具有较高电性能要求的阻燃聚酯及其生产方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201110009943.7

申请日:

2011.01.18

公开号:

CN102030972A

公开日:

2011.04.27

当前法律状态:

驳回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的驳回IPC(主分类):C08L 67/00申请公布日:20110427|||实质审查的生效IPC(主分类):C08L 67/00申请日:20110118|||公开

IPC分类号:

C08L67/00; C08L67/02; B29B9/06; B29C47/92

主分类号:

C08L67/00

申请人:

南通市东方塑胶有限公司

发明人:

马宝海; 费建新

地址:

226000 江苏省南通市港闸区闸东乡长岸路2号

优先权:

专利代理机构:

南通市永通专利事务所 32100

代理人:

葛雷

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内容摘要

本发明公开了一种具有较高电性能要求的阻燃聚酯及其生产方法,包括聚酯、溴化阻燃剂、阻燃协效剂、增韧剂、苯乙烯、强化添加剂、其它助剂。本发明产品性能好,特别是电性能优异,生产工艺简便。

权利要求书

1: 一种具有较高电性能要求的阻燃聚酯, 其特征是 : 以重量份数计, 包括如下组份 : 聚酯 100 份 溴化阻燃剂 10-40 份 阻燃协效剂 3-20 份 增韧剂 2-15 份 苯乙烯 4-30 份 强化添加剂 0-50 份 其它助剂 0.1-5 份。
2: 根据权利要求 1 所述的具有较高电性能要求的阻燃聚酯, 其特征是 : 所述聚酯是 3 PBT、 PTT、 PET 中的一种或几种, 其中 PBT 的密度为 1.31-1.35g/cm , 粘度为 0.7-1.2dl/g, 熔融温度 223-240℃。
3: 根据权利要求 1 所述的具有较高电性能要求的阻燃聚酯, 其特征是 : 阻燃剂为十溴 联苯醚、 十溴二苯乙烷、 分子量 10000-50000 的溴化环氧、 溴化聚苯乙烯、 溴化聚碳、 聚溴化 苯乙烯、 聚溴化五溴苄基酯、 BT-93W、 三 (三溴苯基) 三嗪中的一种或几种。
4: 根据权利要求 3 所述的具有较高电性能要求的阻燃聚酯, 其特征是 : 阻燃协效剂为 三氧化二锑、 四氧化二锑、 五氧化二锑、 锑酸钠中的一种或几种。
5: 根据权利要求 1、 2、 3 或 4 所述的具有较高电性能要求的阻燃聚酯, 其特征是 : 增韧 剂为甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝改性的聚烯烃或含有马来酸酐、 丙烯酸酐的聚烯烃接枝物 或二元聚烯烃类共聚物或 PE。
6: 根据权利要求 1、 2、 3 或 4 所述的具有较高电性能要求的阻燃聚酯, 其特征是 : 苯乙 烯类树脂为 ABS、 AS、 HIPS、 ACS、 AAS、 AES、 MABS、 MBS 中的一种或几种。
7: 根据权利要求 1、 2、 3 或 4 所述的具有较高电性能要求的阻燃聚酯, 其特征是 : 所述 的强化添加剂为玻璃纤维、 碳纤维、 碳酸钙、 硅酸钙、 硅酸镁、 硫酸钡、 硫酸钙、 云母粉、 滑石 粉、 晶须中的一种或几种。
8: 根据权利要求 1、 2、 3 或 4 所述的具有较高电性能要求的阻燃聚酯, 其特征是 : 其它 助剂至少包括抗氧剂。
9: 根据权利要求 8 所述的具有较高电性能要求的阻燃聚酯, 其特征是 : 其它助剂还包 括抗滴落剂、 润滑剂、 色粉中的一种或几种。
10: 一种权利要求 1 所述的具有较高电性能要求的阻燃聚酯的生产方法, 其特征是 : (1) 按重量配比称取除玻纤外的各组分原料 ; (2) 将上述称取好的原料在高速混合机中进 行预混处理 ; (3) 强化添加剂从螺杆挤出机中部喂料口处加入, 各原料在双螺杆挤出机挤 出、 冷却、 切粒、 干燥、 包装制成产品, 上述螺杆机转速 200-600 转 / 分, 温度 190-240℃。

