用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201010243275.X

申请日:

2010.07.28

公开号:

CN101989494A

公开日:

2011.03.23

当前法律状态:

终止

有效性:

无权

法律详情:

专利权的视为放弃IPC(主分类):H01G 4/008放弃生效日:20160224|||实质审查的生效IPC(主分类):H01G 4/008申请日:20100728|||公开

IPC分类号:

H01G4/008; H01G4/30; H01B1/22

主分类号:

H01G4/008

申请人:

大赛璐化学工业株式会社

发明人:

赤井泰之

地址:

日本大阪府

优先权:

2009.07.29 JP 176529/09; 2010.06.21 JP 140487/10; 2010.07.09 JP 157184/10

专利代理机构:

北京市柳沈律师事务所 11105

代理人:

张平元

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内容摘要

本发明的目的在于提供一种用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物,该溶剂组合物可使乙基纤维素等粘合剂树脂的粘合剂性能得以充分发挥,能够在不对被涂布面构件产生侵蚀的情况下高精度地形成微细图案或薄膜,并且易于进行蒸发干燥。本发明的用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物的特征在于,含有1重量%以上且低于60重量%的甘油三乙酸酯。特别优选的用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物中含有1重量%以上且低于60重量%的甘油三乙酸酯,且含有合计为40重量%以上的选自丙二醇二乙酸酯、丙二醇丙基甲基醚、丙二醇丁基甲基醚、丙二醇戊基甲基醚、二丙二醇丙基甲基醚、二丙二醇丁基甲基醚等中的至少1种。

权利要求书

1: 一种用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物, 该溶剂组合物含有 1 重量%以上且低于 60 重量%的甘油三乙酸酯。
2: 根据权利要求 1 所述的用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物, 其含有 1 重量%以上 且低于 60 重量%的甘油三乙酸酯, 且含有 40 重量%以上的选自下述物质中的至少 1 种 : 1, 3- 丁二醇二乙酸酯、 丙二醇二乙酸酯、 1, 4- 丁二醇二乙酸酯、 1, 6- 己二醇二乙酸酯、 丙二醇 单甲醚乙酸酯、 丙二醇单丁醚乙酸酯、 二乙二醇单乙醚乙酸酯、 二乙二醇单丁醚乙酸酯、 二 丙二醇二甲醚、 烷撑二醇二烷基醚、 二烷撑二醇二烷基醚、 乙酸 3- 甲氧基丁酯、 乳酸烷基酯 乙酸酯及乙酸二氢松油酯, 其中, 所述烷撑二醇二烷基醚、 二烷撑二醇二烷基醚的末端醚链 是非对称的。
3: 根据权利要求 1 所述的用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物, 其含有 1 重量%以上 且低于 60 重量%的甘油三乙酸酯, 且含有 40 重量%以上的选自下述物质中的至少 1 种 : 丙 二醇二乙酸酯、 丙二醇丙基甲基醚、 丙二醇丁基甲基醚、 丙二醇甲基戊基醚、 二丙二醇丙基 甲基醚、 二丙二醇丁基甲基醚、 二丙二醇甲基戊基醚、 乳酸乙酯乙酸酯及乙酸二氢松油酯。
4: 根据权利要求 1 所述的用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物, 其中, 叠层陶瓷部件 是叠层陶瓷电容器。

