014 (4)上述(1)(3)中任意一项所述的衬垫材料，其中所述橡胶组合物进一步还含有选自DPT类、ADCA类或HDCA类热分解型发泡剂以及非交联型热膨胀性微胶囊中的至少说 明 书CN 102029744 ACN 102029746 A 2/。
8、5页4一种作为发泡剂。0015 (5)上述(1)(4)中任意一项所述的衬垫材料，其中所述发泡橡胶层的发泡前厚度为10200m、发泡倍率为1.55.0倍。0016 (6)上述(1)(5)中任意一项所述的衬垫材料，其用于电器部件。0017 发明效果0018 根据本发明，在形成有由NBR、H-NBR或官能团改性NBR制成的发泡橡胶层的衬垫材料中，通过使发泡橡胶层发生醌型交联，这样硫不会从衬垫材料游离出来，即使用于电器部件时也可以防止金属腐蚀，而且可以维持良好的密封性。0019 本发明的实施方案0020 下面对本发明进行详细的说明。0021 本发明的衬垫材料具有钢板、以及设置在所述钢板一侧或两侧的、由。
9、NBR、H-NBR或官能团改性NBR制成的发泡橡胶层，其中所述发泡橡胶层不具有硫交联结构，而是具有醌型交联结构。0022 可以对NBR、H-NBR和各种官能团改性NBR(在下文中将这些橡胶统称为“NBR”)进行醌型交联。优选使用选自对苯醌二肟、对，对-二苯甲酰苯醌二肟、聚对-二亚硝基苯中的至少一种作为交联剂。相对于100质量份的NBR，这些交联剂的添加量为0.550.0质量份，优选为2.015.0质量份。此外，这些醌型交联剂可以分别单独使用，也可以两种以上并用。0023 此外，为了有效地形成交联，优选合用交联促进剂，例如，合用选自氧化铅、氧化铜、氧化锰、氧化镁、N，N-间苯撑双马来酰亚胺、或石。
10、墨中的至少一种。这些交联促进剂的添加量的下限为可以获得交联促进效果的量，上限为不导致过交联的量。具体来说，在使用氧化铅、氧化铜、氧化锰的情况下，相对于100质量份的NBR，这些交联促进剂的添加量为0.120质量份，优选为0.55质量份。0024 在使用氧化镁的情况下，相对于100质量份的NBR，该交联促进剂的添加量为0.525质量份，优选为15质量份。在使用N，N-间苯撑双马来酰亚胺的情况下，相对于100质量份的NBR，该交联促进剂的添加量为0.130质量份，优选为0.35质量份。另外，氧化铅、氧化铜、氧化锰、氧化镁、N，N-间苯撑双马来酰亚胺可以分别单独使用，也可以两种以上并用。在使用石墨的。
11、情况下，相对于100质量份的NBR，该交联促进剂的添加量为325质量份，优选为510质量份。0025 为了进行发泡，优选在NBR中共混有热分解型发泡剂及非交联型热膨胀性微胶囊中的至少一种。作为热分解型发泡剂，优选为DPT类、ADCA类和HDCA类，优选的是分解温度为120以上的热分解型发泡剂，最优选的是分解温度为150210的热分解型发泡剂。相对于100质量份的NBR，热分解型发泡剂的共混量优选为1100质量份，更优选为330质量份。优选的是树脂内部包含有烃的非交联型热膨胀性微胶囊，相对于100质量份的NBR，非交联型热膨胀性微胶囊的共混量优选为0.530质量份，更优选为120质量份。0026。
12、 另外，由于交联型微胶囊难以在加热时进行交联以获得高的发泡倍率，因此不优选交联型微胶囊。0027 考虑到密封性，发泡橡胶层的发泡倍率优选为1.410倍，更优选为1.55.0倍。另外，该发泡倍率为橡胶层的发泡前厚度与发泡后厚度之比，其根据下式来计算。说 明 书CN 102029744 ACN 102029746 A 3/5页50028 数学式10029 发泡倍率发泡后的橡胶层厚度/发泡前的橡胶层厚度0030 此外，在NBR中，可以共混用于增强的填充材料。作为填充材料，优选为炭黑，相对于100质量份的橡胶，共混量为5100质量份，更优选为1070质量份。0031 此外，在NBR中，可以适当地共混以。