说明书


具有较高电性能要求的阻燃聚酯及其生产方法

    【技术领域】
     本发明涉及一种阻燃聚酯及其生产方法。背景技术 热塑性聚酯是由和的二元酸和二元醇通过缩聚反应制得的线性聚合物, 其商品化 的主要品种有聚对苯二甲酸丁二酯 (PBT)、 聚对苯二甲酸乙二酯 (PET), 以及近几年发展起 来的聚对苯二甲酸丙二酯 (PPT)、 聚萘二甲酸乙二酯 (PEN)、 聚萘二甲酸丁二酯 (PBN)、 聚对 苯二甲酸 -1, 4- 环己烷二甲酯 (PCT) 等等, 在所有的聚酯当中改性 PBT 的用量最大, 其次为 改性 PET 和 PTT 或其二者或三者的合金。
     共混改性的聚酯产品, 如不添加阻燃剂, 只添加其它助剂如抗氧剂、 增韧剂、 润滑 剂、 玻璃纤维、 矿物填料等, 对材料电性能如 CTI(CTI 名词解释 : 五个测试样品能经受 50 滴 电解液的试验过程而不产生漏电起痕失效及持续火焰的最高电压值 ) 的影响程度很小, 纯 PBT 树脂的 CTI 值为 600V, 但加入溴系阻燃剂后会大幅降低材料的 CTI 值, 目前也有用无 卤阻燃剂 ( 主要是磷、 氮系阻燃剂, 如克莱恩公司的 OP1240) 来代替溴系阻燃剂提高材料 的 CTI, 但由于无卤阻燃剂阻燃效果和机械性能均不如溴系阻燃剂, 而且存在成本偏高的问 题, 因此提高以溴系阻燃剂为主的聚酯材料的耐漏电起痕指数仍是当前研究的重点。
     发明内容
     本发明的目的在于提供一种具有优异电性能的具有较高电性能要求的阻燃聚酯 及其生产方法。
     本发明的技术解决方案是 :
     一种具有较高电性能要求的阻燃聚酯, 其特征是 : 以重量份数计, 包括如下组份 :
     聚酯 100 份
     溴化阻燃剂 10-40 份
     阻燃协效剂 3-20 份
     增韧剂 2-15 份
     苯乙烯 4-30 份
     强化添加剂 0-50 份
     其它助剂 0.1-5 份。
     所述的聚酯包括 PBT、 PTT、 PET, 其中 PBT( 聚对苯二甲酸丁二醇酯 ), 其密度为 3 1.31-1.35g/cm , 粘度为 0.7-1.2dl/g, 熔融温度 223-240℃。
     所述的阻燃剂为十溴联苯醚、 十溴二苯乙烷、 溴化环氧 ( 分子量 10000-50000)、 溴 化聚苯乙烯、 溴化聚碳、 聚溴化苯乙烯 ( 雅宝公司 5010、 620、 7010、 3010 等 )、 聚溴化五溴苄 基酯 ( 死海溴公司 1025)、 BT-93W、 三 ( 三溴苯基 ) 三嗪 (FR-245)。
     所述的阻燃协效剂为三氧化二锑、 四氧化二锑、 五氧化二锑、 锑酸钠等。
