户内消光粉末涂料的制备方法.pdf

摘要
申请专利号：	CN201210352302.6	申请日：	2012.09.21
公开号：	CN102850913A	公开日：	2013.01.02
当前法律状态：	撤回	有效性：	无权
法律详情：	发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):C09D 167/00申请公布日:20130102\|\|\|实质审查的生效IPC(主分类):C09D 167/00申请日:20120921\|\|\|公开
IPC分类号：	C09D167/00; C09D163/00; C09D7/12; C09D5/03; C08G63/78	主分类号：	C09D167/00
申请人：	广东大盈化工有限公司; 广东伊诗德新材料科技有限公司
发明人：	马洪英; 邓慕建; 胡默青; 曹永沂
地址：	528305 广东省佛山市顺德区容桂华天北路1号
优先权：
专利代理机构：	佛山市科顺专利事务所 44250	代理人：	梁红缨
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内容摘要

本发明涉及一种户内消光粉末涂料的制备方法，特点是将多元酸或酸酐、多元醇、催化剂及抗氧剂加入反应釜中混合,通入氮气,升温进行酯化反应或酯交换反应,至反应液完全澄清后，进行真空缩聚至酸值为40-200mgKOH/g及粘度为10-50泊,降温出料，得到呈浅黄色透明或半透明固体的A组分聚酯树脂；将多元酸或酸酐、多元醇、催化剂及抗氧剂加入反应釜中浊混合,通入氮气,升温进行酯化反应或酯交换反应,至反应液完全澄清后，进行真空缩聚至酸值为10-50mgKOH/g及粘度为30-100泊,降温出料，得到呈浅黄色透明固体的B组分聚酯树脂，A组分及B组分聚酯树脂的分子量均控制为1000-10000道尔顿；将A组分及B组分聚酯树脂和多元有机酸混合均匀，得到C组分聚酯树脂；然后再取C组分聚酯树脂、环氧树脂E-12，硫酸钡、钛白粉、流平剂、光亮剂、物理消光剂和的安息香混合制成户内消光粉末涂料。其具有合成方法的多样性及易实现工业化批量生产等优点。