13、抗氧化剂为代表的通常可共混的添加剂。0032 在制造本发明的衬垫材料时，在NBR中，按照规定量共混上述的交联剂、交联促进剂、发泡剂、填充材料、其他的添加剂，以形成橡胶复合物，将其溶解、分散在有机溶剂中形成涂覆液，并涂覆到钢板上，进行发泡。对有机溶剂没有限定，但是可以列举这样的溶剂：甲苯等芳烃类溶剂或酮类溶剂与酯类溶剂以10909010的任意比例混合后的溶剂。然后，将橡胶复合物溶解、分散在该有机溶剂中，使得固形物浓度为1060质量，作成涂覆液。0033 对涂覆液的涂覆方法也没有限定，但是优选为可以控制涂覆厚度的方法，狭缝涂布机或辊式涂布机等是适合的。涂覆厚度优选为10200m，更优选为20150。
14、m。0034 其后，作为发泡剂的发泡条件，在(例如)约150240下热处理约515分钟，以使发泡剂发泡，从而形成发泡橡胶层。此时，调节所使用的发泡剂、加热温度、加热时间等发泡条件，以获得上述的发泡倍率。0035 对钢板没有特别的规定，可以使用以往可用于衬垫材料的钢板，例如，不锈钢钢板(铁素体类/马氏体类/奥氏体不锈钢)、SPCC钢板、铝钢板等。也可以对这些钢板进行这样的化学转化处理：在碱法脱脂后，使用铬酸盐处理剂或非铬酸盐处理剂等形成防锈膜。此外，在SPCC钢板中有时会形成磷酸锌、磷酸铁涂膜，本发明中也可以形成这样的涂膜。此外，还可以使用通过抛丸、冲击()等使表面粗糙化后的钢板。0036 如后。
15、述的实施例所示，通过上述方法获得的衬垫材料的网链密度高。实施例0037 下面列举实施例和比较例对本发明进行说明，但是本发明并不局限于此。0038 (试样的制作)0039 如表1所示，将共混有橡胶材料、填充材料、交联剂、交联促进剂、添加剂及发泡剂的橡胶复合物溶解分散在甲苯和醋酸乙酯以73的比例配制的混合有机溶剂中，使固形物浓度为28.5质量，从而制备涂覆液。然后，对经非铬酸盐处理过的不锈钢钢板进行底漆处理，用辊涂布机涂覆涂覆液，并在210下热处理10分钟，从而获得试样。另外，表1中所示的数值表示的是相对于100质量份的DN3350的质量份。0040 表10041 表1橡胶组成说 明 书CN 10。
16、2029744 ACN 102029746 A 4/5页60042 0043 然后，对各试样进行下述评价。结果示于表2。0044 (评价方法)说 明 书CN 102029744 ACN 102029746 A 5/5页70045 (1)发泡倍率0046 采用测微计测定发泡前的橡胶层厚度和发泡后的橡胶层厚度，根据下式计算发泡倍率。0047 数学式20048 发泡倍率发泡后的橡胶层厚度/发泡前的橡胶层厚度0049 (2)网链密度测定0050 切割发泡橡胶层，使其为约10mm见方左右，并测定其面积(二烷液膨润前的面积)。然后，在二烷溶液中浸5分钟后取出，并计算膨润后的面积(二烷液膨润后的面积)。接着。
17、，将二烷液膨润前的面积和二烷液膨润后的面积代入Flory-Rehner式中，从而计算橡胶的网链密度。0051 (3)硫含量0052 采用燃烧-离子色谱法，测定残余的硫量。0053 表20054 表2.评价结果0055 0056 注1)比较例4：以往的使用了硫的发泡衬垫材料0057 由表2可知，根据本发明进行醌型交联的发泡橡胶层具有衬垫材料所要求的优异密封性，而且，基本上不会产生游离硫。另外，实施例中所检测出的硫是在调制橡胶的过程中混入的硫。0058 虽然参照特定的实施方案详细地说明了本发明，但是对于本领域技术人员而言显而易见的是，可以在不脱离本发明的精神和范围的情况下进行各种变化或改进。0059 本申请基于2009年10月7日申请的日本专利申请2009-233565，其内容以引用的方式并入本文。说 明 书CN 102029744 A。