     所述的增韧剂为甲基丙烯酸缩水甘油酯 (GMA) 接枝改性的聚烯烃 ( 如法国阿托公司产 8900, Dupont 公司产 PTW、 PT862) 或含有马来酸酐、 丙烯酸酐的聚烯烃接枝物 ( 如 PE-MAH、 POE-MAH 等 ) 或二元聚烯烃类共聚物 ( 如 EMA、 EBA、 EAA、 EVA 等 ) 或 PE( 包括 LLDPE 与 LDPE)。
     所述的苯乙烯类树脂为 ABS、 AS、 HIPS、 ACS、 AAS、 AES、 MABS、 MBS 等, 其中 ABS 为丙 烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯三元聚合物, AS 为丙烯腈 - 苯乙烯二元聚合物, HIPS 为高抗冲聚苯 乙烯, AAS、 AES、 ACS 是由丙烯腈和苯乙烯分别接枝到丙烯酸酯橡胶 ACM、 三元乙丙橡胶 EPDM 和氯化聚乙烯 CPE 上形成的三元聚合物, MABS、 MBS 也称透明 ABS, 是由甲基丙烯酸甲酯 - 丁 二烯 - 苯乙烯组成的三元共聚物。根据权利要求 1 所述的强化添加剂为玻璃纤维、 碳纤维、 碳酸钙、 硅酸钙、 硅酸镁、 硫酸钡、 硫酸钙、 云母粉、 滑石粉、 晶须等等, 其中具有优先权的为 玻璃纤维和硫酸钡。
     所述的其它助剂包括抗氧剂、 抗滴落剂、 润滑剂、 色粉 ( 色母粒 ), 其中抗氧剂为必 添加剂, 其它视相关情况而定。抗氧剂优先选择 1010( 四 〖3-(3, 5- 二叔丁基 -4- 羟苯基 ) 丙酸〗 季戊四醇酯 ), CAS 化学文摘号为 006683-19-8 和 168 三 (2, 4 二叔丁基 ) 亚磷酸酯, CAS 化学文摘号为 31570-04-4。
     所述的具有较高电性能要求的阻燃聚酯的生产方法, 其特征是 : (1) 按重量配比 称取除玻纤外的各组分原料 ; (2) 将上述称取好的原料在高速混合机中进行预混处理 ; (3) 强化添加剂从螺杆挤出机中部喂料口处加入, 各原料在双螺杆挤出机挤出、 冷却、 切粒、 干 燥、 包装制成产品, 上述螺杆机转速 200-600 转 / 分, 温度 190-240℃。
     本发明产品性能好, 特别是电性能优异, 生产工艺简便。 下面结合实施例对本发明作进一步说明。具体实施方式
     (1) 按重量配比称取除玻纤外的各组分原料 ; (2) 将上述称取好的原料在高速 混合机中进行预混处理 ; (3) 强化添加剂从螺杆挤出机中部喂料口处加入, 各原料在双螺 杆挤出机挤出、 冷却、 切粒、 干燥、 包装制成产品, 上述螺杆机转速 200-600 转 / 分, 温度 190-240℃。
     各组分的用量见附表。
     所得产品测试性能如下表所示。
     8