权利要求书

权利要求书一种户内消光粉末涂料的制备方法，其特征在于：将30%‑90%的多元酸或酸酐、10%‑70%的多元醇、0.01%‑2%的催化剂及0.01%‑2%的抗氧剂加入带搅拌器、温度计、分馏柱及氮气入口的反应釜中混合,通入氮气,升温至100℃‑300℃，进行酯化反应或酯交换反应,至反应液完全澄清后，在150℃‑250℃的情况下,进行真空缩聚至酸值为40‑200mgKOH/g及粘度为10‑50泊,合格，降温出料，得到呈浅黄色透明或半透明固体的A组分聚酯树脂，A组分聚酯树脂的分子量控制为1000‑10000道尔顿；将30%‑80%的多元酸或酸酐、20%‑70%的多元醇、0.01%‑2%的催化剂及0.01%‑2%的抗氧剂加入带搅拌器、温度计、分馏柱及氮气入口的反应釜中浊混合,通入氮气,升温至100℃‑300℃，进行酯化反应或酯交换反应,至反应液完全澄清后，在150℃‑250℃的情况下,进行真空缩聚至酸值为10‑50mgKOH/g及粘度为30‑100泊,合格，降温出料，得到呈浅黄色透明固体的B组分聚酯树脂，B组分聚酯树脂的分子量控制为1000‑10000道尔顿；将50‑94%的A组分聚酯树脂,3‑48%的B组分聚酯树脂和0‑3%的多元有机酸混合均匀，得到C组分聚酯树脂；然后再取20‑35%的C组分聚酯树脂、20‑35%的环氧树脂E‑12，20‑35%的硫酸钡、10‑25%的钛白粉、1.0‑2.0%的流平剂、0.1‑0.5%的光亮剂、3‑5%的物理消光剂和0.1‑0.5%的安息香混合制成户内消光粉末涂料。
根据权利要求1所述的户内消光粉末涂料的制备方法，其特征在于所述多元酸或酸酐可以是对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二0甲酸酐及萘二羧酸；或多元酸或酸酐可以是脂环族二元酸如六氢对苯二甲酸、六氢间苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、六氢苯酐、四氢邻苯二甲酸、四氢苯酐、1，4‑环己烷二甲酸及1，3‑环己烷二甲酸；或多元酸或酸酐可以是脂肪族二元酸如草酸、丁二酸、己二酸、壬二酸、葵二酸、十二烷基二酸及二十烷基二酸；或多元酸或酸酐可以是不饱和二元酸如马来酸、二聚酸、富马酸及衣康酸；或多元酸或酸酐可以是三官能团或多官能团酸如偏苯三酸酐、均苯四酸及1，3，5‑苯三酸。
根据权利要求1所述的户内消光粉末涂料的制备方法，其特征在于所述多元醇可以是新戊二醇、乙二醇、1，3‑丙二醇、2‑甲基‑1，3‑丙二醇、1，4‑丁二醇、1，3‑丁二醇、1，6‑己二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、1，4‑环己烷二甲醇、双酚A环氧乙烷加成物、双酚A环氧丙烷加成物、环己烷二甲醇、氢化双酚A、氢化双酚A环氧乙烷加成物、氢化双酚A环氧丙烷加成物、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基氨基甲烷、季戊四醇、二季戊四醇及山梨糖醇。
根据权利要求1所述的户内消光粉末涂料的制备方法，其特征在于所述催化剂可以是醋酸锌、三氧化二锑、乙二醇锑、单丁基氧化锡、二丁基氧化锡、二丁基硫化锡、单丁基二羟基氯化锡、钛酸四丁酯或钛酸异丙酯等。
根据权利要求1所述的户内消光粉末涂料的制备方法，其特征在于所述抗氧剂可以是酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、硫代二丙酸类抗氧剂或者是由这几类抗氧剂任意比例混合而得的复合抗氧剂。
根据权利要求5所述的户内消光粉末涂料的制备方法，其特征在于所述酚类抗氧剂可以是2，6‑二叔丁基对甲酚、2，5‵‑二叔丁基对二酚、2，2‵‑亚甲基双（4‑甲基‑6‑叔丁基苯酚）、叔丁基对苯二酚、β‑（3，5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯、β‑（3，5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基）丙酸季戊四醇酯、β‑（3，5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基）丙酸异辛醇酯、2，2‑硫代双{3‑（3，5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基）丙酸乙酯}、烷基酚硫代聚合物；所述亚磷酸酯类抗氧剂可以是亚磷酸三苯酯、亚磷酸‑苯二异辛酯、亚磷酸三（壬基苯基）酯、亚磷酸三（2，4‑二叔丁基苯基）酯、二亚磷酸酯二硬脂基季戊四醇；所述硫代二丙酸类抗氧剂可以是硫代二丙酸二硬脂醇酯、硫代二丙酸二月桂酯等。
根据权利要求1所述的户内消光粉末涂料的制备方法，其特征在于所用多元有机酸可采用内消光或者旋光酒石酸、柠檬酸、苹果酸或草酸。
根据权利要求1所述的户内消光粉末涂料的制备方法，其特征在于所述的粘度的测量可采用ICI锥板粘度计、BROOKFIELD锥板粘度计、旋转粘度计、CV‑IS型锥板粘度计或乌式粘度计，测量时温度控制为25‑250℃。
根据权利要求1所述的户内消光粉末涂料的制备方法，其特征在于所述真空缩聚阶段的真空度可以根据合成聚酯分子量的不同其压力范围选择在0‑0.1Mpa的范围内。

