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1、(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201410558389.1(22)申请日 2014.10.21C07F 3/06(2006.01)(71)申请人段尚银地址 516211 广东省惠州市惠阳区淡水镇人民六路锦珠花园(72)发明人段尚银(74)专利代理机构广州粤高专利商标代理有限公司 44102代理人赵瑾(54) 发明名称含有柔性咪唑双配体的含锌三维化合物及其制备方法(57) 摘要本发明涉及配位化学领域，特别涉及一种含有柔性咪唑双配体的含锌三维化合物及其制备方法。一种含有柔性咪唑双配体的含锌三维化合物化学式为C20H21N4O4BrZn，所述化合物为正交晶系，Pnna空间群。
2、，晶胞参数为a=20.835(4)，b=25.913(2)，c=8.257(6)，=90，V=4443.21(5)3。本发明合成的含锌三维化合物易于制备，而且5-溴间苯二甲酸可以对结构进行调控作用，而柔性配体1,4-二(2-甲基-咪唑-1-基)丁烷提高了化合物的维度和稳定性。这种含锌三维化合物在分子荧光、分子识别领域有非常好的潜在的应用前景。(51)Int.Cl.(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页 说明书4页 附图1页(10)申请公布号 CN 104370946 A(43)申请公布日 2015.02.25CN 104370946 A1/1页21.一种含有柔性。
3、咪唑双配体的含锌三维化合物，其特征在于：化学式为C20H21N4O4BrZn。2.根据权利要求1所述的一种含有柔性咪唑双配体的含锌三维化合物，其特征在于，所述化合物为正交晶系，Pnna空间群，晶胞参数为a=20.835(4) ，b=25.913(2) ，c=8.257(6) ，= 90 ，V=4443.21(5) 3。3.根据权利要求2所述的一种含有柔性咪唑双配体的含锌三维化合物，其特征在于，在该化合物中，锌原子采取六配位八面体的模式，每个锌原子分别与两个5-溴间苯二甲酸上的四个O原子以及两个1,4-二(2-甲基-咪唑-1-基)丁烷上的N原子配位。4.权利要求1所述的一种含有柔性咪唑双配体的含。
4、锌三维化合物的制备方法，其特征在于：将有机配体5-溴间苯二甲酸、1,4-二(2-甲基-咪唑-1-基)丁烷和可溶性锌盐溶于乙醇溶剂中，在室温下搅拌形成混合液，然后将所述混合液在溶剂热条件下加热反应后缓慢降温得到所述三维化合物。5.根据权利要求4所述的一种含有柔性咪唑双配体的含锌三维化合物的制备方法，其特征在于：所述的加热温度为140160，加热反应时间为4896小时。6.根据权利要求4所述的一种含有柔性咪唑双配体的含锌三维化合物的制备方法，其特征在于：所述的降温为2/小时5/小时降至室温。7.根据权利要求4所述的一种含有柔性咪唑双配体的含锌三维化合物的制备方法，其特征在于：所述可溶性锌盐为硝酸锌。
5、、氯化锌、醋酸锌、硫酸锌中的至少一种。8.根据权利要求4所述的一种含有柔性咪唑双配体的含锌三维化合物的制备方法，其特征在于：所述5-溴间苯二甲酸、1,4-二(2-甲基-咪唑-1-基)丁烷和可溶性锌盐的摩尔比为0.81.2:0.81.2:1。9.根据权利要求8所述的一种含有柔性咪唑双配体的含锌三维化合物的制备方法，其特征在于：所述5-溴间苯二甲酸、1,4-二(2-甲基-咪唑-1-基)丁烷和可溶性锌盐的摩尔比优选为1:1:1。权 利 要 求 书CN 104370946 A1/4页3含有柔性咪唑双配体的含锌三维化合物及其制备方法技术领域0001 本发明涉及配位化学领域，特别涉及一种含有柔性咪唑双配体。
6、的含锌三维化合物及其制备方法。背景技术0002 近年来，配位聚合物作为一种新型的功能材料得到了迅速的发展，不仅由于其迷人的拓扑结构而且还因其独特潜在的应用价值。影响配位聚合物结构与性能的因素有很多，如金属离子、配体结构、溶剂、pH值和合成方法等，其中配体结构的柔韧性对配位聚合物的结构与性能起到至关重要的影响，因为柔性配体在与金属阳离子发生配位的过程中可以发生一定程度的扭曲与变形，增加了其结构与性能的预测难度，进而得到结构新颖性能独特的配位聚合物。0003 发明内容0004 本发明所要解决的技术问题是提供带有柔性配体的一种含有柔性咪唑双配体的含锌三维化合物。0005 本发明的另一个目的在于提供上。
7、述三维化合物的制备方法。0006 一种含有柔性咪唑双配体的含锌三维化合物化学式为C20H21N4O4BrZn，所述化合物为正交晶系，Pnna空间群，晶胞参数为a=20.835(4) ，b=25.913(2) ，c=8.257(6) ，= 90 ，V=4443.21(5) 3。0007 进一步的，在该含锌三维化合物中，锌原子采取六配位八面体的模式，每个锌原子分别与两个5-溴间苯二甲酸上的四个O原子以及两个1,4-二(2-甲基-咪唑-1-基)丁烷上的N原子配位。0008 一种含有柔性咪唑双配体的含锌三维化合物的制备方法：将有机配体5-溴间苯二甲酸、1,4-二(2-甲基-咪唑-1-基)丁烷和可溶性锌。