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1、(10)申请公布号 CN 102030972 A (43)申请公布日 2011.04.27 CN 102030972 A *CN102030972A* (21)申请号 201110009943.7 (22)申请日 2011.01.18 C08L 67/00(2006.01) C08L 67/02(2006.01) B29B 9/06(2006.01) B29C 47/92(2006.01) (71)申请人 南通市东方塑胶有限公司 地址 226000 江苏省南通市港闸区闸东乡长 岸路2 号 (72)发明人 马宝海 费建新 (74)专利代理机构 南通市永通专利事务所 32100 代理人 葛雷 (5。

2、4)发明名称 具 有 较 高 电 性 能 要 求 的 阻 燃 聚 酯 及 其 生 产 方 法 (57)摘要 本 发 明 公 开 了 一 种 具 有 较 高 电 性 能 要 求 的 阻 燃 聚 酯 及 其 生 产 方 法, 包 括 聚 酯、 溴 化 阻 燃 剂、 阻 燃 协 效 剂、 增 韧 剂、 苯 乙 烯、 强 化 添 加 剂、 其 它 助 剂。 本 发 明 产 品 性 能 好, 特 别 是 电 性 能 优 异, 生 产 工艺简便。 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 6 页CN 102030975 A 1/1 页 。

3、2 1. 一种具有较高电性能要求的阻燃聚酯, 其特征是 : 以重量份数计, 包括如下组份 : 聚酯 100 份 溴化阻燃剂 10-40 份 阻燃协效剂 3-20 份 增韧剂 2-15 份 苯乙烯 4-30 份 强化添加剂 0-50 份 其它助剂 0.1-5 份。 2. 根 据 权 利 要 求 1 所 述 的 具 有 较 高 电 性 能 要 求 的 阻 燃 聚 酯, 其 特 征 是 : 所 述 聚 酯 是 PBT、 PTT、 PET 中的一种或几种, 其中PBT 的密度为1.31-1.35g/cm 3 , 粘度为0.7-1.2dl/g, 熔融温度223-240。 3. 根 据 权 利 要 求 1。

4、 所 述 的 具 有 较 高 电 性 能 要 求 的 阻 燃 聚 酯, 其 特 征 是 : 阻 燃 剂 为 十 溴 联 苯 醚、 十 溴 二 苯 乙 烷、 分 子 量 10000-50000 的 溴 化 环 氧、 溴 化 聚 苯 乙 烯、 溴 化 聚 碳、 聚 溴 化 苯乙烯、 聚溴化五溴苄基酯、 BT-93W、 三 ( 三溴苯基 ) 三嗪中的一种或几种。 4. 根 据 权 利 要 求 3 所 述 的 具 有 较 高 电 性 能 要 求 的 阻 燃 聚 酯, 其 特 征 是 : 阻 燃 协 效 剂 为 三氧化二锑、 四氧化二锑、 五氧化二锑、 锑酸钠中的一种或几种。 5. 根 据 权 利 要 。

5、求 1、 2、 3 或 4 所 述 的 具 有 较 高 电 性 能 要 求 的 阻 燃 聚 酯, 其 特 征 是 : 增 韧 剂 为 甲 基 丙 烯 酸 缩 水 甘 油 酯 接 枝 改 性 的 聚 烯 烃 或 含 有 马 来 酸 酐、 丙 烯 酸 酐 的 聚 烯 烃 接 枝 物 或二元聚烯烃类共聚物或PE。 6. 根 据 权 利 要 求 1、 2、 3 或 4 所 述 的 具 有 较 高 电 性 能 要 求 的 阻 燃 聚 酯, 其 特 征 是 : 苯 乙 烯类树脂为ABS、 AS、 HIPS、 ACS、 AAS、 AES、 MABS、 MBS 中的一种或几种。 7. 根 据 权 利 要 求 。

6、1、 2、 3 或 4 所 述 的 具 有 较 高 电 性 能 要 求 的 阻 燃 聚 酯, 其 特 征 是 : 所 述 的 强 化 添 加 剂 为 玻 璃 纤 维、 碳 纤 维、 碳 酸 钙、 硅 酸 钙、 硅 酸 镁、 硫 酸 钡、 硫 酸 钙、 云 母 粉、 滑 石 粉、 晶须中的一种或几种。 8. 根 据 权 利 要 求 1、 2 、 3 或 4 所 述 的 具 有 较 高 电 性 能 要 求 的 阻 燃 聚 酯, 其 特 征 是 : 其 它 助剂至少包括抗氧剂。 9. 根 据 权 利 要 求 8 所 述 的 具 有 较 高 电 性 能 要 求 的 阻 燃 聚 酯, 其 特 征 是 :。

7、 其 它 助 剂 还 包 括抗滴落剂、 润滑剂、 色粉中的一种或几种。 10. 一 种 权 利 要 求 1 所 述 的 具 有 较 高 电 性 能 要 求 的 阻 燃 聚 酯 的 生 产 方 法, 其 特 征 是 : (1) 按 重 量 配 比 称 取 除 玻 纤 外 的 各 组 分 原 料 ; (2) 将 上 述 称 取 好 的 原 料 在 高 速 混 合 机 中 进 行 预 混 处 理 ; (3) 强 化 添 加 剂 从 螺 杆 挤 出 机 中 部 喂 料 口 处 加 入, 各 原 料 在 双 螺 杆 挤 出 机 挤 出、 冷却、 切粒、 干燥、 包装制成产品, 上述螺杆机转速200-60。