说明书


用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物

    技术领域 本发明涉及一种用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物, 该溶剂组合物包含于下述 糊料中, 在叠层陶瓷部件制造过程中, 通过将所述糊料涂布在具有被涂布面的构件 ( 以下 也称为 “被涂布面构件” ) 上, 可形成布线或涂膜。
     背景技术 作为叠层陶瓷部件, 已知有电容器、 感应器、 变阻器、 热敏电阻、 扬声器、 驱动器、 天 线、 固体氧化物燃料电池 (SOFC) 等。这些部件通过将陶瓷层或由陶瓷层与导体层构成的薄 层叠合而形成。 电容器、 感应器、 变阻器、 热敏电阻、 扬声器、 驱动器、 天线主要通过将陶瓷层 与导体层组合并层压而形成, 而固体氧化物燃料电池 (SOFC) 主要是通过仅层叠多层陶瓷 层而得到的部件。
     作为层叠陶瓷层等薄层的方法, 已知有下述方法 : 重复进行在经过烧制的层上涂 布可形成布线或涂膜的糊料并进行烧制的步骤的方法 ( 连续烧制方法 ) ; 或者, 通过重复进 行可形成布线或涂膜的糊料的涂布、 干燥来形成叠层片, 然后再进行一次性烧制的方法, 或 通过进一步将上述叠层片叠合并压合来实现高叠层化, 然后再进行一次性烧制的方法等一 次性烧制方法。在上述叠层方法中, 从生产性优异、 可缩减成本方面考虑, 常用的是在实施 烧制处理之前进行多层叠层, 然后再进行一次性烧制的方法 ( 一次性烧制方法 )。
     作为叠层陶瓷部件的一例, 叠层陶瓷电容器一般经由下述步骤制造。
     1: 将陶瓷粉末分散于聚乙烯醇缩丁醛等聚乙烯醇缩醛树脂或丙烯酸树脂等粘合 剂树脂和溶剂中制成浆料, 形成为片状而获得生片 (green sheet)。
     2: 通过网版印刷法等将以镍、 钯等导电性金属材料、 乙基纤维素及萜品醇等有机 溶剂为主成分的导体糊涂布在生片上, 以形成布线或涂膜。
     3: 使上述导体糊中的有机溶剂干燥。
     4: 将形成有布线或涂膜的生片切割成指定尺寸后, 将多片层叠在一起进行热压 合, 来制作叠层体。
     5: 在该叠层体上安装电极等, 进行高温烧制, 从而获得叠层陶瓷电容器。
     上述步骤中, 在生片上涂布导体糊时, 有时会发生导体糊中的有机溶剂将生片中 所含的粘合剂树脂溶解的现象。这一现象被称为片侵蚀现象。片侵蚀现象会导致叠层陶瓷 电容器的陶瓷层产生孔或褶皱, 是造成布线或涂膜形成不良、 短路等而引发成品率降低的 原因。
     上述问题在利用一次性烧制方法制造的其它叠层陶瓷部件中也同样存在。即, 将 可形成布线或涂膜的糊料涂布在被涂布面构件上时, 可能会引发下述现象 : 可形成布线或 涂膜的糊料中的有机溶剂将被涂布面构件中所含的粘合剂树脂溶解 ( 对被涂布面构件造 成侵蚀 )。以往, 由于各层的膜厚较厚, 因此对被涂布面构件造成侵蚀的问题并不明显。但 近年来, 伴随叠层陶瓷部件的高性能化、 小型化, 对于用以构成装置的导体层、 陶瓷层提出 了薄层化的要求, 这样一来, 对被涂布面构件的侵蚀也逐渐凸显出来。
     作为抑制对被涂布面构件的侵蚀的方法, 已研究了多种对可形成布线或涂膜的糊 料中使用的有机溶剂加以改善的方法。例如, 专利文献 1、 2 中公开了使用萜品醇氢化物或 萜品醇氢化物的乙酸酯作为有机溶剂的方法。但是, 萜品醇氢化物存在 2 种异构体, 并且, 作为原料的萜品醇为天然物, 是 α- 萜品醇、 β- 萜品醇及 γ- 萜品醇的混合物, 其混合比、 纯度因产地不同而有所不同。因此, 难以使对被涂布面构件的侵蚀的抑制效果得以稳定发 挥, 这是问题所在。
     此外, 专利文献 3 中公开了在用于叠层陶瓷电容器内部电极的导体糊中使用己酸 乙酯、 乙酸 2- 乙基己酯等的方法。但由于己酸乙酯、 乙酸 2- 乙基己酯等有机溶剂对被涂布 面构件中所含的粘合剂树脂的溶解度因干燥工序中的温度升高而增大, 因此存在无法有效 防止对被涂布面构件的侵蚀的问题。
     专利文献 4 中公开了通过使用下述溶剂组合物作为有机溶剂来防止对被涂布面 构件的侵蚀的的发明, 其中, 所述溶剂组合物以甘油三乙酸酯作为主体, 所述甘油三乙酸酯 对聚乙烯醇缩丁醛等聚乙烯醇缩醛树脂或丙烯酸树脂等粘合剂树脂、 以及乙基纤维素显示 不溶性、 且具有接近于能够在制造工序中使用的温度范围的上限的沸点, 并以特定比例向 其中添加对乙基纤维素显示可溶性并且低沸点的有机溶剂。 但是, 已发现了下述问题 : 在涂 布含有该溶剂组合物的糊料之后进行常压加热干燥时, 由于需要长时间的加热, 会因长时 间加热而导致以聚乙烯醇缩醛树脂为粘合剂树脂的被涂布面构件发生软化、 变形。
     现有技术文献 : 专利文献 1 : 日本特开平 07-240340 号公报 专利文献 2 : 日本专利第 2976268 号公报 专利文献 3 : 日本特开 2005-116504 号公报 专利文献 4 : 日本特开 2009-147202 号公报发明内容 发明要解决的问题
     综上, 本发明的目的在于提供一种用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物, 该溶剂 组合物可使乙基纤维素等粘合剂树脂的粘合剂性能得以充分发挥, 能够在不对被涂布面构 件产生侵蚀的情况下高精度地形成微细图案或薄膜, 并且易于进行蒸发干燥。
     解决问题的方法
     本发明人等为解决上述问题而进行了深入研究, 结果发现, 当作为有机溶剂使用 的甘油三乙酸酯的沸点高达 260℃、 且其在用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物中的含量 为 60 重量%以上时, 使其蒸发时需要长时间进行常压加热干燥, 进而会导致被涂布面构件 长时间暴露于高温高湿环境中, 这样一来, 对于例如以聚乙烯醇缩醛树脂为粘合剂树脂的 被涂布面构件而言, 可能会发生软化、 变形。
     此外, 本发明人等还发现了下述结果 : 如果在使用甘油三乙酸酯的同时以特定比 例混合使用其它的特定溶剂, 则会对乙基纤维素显示出可溶性, 从而可使乙基纤维素的粘 合剂性能得以充分发挥, 同时, 能够对聚乙烯醇缩醛树脂显示出不溶性。即, 通过取得对乙 基纤维素和聚乙烯醇缩醛树脂这两者的溶解性的良好平衡, 能够缩短进行蒸发干燥所需的 时间, 从而防止被涂布面构件的软化、 变形, 并且, 还能够防止对被涂布面构件造成侵蚀。 本
     发明基于上述发现而完成。
     即, 本发明提供一种用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物, 该组合物中含有 1 重 量%以上且低于 60 重量%的甘油三乙酸酯。
     除此之外, 本发明的用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物中还优选含有 40 重 量%以上选自下述物质中的至少 1 种 : 1, 3- 丁二醇二乙酸酯、 丙二醇二乙酸酯、 1, 4- 丁二 醇二乙酸酯、 1, 6- 己二醇二乙酸酯、 丙二醇单甲醚乙酸酯、 丙二醇单丁醚乙酸酯、 二乙二醇 单乙醚乙酸酯、 二乙二醇单丁醚乙酸酯、 二丙二醇二甲醚、 烷撑二醇二烷基醚 ( 末端醚链非 对称 )、 二烷撑二醇二烷基醚 ( 末端醚链非对称 )、 乙酸 3- 甲氧基丁酯、 乳酸烷基酯乙酸酯 (lactic acid alkyl acetate) 及乙酸二氢松油酯, 其中, 优选含有 40 重量%以上选自丙二 醇二乙酸酯、 丙二醇丙基甲基醚、 丙二醇丁基甲基醚、 丙二醇甲基戊基醚、 二丙二醇丙基甲 基醚、 二丙二醇丁基甲基醚、 二丙二醇甲基戊基醚、 乳酸乙酯乙酸酯及乙酸二氢松油酯中的 至少 1 种。需要说明的是, 这些溶剂可以是单独含有 40 重量%以上, 也可以是 2 种以上总 计含有 40 重量%以上。