8、盐溶于乙醇溶剂中，在室温下搅拌形成混合液，然后将所述混合液在溶剂热条件下加热反应后缓慢降温得到所述含锌三维化合物。0009 其中，1,4-二(2-甲基-咪唑-1-基)丁烷的英文学名为1,4-bis(2-methyl-imidazol-1-yl)butane，其化学结构式如下所示：进一步的，所述的加热温度为140160，加热反应时间为4896小时。说 明 书CN 104370946 A2/4页40010 进一步的，所述的降温为2/小时5/小时降至室温。0011 进一步的，所述可溶性锌盐为硝酸锌、氯化锌、醋酸锌、硫酸锌中的至少一种。0012 进一步的，所述5-溴间苯二甲酸、1,4-二(2-甲基-咪。
9、唑-1-基)丁烷和可溶性锌盐的摩尔比为0.81.2:0.81.2:1。0013 进一步的，所述5-溴间苯二甲酸、1,4-二(2-甲基-咪唑-1-基)丁烷和可溶性锌盐的摩尔比优选为1:1:1。0014 本发明具有如下有益效果：本发明合成的含锌三维化合物易于制备，而且5-溴间苯二甲酸可以对结构进行调控作用，而柔性配体1,4-二(2-甲基-咪唑-1-基)丁烷提高了化合物的维度和稳定性。这种含锌三维化合物在分子荧光、分子识别领域有非常好的潜在的应用前景。附图说明0015 图1为本发明的含锌三维化合物C20H21N4O4BrZn以金属中心Zn的配位环境图。0016 图2为本发明的含锌三维化合物C20H2。
10、1N4O4BrZn的三维结构图示意图。具体实施方式0017 下面结合实施例对本发明进行详细的说明，实施例仅是本发明的优选实施方式，不是对本发明的限定。0018 实施例1将1mmol有机配体5-溴间苯二甲酸、1mmol1,4-二(2-甲基-咪唑-1-基)丁烷和1mmol硝酸锌溶于15mL乙醇溶剂当中，在室温下搅拌形成混合液，然后将所述混合液置入25mL反应釜中在溶剂热150条件下加热反应72小时后以5/小时降至室温得到所述的三维化合物，产率为83.8% (基于Zn)。0019 然后将上述化合物进行结构表征。0020 该化合物的X射线衍射数据是在Bruker Smart Apex CCD面探衍射仪。
11、上，用MoK辐射( = 0.71073 )，以扫描方式收集并进行Lp因子校正，吸收校正使用SADABS程序。用直接法解结构，然后用差值傅立叶法求出全部非氢原子坐标，并用理论加氢法得到氢原子位置(CH 1.083 )，用最小二乘法对结构进行修正。计算工作在PC机上用SHELXTL程序包完成。化合物晶体学参数见表1。结构见图1，图2。0021 表1. 晶体学参数与结构解析说 明 书CN 104370946 A3/4页5从晶体结构来看，该化合物属于正交晶系，Pnna空间群，不对称单元中包含两个独立的Zn(II)原子，一个起桥联作用的1,4-二(2-甲基-咪唑-1-基)丁烷分子和一个5-溴间苯二甲酸分。
12、子（如图1所示），两个Zn(II)原子均采取六配位模式分别与来自两个不同的5-溴间苯二甲酸分子上的四个O原子配位和两个1,4-二(2-甲基-咪唑-1-基)丁烷上的两个N原子配位。其中，5-溴间苯二甲酸上的O原子采用双齿形式参与配位。而1,4-二(2-甲基-咪唑-1-基)丁烷作为桥联配体两头与Zn原子配位，两边延伸形成一维的左手说 明 书CN 104370946 A4/4页6螺旋链结构；另外，5-溴间苯二甲酸的两头也与Zn原子配位，两边也延伸形成另一种一维的右手螺旋链结构。最终，左手螺旋链和右手螺旋链两边延伸形成一种如图2所示的三维结构。0022 实施例2将0.8mmol有机配体5-溴间苯二甲酸。
13、、1.2mmol1,4-二(2-甲基-咪唑-1-基)丁烷和1mmol氯化锌溶于15mL乙醇溶剂当中，在室温下搅拌形成混合液，然后将所述混合液置入25mL反应釜中在溶剂热145条件下加热反应48小时后以2/小时降至室温得到所述的三维化合物，产率为56.7% (基于Zn)。0023 实施例3将1.2mmol有机配体5-溴间苯二甲酸、0.8mmol1,4-二(2-甲基-咪唑-1-基)丁烷和1mmol醋酸锌溶于15mL乙醇溶剂当中，在室温下搅拌形成混合液，然后将所述混合液置入25mL反应釜中在溶剂热160条件下加热反应96小时后以5/小时降至室温得到所述的三维化合物，产率为68.7% (基于Zn)。0。
14、024 实施例4将0.9mmol有机配体5-溴间苯二甲酸、1.1mmol1,4-二(2-甲基-咪唑-1-基)丁烷和1mmol硫酸锌溶于15mL乙醇溶剂当中，在室温下搅拌形成混合液，然后将所述混合液置入25mL反应釜中在溶剂热155条件下加热反应84小时后以3/小时降至室温得到所述的三维化合物，产率为74.8% (基于Zn)。0025 实施例5将1.1mmol有机配体5-溴间苯二甲酸、0.9mmol1,4-二(2-甲基-咪唑-1-基)丁烷和1mmol硝酸锌溶于15mL乙醇溶剂当中，在室温下搅拌形成混合液，然后将所述混合液置入25mL反应釜中在溶剂热160条件下加热反应60小时后以5/小时降至室温得到所述的三维化合物，产率为52.7% (基于Zn)。0026 以上所述实施例仅表达了本发明的实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制，但凡采用等同替换或等效变换的形式所获得的技术方案，均应落在本发明的保护范围之内。说 明 书CN 104370946 A1/1页7图1图2说 明 书 附 图CN 104370946 A。