8、0 转/ 分, 温度190-240。 权 利 要 求 书 CN 102030972 ACN 102030975 A 1/6 页 3 具有较高电性能要求的阻燃聚酯及其生产方法 技术领域 0001 本发明涉及一种阻燃聚酯及其生产方法。 背景技术 0002 热 塑 性 聚 酯 是 由 和 的 二 元 酸 和 二 元 醇 通 过 缩 聚 反 应 制 得 的 线 性 聚 合 物, 其 商 品 化 的 主 要 品 种 有 聚 对 苯 二 甲 酸 丁 二 酯 (PBT)、 聚 对 苯 二 甲 酸 乙 二 酯 (PET), 以 及 近 几 年 发 展 起 来的聚对苯二甲酸丙二酯(PPT)、 聚萘二甲酸乙二酯(。

9、PEN)、 聚萘二甲酸丁二酯(PBN)、 聚对 苯二甲酸-1, 4- 环己烷二甲酯(PCT) 等等, 在所有的聚酯当中改性PBT 的用量最大, 其次为 改性PET 和PTT 或其二者或三者的合金。 0003 共 混 改 性 的 聚 酯 产 品, 如 不 添 加 阻 燃 剂, 只 添 加 其 它 助 剂 如 抗 氧 剂、 增 韧 剂、 润 滑 剂、 玻 璃 纤 维、 矿 物 填 料 等, 对 材 料 电 性 能 如 CTI(CTI 名 词 解 释 : 五 个 测 试 样 品 能 经 受 50 滴 电 解 液 的 试 验 过 程 而 不 产 生 漏 电 起 痕 失 效 及 持 续 火 焰 的 最 。

10、高 电 压 值 ) 的 影 响 程 度 很 小, 纯 PBT 树 脂 的 CTI 值 为 600V, 但 加 入 溴 系 阻 燃 剂 后 会 大 幅 降 低 材 料 的 CTI 值, 目 前 也 有 用 无 卤 阻 燃 剂 ( 主 要 是 磷、 氮 系 阻 燃 剂, 如 克 莱 恩 公 司 的 OP1240) 来 代 替 溴 系 阻 燃 剂 提 高 材 料 的CTI, 但由于无卤阻燃剂阻燃效果和机械性能均不如溴系阻燃剂, 而且存在成本偏高的问 题, 因此提高以溴系阻燃剂为主的聚酯材料的耐漏电起痕指数仍是当前研究的重点。 发明内容 0004 本 发 明 的 目 的 在 于 提 供 一 种 具 有。

11、 优 异 电 性 能 的 具 有 较 高 电 性 能 要 求 的 阻 燃 聚 酯 及其生产方法。 0005 本发明的技术解决方案是 : 0006 一种具有较高电性能要求的阻燃聚酯, 其特征是 : 以重量份数计, 包括如下组份 : 0007 聚酯 100 份 0008 溴化阻燃剂 10-40 份 0009 阻燃协效剂 3-20 份 0010 增韧剂 2-15 份 0011 苯乙烯 4-30 份 0012 强化添加剂 0-50 份 0013 其它助剂 0.1-5 份。 0014 所 述 的 聚 酯 包 括 PBT、PTT、PET, 其 中 PBT( 聚 对 苯 二 甲 酸 丁 二 醇 酯 ), 其。

12、 密 度 为 1.31-1.35g/cm 3 , 粘度为0.7-1.2dl/g, 熔融温度223-240。 0015 所述的阻燃剂为十溴联苯醚、 十溴二苯乙烷、 溴化环氧( 分子量10000-50000)、 溴 化聚苯乙烯、 溴化聚碳、 聚溴化苯乙烯( 雅宝公司5010、 620、 7010、 3010 等)、 聚溴化五溴苄 基酯( 死海溴公司1025)、 BT-93W、 三( 三溴苯基) 三嗪(FR-245)。 0016 所述的阻燃协效剂为三氧化二锑、 四氧化二锑、 五氧化二锑、 锑酸钠等。 0017 所 述 的 增 韧 剂 为 甲 基 丙 烯 酸 缩 水 甘 油 酯 (GMA) 接 枝 改。