     作为叠层陶瓷部件, 优选叠层陶瓷电容器。
     发明的效果
     使用本发明的用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物并混合有镍、 钯等导电性金属 材料、 乙基纤维素等粘合剂树脂而得到的可形成布线或涂膜的糊料可稳定发挥抑制对被涂 布面构件的侵蚀的效果, 并且, 可实现干燥工序的缩短、 简化, 能够防止在加热干燥工序中 发生被涂布面构件的软化、 变形。另外, 通过对甘油三乙酸酯的含量进行调节, 能够提高乙 基纤维素的溶解度。 这样一来, 能够扩大可添加的乙基纤维素等粘合剂树脂量的范围, 从而 能够在进行与线宽、 被涂布面构件的原料相适应的网版印刷时实现对乙基纤维素等粘合剂 树脂量的适当调节, 从而可高精度地形成微细图案或薄膜, 能够与布线图案或涂膜的微细 化、 高密度布线化相适应。 具体实施方式
     本发明的用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物的特征在于, 含有甘油三乙酸酯, 利用该用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物, 通过混合镍、 钯等导电性金属材料、 陶瓷材料 和乙基纤维素等来形成可形成布线或涂膜的糊料。 由于甘油三乙酸酯具有不溶解聚乙烯醇 缩丁醛等聚乙烯醇缩醛树脂及丙烯酸树脂等粘合剂树脂的性质, 因而即使将甘油三乙酸酯 作为可形成布线或涂膜的糊料的有机溶剂使用, 也不会溶解被涂布面构件中作为粘合剂树 脂而含有的聚乙烯醇缩丁醛等聚乙烯醇缩醛树脂及丙烯酸树脂, 从而可抑制、 防止在被涂 布面构件上产生孔、 褶皱 ( 对被涂布面构件的侵蚀、 片侵蚀现象 )。
     此外, 本发明的特征在于, 含有 1 重量%以上且低于 60 重量%的甘油三乙酸酯, 其 中, 优选含有 1 重量%以上且低于 40 重量%的甘油三乙酸酯、 尤其优选含有 10 重量%以上 且 30 重量%以下的甘油三乙酸酯。甘油三乙酸酯的含量高于上述范围时, 可能导致难以使 乙基纤维素等粘合剂树脂发挥出粘合剂性能, 并且, 由于会导致在进行可形成布线或涂膜 的糊料的网版印刷之后需要长时间进行有机溶剂的蒸发、 干燥, 因而在加热干燥中可能会 明显破坏被涂布面构件的平滑性。 另一方面, 如果甘油三乙酸酯的含量低于上述范围, 则会 导致对被涂布面构件的侵蚀的抑制、 防止变得困难。另外, 就单独的甘油三乙酸酯而言, 还具有对于乙基纤维素不溶的性质。因此, 在 本发明中, 可以通过在甘油三乙酸酯中混合溶解乙基纤维素的其它有机溶剂 ( 以下, 有时 称其为 “有机溶剂 A” ) 来作为可形成布线或涂膜的糊料的有机溶剂使用。
     作为有机溶剂 A, 优选通过与甘油三乙酸酯混合而对乙基纤维素显示溶解性、 且对 聚乙烯醇缩丁醛等聚乙烯醇缩醛树脂及丙烯酸树脂不显示溶解性的溶剂。这是因为, 如果 对聚乙烯醇缩丁醛等聚乙烯醇缩醛树脂或丙烯酸树脂显示出溶解性, 则会导致对被涂布面 构件的侵蚀 ( 片侵蚀现象 ) 的抑制变得困难。具体而言, 作为有机溶剂 A, 优选对乙基纤维 素显示高溶解度的溶剂, 例如, 优选使用在室温 (25℃ ) 对乙基纤维素的溶解度为 5g/100g 以上的有机溶剂。
     此外, 由于通常的陶瓷部件制造设备可采用的温度上限为 260℃左右, 且甘油三乙 酸酯的沸点也为 260℃, 因此, 优选使用沸点低于 260℃的有机溶剂作为有机溶剂 A。
     作为有机溶剂 A, 可列举例如 1, 3- 丁二醇二乙酸酯、 丙二醇二乙酸酯、 1, 4- 丁二醇 二乙酸酯、 1, 6- 己二醇二乙酸酯、 丙二醇单甲醚乙酸酯、 丙二醇单丁醚乙酸酯、 二乙二醇单 乙醚乙酸酯、 二乙二醇单丁醚乙酸酯、 二丙二醇二甲醚、 烷撑二醇二烷基醚 ( 末端醚链非对 称 )、 二烷撑二醇二烷基醚 ( 末端醚链非对称 )、 乙酸 3- 甲氧基丁酯、 乳酸烷基酯乙酸酯及 乙酸二氢松油酯等。这些溶剂可单独使用、 或将 2 种以上混合使用。在本发明中, 优选使用 选自上述溶剂中的至少 1 种。 在本发明中, 在上述列举的有机溶剂中, 尤其优选使用选自丙二醇二乙酸酯、 烷撑 二醇二烷基醚 ( 末端醚链非对称 )、 二烷撑二醇二烷基醚 ( 末端醚链非对称 )、 乳酸烷基酯 乙酸酯及乙酸二氢松油酯中的至少 1 种。
     优选进一步含有 40 重量%以上的选自下述物质中的至少 1 种 : 丙二醇二乙酸酯、 丙二醇丙基甲基醚、 丙二醇丁基甲基醚、 丙二醇甲基戊基醚、 二丙二醇丙基甲基醚、 二丙二 醇丁基甲基醚、 二丙二醇甲基戊基醚、 乳酸乙酯乙酸酯及乙酸二氢松油酯。
     作为烷撑二醇二烷基醚 ( 末端醚链非对称 ), 可列举例如 : 乙二醇乙基甲基醚、 乙 二醇甲基丙基醚、 乙二醇丁基甲基醚、 乙二醇甲基戊基醚、 乙二醇乙基丙基醚、 乙二醇丁基 乙基醚、 乙二醇乙基戊基醚、 乙二醇丁基丙基醚、 乙二醇丁基戊基醚、 乙二醇戊基丙基醚等 末端醚链部分不同的乙二醇二烷基醚 ( 直链、 支链不同时也作为不同种类 ) ; 丙二醇乙基甲 基醚、 丙二醇甲基丙基醚、 丙二醇丁基甲基醚、 丙二醇甲基戊基醚、 丙二醇乙基丙基醚、 丙二 醇丁基乙基醚、 丙二醇乙基戊基醚、 丙二醇丁基丙基醚、 丙二醇丁基戊基醚、 丙二醇戊基丙 基醚等末端醚链部分不同的丙二醇二烷基醚 ( 直链、 支链不同时也成为不同种类 )( 还包括 异构体 ) 等。其中, 优选使用丙二醇甲基丙基醚、 丙二醇丁基甲基醚、 丙二醇甲基戊基醚。
     作为二烷撑二醇二烷基醚 ( 末端醚链非对称 ), 可列举例如 : 二乙二醇乙基甲基 醚、 二乙二醇甲基丙基醚、 二乙二醇丁基甲基醚、 二乙二醇甲基戊基醚、 二乙二醇乙基丙基 醚、 二乙二醇丁基乙基醚、 二乙二醇乙基戊基醚、 二乙二醇丁基丙基醚、 二乙二醇丁基戊基 醚、 二乙二醇戊基丙基醚等末端醚链部分不同的二乙二醇二烷基醚 ( 直链、 支链不同时也 成为不同种类 ) ; 二丙二醇乙基甲基醚、 二丙二醇甲基丙基醚、 二丙二醇丁基甲基醚、 二丙 二醇甲基戊基醚、 二丙二醇乙基丙基醚、 二丙二醇丁基乙基醚、 二丙二醇乙基戊基醚、 二丙 二醇丁基丙基醚、 二丙二醇丁基戊基醚、 二丙二醇戊基丙基醚等末端醚链部分不同的二丙 二醇二烷基醚 ( 直链、 支链不同时也作为不同种类 )( 还包括异构体 ) 等。其中, 优选使用
     二丙二醇甲基丙基醚、 二丙二醇丁基甲基醚、 二丙二醇甲基戊基醚。
     作为乳酸烷基酯乙酸酯, 其中的烷基可以是直链烷基或支链烷基中的任意烷基, 可列举例如乳酸甲酯乙酸酯、 乳酸乙酯乙酸酯、 乳酸丙酯乙酸酯、 乳酸异丙酯乙酸酯、 乳酸 丁酯乙酸酯、 乳酸叔丁酯乙酸酯等。在本发明中, 优选使用上述中的乳酸乙酯乙酸酯。
     作为有机溶剂 A 的含量, 优选为 40 重量%以上。有机溶剂 A 含量的上限为 99 重 量%。如果有机溶剂 A 的含量低于 40 重量%, 则会导致对乙基纤维素的溶解性不足, 存在 难以使乙基纤维素的粘合剂性能得以发挥的倾向。另一方面, 如果有机溶剂 A 的含量超过 99 重量%, 则存在难以抑制、 防止对被涂布面构件的侵蚀的倾向。
     在上述组成范围内, 可以添加任意的其它溶剂。作为所添加的溶剂, 可列举例如 : 环烷基醇、 乙酸环烷基酯、 烷撑二醇、 烷撑二醇二乙酸酯、 烷撑二醇单醚、 烷撑二醇单烷基醚 乙酸酯、 二烷撑二醇单醚、 二烷撑二醇二烷基醚、 二烷撑二醇单烷基醚乙酸酯、 三烷撑二醇 单醚、 三烷撑二醇单烷基醚乙酸酯、 3- 甲氧基丁醇、 3- 甲氧基丁醇乙酸酯、 四氢糠醇、 四氢 糠醇乙酸酯、 萜烯类化合物及其衍生物等。