13、 性 的 聚 烯 烃 ( 如 法 国 阿 托 说 明 书 CN 102030972 ACN 102030975 A 2/6 页 4 公 司 产 8900,Dupont 公 司 产 PTW、PT862) 或 含 有 马 来 酸 酐、 丙 烯 酸 酐 的 聚 烯 烃 接 枝 物 ( 如 PE-MAH、 POE-MAH 等) 或二元聚烯烃类共聚物( 如EMA、 EBA、 EAA、 EVA 等) 或PE( 包括LLDPE 与LDPE)。 0018 所述的苯乙烯类树脂为ABS、 AS、 HIPS、 ACS、 AAS、 AES、 MABS、 MBS 等, 其中ABS 为丙 烯腈- 丁二烯- 苯乙烯三元聚合。

14、物, AS 为丙烯腈- 苯乙烯二元聚合物, HIPS 为高抗冲聚苯 乙烯, AAS、 AES、 ACS 是由丙烯腈和苯乙烯分别接枝到丙烯酸酯橡胶ACM、 三元乙丙橡胶EPDM 和氯化聚乙烯CPE 上形成的三元聚合物, MABS、 MBS 也称透明ABS, 是由甲基丙烯酸甲酯- 丁 二烯- 苯乙烯组成的三元共聚物。 根据权利要求1 所述的强化添加剂为玻璃纤维、 碳纤维、 碳 酸 钙、 硅 酸 钙、 硅 酸 镁、 硫 酸 钡、 硫 酸 钙、 云 母 粉、 滑 石 粉、 晶 须 等 等, 其 中 具 有 优 先 权 的 为 玻璃纤维和硫酸钡。 0019 所述的其它助剂包括抗氧剂、 抗滴落剂、 润滑剂。

15、、 色粉( 色母粒), 其中抗氧剂为必 添加剂, 其它视相关情况而定。抗氧剂优先选择1010( 四 3-(3, 5- 二叔丁基-4- 羟苯基) 丙酸 季戊四醇酯), CAS 化学文摘号为006683-19-8 和168 三(2, 4 二叔丁基) 亚磷酸酯, CAS 化学文摘号为31570-04-4。 0020 所 述 的 具 有 较 高 电 性 能 要 求 的 阻 燃 聚 酯 的 生 产 方 法, 其 特 征 是 : (1) 按 重 量 配 比 称 取 除 玻 纤 外 的 各 组 分 原 料 ; (2) 将 上 述 称 取 好 的 原 料 在 高 速 混 合 机 中 进 行 预 混 处 理 ;。

16、 (3) 强 化 添 加 剂 从 螺 杆 挤 出 机 中 部 喂 料 口 处 加 入, 各 原 料 在 双 螺 杆 挤 出 机 挤 出、 冷 却、 切 粒、 干 燥、 包装制成产品, 上述螺杆机转速200-600 转/ 分, 温度190-240。 0021 本发明产品性能好, 特别是电性能优异, 生产工艺简便。 0022 下面结合实施例对本发明作进一步说明。 具体实施方式 0023 (1) 按 重 量 配 比 称 取 除 玻 纤 外 的 各 组 分 原 料 ; (2) 将 上 述 称 取 好 的 原 料 在 高 速 混 合 机 中 进 行 预 混 处 理 ; (3) 强 化 添 加 剂 从 螺。

17、 杆 挤 出 机 中 部 喂 料 口 处 加 入, 各 原 料 在 双 螺 杆 挤 出 机 挤 出、 冷 却、 切 粒、 干 燥、 包 装 制 成 产 品, 上 述 螺 杆 机 转 速 200-600 转 / 分, 温 度 190-240。 0024 各组分的用量见附表。 说 明 书 CN 102030972 ACN 102030975 A 3/6 页 5 0025 说 明 书 CN 102030972 ACN 102030975 A 4/6 页 6 0026 0027 说 明 书 CN 102030972 ACN 102030975 A 5/6 页 7 0028 0029 所得产品测试性能如下表所示。 0030 0031 0032 0033 说 明 书 CN 102030972 ACN 102030975 A 6/6 页 8 说 明 书 CN 102030972 A。

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