     作为环烷基醇, 可列举例如 : 环己醇、 环戊醇、 环辛醇、 甲基环己醇、 乙基环己醇、 丙 基环己醇、 异丙基环己醇、 丁基环己醇、 异丁基环己醇、 仲丁基环己醇、 叔丁基环己醇、 戊基 环己醇等具有 C1-5 烷基等取代基的环烷基醇 ; 3 元~ 15 元环烷基醇等。 作为乙酸环烷基酯, 可列举例如 : 乙酸环己酯、 乙酸环戊酯、 乙酸环辛酯、 乙酸甲基 环己酯、 乙酸乙基环己酯、 乙酸丙基环己酯、 乙酸异丙基环己酯、 乙酸丁基环己酯、 乙酸异丁 基环己酯、 乙酸仲丁基环己酯、 乙酸叔丁基环己酯、 乙酸戊基环己酯等具有 C1-5 烷基等取代 基的乙酸环烷基酯 ; 乙酸 3 元~ 15 元环烷基酯等。
     作为烷撑二醇, 可列举例如 : 乙二醇、 丙二醇、 1, 3- 丙二醇、 1, 3- 丁二醇、 1, 4- 丁二 醇、 1, 5- 戊二醇、 1, 6- 己二醇等。
     作为烷撑二醇二乙酸酯, 可列举例如 : 乙二醇二乙酸酯、 1, 3- 丙二醇二乙酸酯、 1, 5- 戊二醇二乙酸酯等。
     作为烷撑二醇单醚, 可列举例如 : 乙二醇单甲醚、 乙二醇单乙醚、 乙二醇单丙醚、 乙 二醇单丁醚、 乙二醇单戊醚等乙二醇单 C1-5 烷基醚 ; 丙二醇单甲醚、 丙二醇单乙醚、 丙二醇 单丙醚、 丙二醇单丁醚、 丙二醇单戊醚等丙二醇单 C1-5 烷基醚等。
     作为烷撑二醇单烷基醚乙酸酯, 可列举例如 : 乙二醇单甲醚乙酸酯、 乙二醇单乙醚 乙酸酯、 乙二醇单丙醚乙酸酯、 乙二醇单丁醚乙酸酯、 乙二醇单戊醚乙酸酯等乙二醇单 C1-5 烷基醚乙酸酯 ; 丙二醇单乙醚乙酸酯、 丙二醇单丙醚乙酸酯、 丙二醇单戊醚乙酸酯等丙二醇 单 C1-5 烷基醚乙酸酯等 ( 包括异构体 )。
     作为二烷撑二醇单醚, 可列举例如 : 二乙二醇单甲醚、 二乙二醇单乙醚、 二乙二醇 单丙醚、 二乙二醇单丁醚、 二乙二醇单戊醚等二乙二醇单 C1-5 烷基醚 ; 二丙二醇单甲醚、 二 丙二醇单乙醚、 二丙二醇单丙醚、 二丙二醇单丁醚、 二丙二醇单戊醚等二丙二醇单 C1-5 烷基 醚等 ( 包括异构体 )。
     作为二烷撑二醇二烷基醚, 可列举例如 : 二乙二醇二甲醚、 二乙二醇二乙醚、 二乙 二醇二丙醚、 二乙二醇二丁醚、 二乙二醇二戊醚等二乙二醇 C1-5 烷基 C1-5 烷基醚 ; 二丙二醇 二乙醚、 二丙二醇二丙醚、 二丙二醇二丁醚、 二丙二醇二戊醚等二丙二醇 C1-5 烷基 C1-5 烷基 醚等 ( 包括异构体 )。
     作为二烷撑二醇单烷基醚乙酸酯, 可列举例如 : 二乙二醇单甲醚乙酸酯、 二乙二醇 单丙醚乙酸酯、 二乙二醇单戊醚乙酸酯等二乙二醇单 C1-5 烷基醚乙酸酯 ; 二丙二醇单乙醚 乙酸酯、 二丙二醇单丙醚乙酸酯、 二丙二醇单丁醚乙酸酯、 二丙二醇单戊醚乙酸酯等二丙二 醇单 C1-5 烷基醚乙酸酯等 ( 包括异构体 )。
     作为三烷撑二醇单醚, 可列举例如 : 三乙二醇单甲醚、 三乙二醇单乙醚、 三乙二醇 单丙醚、 三乙二醇单丁醚、 三乙二醇单戊醚等三乙二醇单 C1-5 烷基醚 ; 三丙二醇单甲醚、 三 丙二醇单乙醚、 三丙二醇单丙醚、 三丙二醇单丁醚、 三丙二醇单戊醚等三丙二醇单 C1-5 烷基 醚等 ( 包括异构体 )。
     作为三烷撑二醇单烷基醚乙酸酯, 可列举例如 : 三乙二醇单甲醚乙酸酯、 三乙二醇 单乙醚乙酸酯、 三乙二醇单丙醚乙酸酯、 三乙二醇单丁醚乙酸酯、 三乙二醇单戊醚乙酸酯等 三乙二醇单 C1-5 烷基醚乙酸酯 ; 三丙二醇单甲醚乙酸酯、 三丙二醇单乙醚乙酸酯、 三丙二醇 单丙醚乙酸酯、 三丙二醇单丁醚乙酸酯、 三丙二醇单戊醚乙酸酯等三丙二醇单 C1-5 烷基醚乙 酸酯等 ( 包括异构体 )。
     作为萜烯类化合物及其衍生物, 可列举例如 : 萜品醇、 二氢萜品醇、 丙酸二氢松油 酯、 1, 8- 萜二烯、 薄荷烷、 薄荷醇等。 本发明的用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物通过具有上述构成, 可使乙基纤维 素等粘合剂树脂的粘合剂性能得以充分发挥, 能够在不对被涂布面构件产生侵蚀的情况下 高精度地形成微细图案或薄膜, 并且易于进行蒸发干燥。本发明的用于制造叠层陶瓷部件 的溶剂组合物适于作为用于制造例如电容器、 感应器、 变阻器、 热敏电阻、 扬声器、 驱动器、 天线、 固体氧化物燃料电池 (SOFC) 等叠层陶瓷部件 ( 特别是叠层陶瓷电容器 ) 的溶剂组合 物使用。
     实施例
     以下, 基于实施例对本发明进行更为详细的说明, 但本发明不受这些实施例的任 何限制。
     [ 实施例 1 ~ 37、 比较例 1 ~ 6]
     按照下述表 1、 2 中记载的比例混合甘油三乙酸酯 ( 商品名为 “DRA-150” , Daicel 化学工业 ( 株 ) 制造 ) 和有机溶剂 A, 制备用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物。将该溶 剂组合物分成 4 份, 分别向第 1 溶剂组合物中添加聚乙烯醇缩丁醛树脂 ( 商品名为 “S-REC BL-S” , 积水化学 ( 株 ) 制造 )、 向第 2 溶剂组合物中添加聚乙烯醇缩丁醛树脂 ( 商品名为 “S-REC BL-1” , 积水化学 ( 株 ) 制造 )、 向第 3 溶剂组合物中添加聚乙烯醇缩丁醛树脂 ( 商 品名为 “S-REC BH-3” , 积水化学 ( 株 ) 制造 )、 向第 4 溶剂组合物中添加乙基纤维素 ( 商品 名为 “ETHOCEL STD” , Dow Chemical 公司制造 ), 使各溶剂组合物中的树脂浓度分别达到 5 重量%, 在液温 65℃下进行 3 小时加热溶解后, 自然冷却。
     [ 评价 ]
     在实施例及比较例中, 对所得溶液在液温 65℃下进行 3 小时加热溶解操作时 ( 下 表中, 记作 “65℃” )、 以及其后在室温 (25℃ ) 下自然冷却时 ( 下表中, 记作 “室温” ), 用肉 眼观察各树脂相对于各溶剂组合物是否显示出溶解性, 并利用下述标准进行评价, 同时, 根 据下述标准对各溶剂组合物的溶剂性能进行综合评价。
     < 树脂溶解性的评价标准 >
     ◎: 树脂全部溶解 ;
     ○: 树脂基本溶解 ;
     △: 树脂部分溶解 ;
     ×: 树脂不溶解。
     < 溶剂组合物的溶剂性能的评价标准 >
     对 “S-REC BL-S” 、 “S-REC BL-1” 、 “S-REC BH-3” 中的任意树脂在室温 (25℃ ) 下 显示出不溶解性 ( △或 ×), 并且将 “ETHOCEL STD” 全部溶解 ( ◎ ) 的溶剂组合物 : ○(不 易发生对被涂布面构件的侵蚀, 并能够使乙基纤维素的粘合剂性能得以发挥 ) ;
     除上述情况以外的其它溶剂组合物 : ×。
     表中的有机溶剂 A 的简写符号如下所示。 DPNPM : 二丙二醇丙基甲基醚 (Daicel 化学工业 ( 株 ) 制造 ) 薄荷醇 AC : 乙酸二氢松油酯 ( 日本香料药品 ( 株 ) 制造 ) PGDA : 丙二醇二乙酸酯 (Daicel 化学工业 ( 株 ) 制造 ) PNBM : 丙二醇丁基甲基醚 (Daicel 化学工业 ( 株 ) 制造 ) ELA : 乳酸乙酯乙酸酯 (Daicel 化学工业 ( 株 ) 制造 )DPNBM : 二丙二醇丁基甲基醚 (Daicel 化学工业 ( 株 ) 制造 )
     PNPEM : 丙二醇甲基戊基醚 (Daicel 化学工业 ( 株 ) 制造 )
     DPNPEM : 二丙二醇甲基戊基醚 (Daicel 化学工业 ( 株 ) 制造 )PNPM : 丙二醇丙基甲 基醚 (Daicel 化学工业 ( 株 ) 制造 )
     α-TPO : α- 萜品醇 ( 东京化成工业 ( 株 ), 试剂 )
     薄荷醇 : 二氢萜品醇 ( 日本香料药品 ( 株 ) 制造 )
     CHXA : 乙酸环己酯 (Daicel 化学工业 ( 株 ) 制造 )12

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1、(10)申请公布号 CN 101989494 A(43)申请公布日 2011.03.23CN101989494A*CN101989494A*(21)申请号 201010243275.X(22)申请日 2010.07.28176529/09 2009.07.29 JP140487/10 2010.06.21 JP157184/10 2010.07.09 JPH01G 4/008(2006.01)H01G 4/30(2006.01)H01B 1/22(2006.01)(71)申请人大赛璐化学工业株式会社地址日本大阪府(72)发明人赤井泰之(74)专利代理机构北京市柳沈律师事务所 11105代理人张。

2、平元(54) 发明名称用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物(57) 摘要本发明的目的在于提供一种用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物,该溶剂组合物可使乙基纤维素等粘合剂树脂的粘合剂性能得以充分发挥,能够在不对被涂布面构件产生侵蚀的情况下高精度地形成微细图案或薄膜,并且易于进行蒸发干燥。本发明的用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物的特征在于,含有1重量以上且低于60重量的甘油三乙酸酯。特别优选的用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物中含有1重量以上且低于60重量的甘油三乙酸酯,且含有合计为40重量以上的选自丙二醇二乙酸酯、丙二醇丙基甲基醚、丙二醇丁基甲基醚、丙二醇戊基甲基醚、二丙二醇丙基甲基醚、二丙二醇丁基甲基醚。

3、等中的至少1种。(30)优先权数据(51)Int.Cl.(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书 1 页 说明书 10 页CN 101989494 A 1/1页21.一种用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物,该溶剂组合物含有1重量以上且低于60重量的甘油三乙酸酯。2.根据权利要求1所述的用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物,其含有1重量以上且低于60重量的甘油三乙酸酯,且含有40重量以上的选自下述物质中的至少1种:1,3-丁二醇二乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、1,4-丁二醇二乙酸酯、1,6-己二醇二乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚。

4、乙酸酯、二丙二醇二甲醚、烷撑二醇二烷基醚、二烷撑二醇二烷基醚、乙酸3-甲氧基丁酯、乳酸烷基酯乙酸酯及乙酸二氢松油酯,其中,所述烷撑二醇二烷基醚、二烷撑二醇二烷基醚的末端醚链是非对称的。3.根据权利要求1所述的用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物,其含有1重量以上且低于60重量的甘油三乙酸酯,且含有40重量以上的选自下述物质中的至少1种:丙二醇二乙酸酯、丙二醇丙基甲基醚、丙二醇丁基甲基醚、丙二醇甲基戊基醚、二丙二醇丙基甲基醚、二丙二醇丁基甲基醚、二丙二醇甲基戊基醚、乳酸乙酯乙酸酯及乙酸二氢松油酯。4.根据权利要求1所述的用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物,其中,叠层陶瓷部件是叠层陶瓷电容器。权 利 要。

5、 求 书CN 101989494 A 1/10页3用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物技术领域0001 本发明涉及一种用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物,该溶剂组合物包含于下述糊料中,在叠层陶瓷部件制造过程中,通过将所述糊料涂布在具有被涂布面的构件(以下也称为“被涂布面构件”)上,可形成布线或涂膜。背景技术0002 作为叠层陶瓷部件,已知有电容器、感应器、变阻器、热敏电阻、扬声器、驱动器、天线、固体氧化物燃料电池(SOFC)等。这些部件通过将陶瓷层或由陶瓷层与导体层构成的薄层叠合而形成。电容器、感应器、变阻器、热敏电阻、扬声器、驱动器、天线主要通过将陶瓷层与导体层组合并层压而形成,而固体氧化物燃料电。

6、池(SOFC)主要是通过仅层叠多层陶瓷层而得到的部件。0003 作为层叠陶瓷层等薄层的方法,已知有下述方法:重复进行在经过烧制的层上涂布可形成布线或涂膜的糊料并进行烧制的步骤的方法(连续烧制方法);或者,通过重复进行可形成布线或涂膜的糊料的涂布、干燥来形成叠层片,然后再进行一次性烧制的方法,或通过进一步将上述叠层片叠合并压合来实现高叠层化,然后再进行一次性烧制的方法等一次性烧制方法。在上述叠层方法中,从生产性优异、可缩减成本方面考虑,常用的是在实施烧制处理之前进行多层叠层,然后再进行一次性烧制的方法(一次性烧制方法)。0004 作为叠层陶瓷部件的一例,叠层陶瓷电容器一般经由下述步骤制造。000。

7、5 1:将陶瓷粉末分散于聚乙烯醇缩丁醛等聚乙烯醇缩醛树脂或丙烯酸树脂等粘合剂树脂和溶剂中制成浆料,形成为片状而获得生片(green sheet)。0006 2:通过网版印刷法等将以镍、钯等导电性金属材料、乙基纤维素及萜品醇等有机溶剂为主成分的导体糊涂布在生片上,以形成布线或涂膜。0007 3:使上述导体糊中的有机溶剂干燥。0008 4:将形成有布线或涂膜的生片切割成指定尺寸后,将多片层叠在一起进行热压合,来制作叠层体。0009 5:在该叠层体上安装电极等,进行高温烧制,从而获得叠层陶瓷电容器。0010 上述步骤中,在生片上涂布导体糊时,有时会发生导体糊中的有机溶剂将生片中所含的粘合剂树脂溶解的。

8、现象。这一现象被称为片侵蚀现象。片侵蚀现象会导致叠层陶瓷电容器的陶瓷层产生孔或褶皱,是造成布线或涂膜形成不良、短路等而引发成品率降低的原因。0011 上述问题在利用一次性烧制方法制造的其它叠层陶瓷部件中也同样存在。即,将可形成布线或涂膜的糊料涂布在被涂布面构件上时,可能会引发下述现象:可形成布线或涂膜的糊料中的有机溶剂将被涂布面构件中所含的粘合剂树脂溶解(对被涂布面构件造成侵蚀)。以往,由于各层的膜厚较厚,因此对被涂布面构件造成侵蚀的问题并不明显。但近年来,伴随叠层陶瓷部件的高性能化、小型化,对于用以构成装置的导体层、陶瓷层提出了薄层化的要求,这样一来,对被涂布面构件的侵蚀也逐渐凸显出来。说 。

9、明 书CN 101989494 A 2/10页40012 作为抑制对被涂布面构件的侵蚀的方法,已研究了多种对可形成布线或涂膜的糊料中使用的有机溶剂加以改善的方法。例如,专利文献1、2中公开了使用萜品醇氢化物或萜品醇氢化物的乙酸酯作为有机溶剂的方法。但是,萜品醇氢化物存在2种异构体,并且,作为原料的萜品醇为天然物,是-萜品醇、-萜品醇及-萜品醇的混合物,其混合比、纯度因产地不同而有所不同。因此,难以使对被涂布面构件的侵蚀的抑制效果得以稳定发挥,这是问题所在。0013 此外,专利文献3中公开了在用于叠层陶瓷电容器内部电极的导体糊中使用己酸乙酯、乙酸2-乙基己酯等的方法。但由于己酸乙酯、乙酸2-乙基。

10、己酯等有机溶剂对被涂布面构件中所含的粘合剂树脂的溶解度因干燥工序中的温度升高而增大,因此存在无法有效防止对被涂布面构件的侵蚀的问题。0014 专利文献4中公开了通过使用下述溶剂组合物作为有机溶剂来防止对被涂布面构件的侵蚀的的发明,其中,所述溶剂组合物以甘油三乙酸酯作为主体,所述甘油三乙酸酯对聚乙烯醇缩丁醛等聚乙烯醇缩醛树脂或丙烯酸树脂等粘合剂树脂、以及乙基纤维素显示不溶性、且具有接近于能够在制造工序中使用的温度范围的上限的沸点,并以特定比例向其中添加对乙基纤维素显示可溶性并且低沸点的有机溶剂。但是,已发现了下述问题:在涂布含有该溶剂组合物的糊料之后进行常压加热干燥时,由于需要长时间的加热,会因。

11、长时间加热而导致以聚乙烯醇缩醛树脂为粘合剂树脂的被涂布面构件发生软化、变形。0015 现有技术文献:0016 专利文献1:日本特开平07-240340号公报0017 专利文献2:日本专利第2976268号公报0018 专利文献3:日本特开2005-116504号公报0019 专利文献4:日本特开2009-147202号公报发明内容0020 发明要解决的问题0021 综上,本发明的目的在于提供一种用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物,该溶剂组合物可使乙基纤维素等粘合剂树脂的粘合剂性能得以充分发挥,能够在不对被涂布面构件产生侵蚀的情况下高精度地形成微细图案或薄膜,并且易于进行蒸发干燥。0022 解决问。

12、题的方法0023 本发明人等为解决上述问题而进行了深入研究,结果发现,当作为有机溶剂使用的甘油三乙酸酯的沸点高达260、且其在用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物中的含量为60重量以上时,使其蒸发时需要长时间进行常压加热干燥,进而会导致被涂布面构件长时间暴露于高温高湿环境中,这样一来,对于例如以聚乙烯醇缩醛树脂为粘合剂树脂的被涂布面构件而言,可能会发生软化、变形。0024 此外,本发明人等还发现了下述结果:如果在使用甘油三乙酸酯的同时以特定比例混合使用其它的特定溶剂,则会对乙基纤维素显示出可溶性,从而可使乙基纤维素的粘合剂性能得以充分发挥,同时,能够对聚乙烯醇缩醛树脂显示出不溶性。即,通过取得对乙。

13、基纤维素和聚乙烯醇缩醛树脂这两者的溶解性的良好平衡,能够缩短进行蒸发干燥所需的时间,从而防止被涂布面构件的软化、变形,并且,还能够防止对被涂布面构件造成侵蚀。本说 明 书CN 101989494 A 3/10页5发明基于上述发现而完成。0025 即,本发明提供一种用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物,该组合物中含有1重量以上且低于60重量的甘油三乙酸酯。0026 除此之外,本发明的用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物中还优选含有40重量以上选自下述物质中的至少1种:1,3-丁二醇二乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、1,4-丁二醇二乙酸酯、1,6-己二醇二乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单。

14、乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、二丙二醇二甲醚、烷撑二醇二烷基醚(末端醚链非对称)、二烷撑二醇二烷基醚(末端醚链非对称)、乙酸3-甲氧基丁酯、乳酸烷基酯乙酸酯(lactic acid alkyl acetate)及乙酸二氢松油酯,其中,优选含有40重量以上选自丙二醇二乙酸酯、丙二醇丙基甲基醚、丙二醇丁基甲基醚、丙二醇甲基戊基醚、二丙二醇丙基甲基醚、二丙二醇丁基甲基醚、二丙二醇甲基戊基醚、乳酸乙酯乙酸酯及乙酸二氢松油酯中的至少1种。需要说明的是,这些溶剂可以是单独含有40重量以上,也可以是2种以上总计含有40重量以上。0027 作为叠层陶瓷部件,优选叠层陶瓷电容器。0028 发明的效果0029。

15、 使用本发明的用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物并混合有镍、钯等导电性金属材料、乙基纤维素等粘合剂树脂而得到的可形成布线或涂膜的糊料可稳定发挥抑制对被涂布面构件的侵蚀的效果,并且,可实现干燥工序的缩短、简化,能够防止在加热干燥工序中发生被涂布面构件的软化、变形。另外,通过对甘油三乙酸酯的含量进行调节,能够提高乙基纤维素的溶解度。这样一来,能够扩大可添加的乙基纤维素等粘合剂树脂量的范围,从而能够在进行与线宽、被涂布面构件的原料相适应的网版印刷时实现对乙基纤维素等粘合剂树脂量的适当调节,从而可高精度地形成微细图案或薄膜,能够与布线图案或涂膜的微细化、高密度布线化相适应。具体实施方式0030 本发明的。

16、用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物的特征在于,含有甘油三乙酸酯,利用该用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物,通过混合镍、钯等导电性金属材料、陶瓷材料和乙基纤维素等来形成可形成布线或涂膜的糊料。由于甘油三乙酸酯具有不溶解聚乙烯醇缩丁醛等聚乙烯醇缩醛树脂及丙烯酸树脂等粘合剂树脂的性质,因而即使将甘油三乙酸酯作为可形成布线或涂膜的糊料的有机溶剂使用,也不会溶解被涂布面构件中作为粘合剂树脂而含有的聚乙烯醇缩丁醛等聚乙烯醇缩醛树脂及丙烯酸树脂,从而可抑制、防止在被涂布面构件上产生孔、褶皱(对被涂布面构件的侵蚀、片侵蚀现象)。0031 此外,本发明的特征在于,含有1重量以上且低于60重量的甘油三乙酸酯,其中,优。

17、选含有1重量以上且低于40重量的甘油三乙酸酯、尤其优选含有10重量以上且30重量以下的甘油三乙酸酯。甘油三乙酸酯的含量高于上述范围时,可能导致难以使乙基纤维素等粘合剂树脂发挥出粘合剂性能,并且,由于会导致在进行可形成布线或涂膜的糊料的网版印刷之后需要长时间进行有机溶剂的蒸发、干燥,因而在加热干燥中可能会明显破坏被涂布面构件的平滑性。另一方面,如果甘油三乙酸酯的含量低于上述范围,则会导致对被涂布面构件的侵蚀的抑制、防止变得困难。说 明 书CN 101989494 A 4/10页60032 另外,就单独的甘油三乙酸酯而言,还具有对于乙基纤维素不溶的性质。因此,在本发明中,可以通过在甘油三乙酸酯中混。

18、合溶解乙基纤维素的其它有机溶剂(以下,有时称其为“有机溶剂A”)来作为可形成布线或涂膜的糊料的有机溶剂使用。0033 作为有机溶剂A,优选通过与甘油三乙酸酯混合而对乙基纤维素显示溶解性、且对聚乙烯醇缩丁醛等聚乙烯醇缩醛树脂及丙烯酸树脂不显示溶解性的溶剂。这是因为,如果对聚乙烯醇缩丁醛等聚乙烯醇缩醛树脂或丙烯酸树脂显示出溶解性,则会导致对被涂布面构件的侵蚀(片侵蚀现象)的抑制变得困难。具体而言,作为有机溶剂A,优选对乙基纤维素显示高溶解度的溶剂,例如,优选使用在室温(25)对乙基纤维素的溶解度为5g/100g以上的有机溶剂。0034 此外,由于通常的陶瓷部件制造设备可采用的温度上限为260左右,。

19、且甘油三乙酸酯的沸点也为260,因此,优选使用沸点低于260的有机溶剂作为有机溶剂A。0035 作为有机溶剂A,可列举例如1,3-丁二醇二乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、1,4-丁二醇二乙酸酯、1,6-己二醇二乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、二丙二醇二甲醚、烷撑二醇二烷基醚(末端醚链非对称)、二烷撑二醇二烷基醚(末端醚链非对称)、乙酸3-甲氧基丁酯、乳酸烷基酯乙酸酯及乙酸二氢松油酯等。这些溶剂可单独使用、或将2种以上混合使用。在本发明中,优选使用选自上述溶剂中的至少1种。0036 在本发明中,在上述列举的有机溶剂中,尤其优选使用选自丙二醇二乙。

20、酸酯、烷撑二醇二烷基醚(末端醚链非对称)、二烷撑二醇二烷基醚(末端醚链非对称)、乳酸烷基酯乙酸酯及乙酸二氢松油酯中的至少1种。0037 优选进一步含有40重量以上的选自下述物质中的至少1种:丙二醇二乙酸酯、丙二醇丙基甲基醚、丙二醇丁基甲基醚、丙二醇甲基戊基醚、二丙二醇丙基甲基醚、二丙二醇丁基甲基醚、二丙二醇甲基戊基醚、乳酸乙酯乙酸酯及乙酸二氢松油酯。0038 作为烷撑二醇二烷基醚(末端醚链非对称),可列举例如:乙二醇乙基甲基醚、乙二醇甲基丙基醚、乙二醇丁基甲基醚、乙二醇甲基戊基醚、乙二醇乙基丙基醚、乙二醇丁基乙基醚、乙二醇乙基戊基醚、乙二醇丁基丙基醚、乙二醇丁基戊基醚、乙二醇戊基丙基醚等末端醚。

21、链部分不同的乙二醇二烷基醚(直链、支链不同时也作为不同种类);丙二醇乙基甲基醚、丙二醇甲基丙基醚、丙二醇丁基甲基醚、丙二醇甲基戊基醚、丙二醇乙基丙基醚、丙二醇丁基乙基醚、丙二醇乙基戊基醚、丙二醇丁基丙基醚、丙二醇丁基戊基醚、丙二醇戊基丙基醚等末端醚链部分不同的丙二醇二烷基醚(直链、支链不同时也成为不同种类)(还包括异构体)等。其中,优选使用丙二醇甲基丙基醚、丙二醇丁基甲基醚、丙二醇甲基戊基醚。0039 作为二烷撑二醇二烷基醚(末端醚链非对称),可列举例如:二乙二醇乙基甲基醚、二乙二醇甲基丙基醚、二乙二醇丁基甲基醚、二乙二醇甲基戊基醚、二乙二醇乙基丙基醚、二乙二醇丁基乙基醚、二乙二醇乙基戊基醚、。

22、二乙二醇丁基丙基醚、二乙二醇丁基戊基醚、二乙二醇戊基丙基醚等末端醚链部分不同的二乙二醇二烷基醚(直链、支链不同时也成为不同种类);二丙二醇乙基甲基醚、二丙二醇甲基丙基醚、二丙二醇丁基甲基醚、二丙二醇甲基戊基醚、二丙二醇乙基丙基醚、二丙二醇丁基乙基醚、二丙二醇乙基戊基醚、二丙二醇丁基丙基醚、二丙二醇丁基戊基醚、二丙二醇戊基丙基醚等末端醚链部分不同的二丙二醇二烷基醚(直链、支链不同时也作为不同种类)(还包括异构体)等。其中,优选使用说 明 书CN 101989494 A 5/10页7二丙二醇甲基丙基醚、二丙二醇丁基甲基醚、二丙二醇甲基戊基醚。0040 作为乳酸烷基酯乙酸酯,其中的烷基可以是直链烷基。

23、或支链烷基中的任意烷基,可列举例如乳酸甲酯乙酸酯、乳酸乙酯乙酸酯、乳酸丙酯乙酸酯、乳酸异丙酯乙酸酯、乳酸丁酯乙酸酯、乳酸叔丁酯乙酸酯等。在本发明中,优选使用上述中的乳酸乙酯乙酸酯。0041 作为有机溶剂A的含量,优选为40重量以上。有机溶剂A含量的上限为99重量。如果有机溶剂A的含量低于40重量,则会导致对乙基纤维素的溶解性不足,存在难以使乙基纤维素的粘合剂性能得以发挥的倾向。另一方面,如果有机溶剂A的含量超过99重量,则存在难以抑制、防止对被涂布面构件的侵蚀的倾向。0042 在上述组成范围内,可以添加任意的其它溶剂。作为所添加的溶剂,可列举例如:环烷基醇、乙酸环烷基酯、烷撑二醇、烷撑二醇二乙。

24、酸酯、烷撑二醇单醚、烷撑二醇单烷基醚乙酸酯、二烷撑二醇单醚、二烷撑二醇二烷基醚、二烷撑二醇单烷基醚乙酸酯、三烷撑二醇单醚、三烷撑二醇单烷基醚乙酸酯、3-甲氧基丁醇、3-甲氧基丁醇乙酸酯、四氢糠醇、四氢糠醇乙酸酯、萜烯类化合物及其衍生物等。0043 作为环烷基醇,可列举例如:环己醇、环戊醇、环辛醇、甲基环己醇、乙基环己醇、丙基环己醇、异丙基环己醇、丁基环己醇、异丁基环己醇、仲丁基环己醇、叔丁基环己醇、戊基环己醇等具有C1-5烷基等取代基的环烷基醇;3元15元环烷基醇等。0044 作为乙酸环烷基酯,可列举例如:乙酸环己酯、乙酸环戊酯、乙酸环辛酯、乙酸甲基环己酯、乙酸乙基环己酯、乙酸丙基环己酯、乙酸。

25、异丙基环己酯、乙酸丁基环己酯、乙酸异丁基环己酯、乙酸仲丁基环己酯、乙酸叔丁基环己酯、乙酸戊基环己酯等具有C1-5烷基等取代基的乙酸环烷基酯;乙酸3元15元环烷基酯等。0045 作为烷撑二醇,可列举例如:乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇等。0046 作为烷撑二醇二乙酸酯,可列举例如:乙二醇二乙酸酯、1,3-丙二醇二乙酸酯、1,5-戊二醇二乙酸酯等。0047 作为烷撑二醇单醚,可列举例如:乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单戊醚等乙二醇单C1-5烷基醚;丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、。

26、丙二醇单戊醚等丙二醇单C1-5烷基醚等。0048 作为烷撑二醇单烷基醚乙酸酯,可列举例如:乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、乙二醇单戊醚乙酸酯等乙二醇单C1-5烷基醚乙酸酯;丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯、丙二醇单戊醚乙酸酯等丙二醇单C1-5烷基醚乙酸酯等(包括异构体)。0049 作为二烷撑二醇单醚,可列举例如:二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单戊醚等二乙二醇单C1-5烷基醚;二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单丁醚、二丙二醇单戊醚等二丙二醇单C1-5烷基醚等(包括异构体)。00。

27、50 作为二烷撑二醇二烷基醚,可列举例如:二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、二乙二醇二戊醚等二乙二醇C1-5烷基C1-5烷基醚;二丙二醇二乙醚、二丙二醇二丙醚、二丙二醇二丁醚、二丙二醇二戊醚等二丙二醇C1-5烷基C1-5烷基醚等(包括异构体)。说 明 书CN 101989494 A 6/10页80051 作为二烷撑二醇单烷基醚乙酸酯,可列举例如:二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单丙醚乙酸酯、二乙二醇单戊醚乙酸酯等二乙二醇单C1-5烷基醚乙酸酯;二丙二醇单乙醚乙酸酯、二丙二醇单丙醚乙酸酯、二丙二醇单丁醚乙酸酯、二丙二醇单戊醚乙酸酯等二丙二醇单C1-5烷基醚乙酸酯等(包。

28、括异构体)。0052 作为三烷撑二醇单醚,可列举例如:三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单丙醚、三乙二醇单丁醚、三乙二醇单戊醚等三乙二醇单C1-5烷基醚;三丙二醇单甲醚、三丙二醇单乙醚、三丙二醇单丙醚、三丙二醇单丁醚、三丙二醇单戊醚等三丙二醇单C1-5烷基醚等(包括异构体)。0053 作为三烷撑二醇单烷基醚乙酸酯,可列举例如:三乙二醇单甲醚乙酸酯、三乙二醇单乙醚乙酸酯、三乙二醇单丙醚乙酸酯、三乙二醇单丁醚乙酸酯、三乙二醇单戊醚乙酸酯等三乙二醇单C1-5烷基醚乙酸酯;三丙二醇单甲醚乙酸酯、三丙二醇单乙醚乙酸酯、三丙二醇单丙醚乙酸酯、三丙二醇单丁醚乙酸酯、三丙二醇单戊醚乙酸酯等三丙二醇单C1。

29、-5烷基醚乙酸酯等(包括异构体)。0054 作为萜烯类化合物及其衍生物,可列举例如:萜品醇、二氢萜品醇、丙酸二氢松油酯、1,8-萜二烯、薄荷烷、薄荷醇等。0055 本发明的用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物通过具有上述构成,可使乙基纤维素等粘合剂树脂的粘合剂性能得以充分发挥,能够在不对被涂布面构件产生侵蚀的情况下高精度地形成微细图案或薄膜,并且易于进行蒸发干燥。本发明的用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物适于作为用于制造例如电容器、感应器、变阻器、热敏电阻、扬声器、驱动器、天线、固体氧化物燃料电池(SOFC)等叠层陶瓷部件(特别是叠层陶瓷电容器)的溶剂组合物使用。0056 实施例0057 以下,基于。

30、实施例对本发明进行更为详细的说明,但本发明不受这些实施例的任何限制。0058 实施例137、比较例160059 按照下述表1、2中记载的比例混合甘油三乙酸酯(商品名为“DRA-150”,Daicel化学工业(株)制造)和有机溶剂A,制备用于制造叠层陶瓷部件的溶剂组合物。将该溶剂组合物分成4份,分别向第1溶剂组合物中添加聚乙烯醇缩丁醛树脂(商品名为“S-REC BL-S”,积水化学(株)制造)、向第2溶剂组合物中添加聚乙烯醇缩丁醛树脂(商品名为“S-REC BL-1”,积水化学(株)制造)、向第3溶剂组合物中添加聚乙烯醇缩丁醛树脂(商品名为“S-REC BH-3”,积水化学(株)制造)、向第4溶。

31、剂组合物中添加乙基纤维素(商品名为“ETHOCEL STD”,Dow Chemical公司制造),使各溶剂组合物中的树脂浓度分别达到5重量,在液温65下进行3小时加热溶解后,自然冷却。0060 评价0061 在实施例及比较例中,对所得溶液在液温65下进行3小时加热溶解操作时(下表中,记作“65” )、以及其后在室温(25)下自然冷却时(下表中,记作“室温”),用肉眼观察各树脂相对于各溶剂组合物是否显示出溶解性,并利用下述标准进行评价,同时,根据下述标准对各溶剂组合物的溶剂性能进行综合评价。0062 说 明 书CN 101989494 A 7/10页90063 :树脂全部溶解;0064 :树脂基本溶解;0065 :树脂部分溶解;0066 :树脂不溶解。0067 0068 对“S-REC BL-S”、“S-REC BL-1”、“S-REC BH-3”中的任意树脂在室温(25)下显示出不溶解性(或),并且将“ETHOCEL STD”全部溶解()的溶剂组合物:(不易发生对被涂布面构件的侵蚀,并能够使乙基纤维素的粘合剂性能得以发挥);0069 除上述情况以外的其它溶剂组合物:。0070 说 明 书CN 101989494 A 8/10页10说 明 书。

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