说明书

说明书户内消光粉末涂料的制备方法
技术领域
本发明涉及一种户内消光粉末涂料的制备方法，该户内消光粉末涂料是制造户内低光泽粉末涂料的主要原材料，属于材料合成技术领域。
背景技术
目前，粉末涂料在户外的应用日趋广泛，其品种不断增加，但主要是以高光型为主。随着生产质量的提高，人们已不再满足于单调的光泽，因此具有不同光泽的户外用粉末涂料就应运而生了。涂膜的表面光泽是按使用者的审美及实际使用要求等主观客观条件加以选择的。一般情况下，高贵、漂亮、豪华的装饰要求高度光泽，而安静、舒适、优雅的环境则要求较低的光泽。通常室外使用的机械、轿车外壳等要求高光泽，而室内应用部分（尤其是人们长时间工作的环境如车船驾驶室、仪表室、办公设备等）则希望低光泽。户内消光型粉末涂料已作为一个引人注目的品种被广大用户所接受。
用作户内的消光粉末涂料主要是环氧聚酯类混合树脂。目前，户内消光粉末涂料的消光方法主要有：（1）填料充填法；（2）粉末颗粒表面包覆法；（3）不相容物质涂层溶出法；（4）干混法；（5）混合树脂法；（6）网络互穿法，所谓网络互穿是指不同结构的高分子物，在交联固化过程中，它们之间的交联网络互相交叉、穿插、缠绕连成一体的现象；（7）混合固化剂法等。上述消光方法中，(1)‑(5)属于物理消光方法，(6)‑(7)属于化学消光方法,其中以物理消光剂法是目前制造户内消光粉末涂料最经济、简便、涂膜性能最佳的一种方法。混合树脂法所制造的户内消光粉末涂料的消光原理主要是：将几种树脂混合在一起制粉。在固化过程中，由于不同活性点的不同作用，形成不完全相容的因素，激发表面产生细微小孔，同时通过片状或多角的填料阻碍它回复。在完全固化后，这种聚集在表面的细孔破坏了涂膜的平整性，从而达到了消光效果。在这一体系中，反应活性的差异越大或引起交联的温差越大，所形成的膜光泽也越低。
目前，国内外专用于制造户内消光粉末涂料的聚酯树脂的品种并不多，且产品质量参次不齐。主要的生产厂家有：DSM、UCB、安徽神剑、擎天、广州产协等。但目前这些厂家的这类产品在制造消光粉末涂料时都存在一个致命的缺陷即涂膜消光效果不稳定，涂膜的消光效果容易受到颜填料种类、混炼效果、烘烤温度以及混合比例等因素的影响，且消光度数漂移较大。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足而提供一种户内消光粉末涂料的制备方法，该方法生产的户内消光粉末涂料的消光效果稳定，涂膜性能佳，利用该方法可很方便地实现该材料的工业化批量生产。
为了达到上述目的,本发明的技术方案是：一种户内消光粉末涂料的制备方法，其特征在于：将30%‑90%的多元酸或酸酐、10%‑70%的多元醇、0.01%‑2%的催化剂及0.01%‑2%的抗氧剂加入带搅拌器、温度计、分馏柱及氮气入口的反应釜中混合,通入氮气,升温至100℃‑300℃，进行酯化反应或酯交换反应,至反应液完全澄清后，在150℃‑250℃的情况下,进行真空缩聚至酸值为40‑200mgKOH/g及粘度为10‑50泊,合格，降温出料，得到呈浅黄色透明或半透明固体的A组分聚酯树脂，A组分聚酯树脂的分子量控制为1000‑10000道尔顿；将30%‑80%的多元酸或酸酐、20%‑70%的多元醇、0.01%‑2%的催化剂及0.01%‑2%的抗氧剂加入带搅拌器、温度计、分馏柱及氮气入口的反应釜中浊混合,通入氮气,升温至100℃‑300℃，进行酯化反应或酯交换反应,至反应液完全澄清后，在150℃‑250℃的情况下,进行真空缩聚至酸值为10‑50mgKOH/g及粘度为30‑100泊,合格，降温出料，得到呈浅黄色透明固体的B组分聚酯树脂，B组分聚酯树脂的分子量控制为1000‑10000道尔顿；将50‑94%的A组分聚酯树脂,3‑48%的B组分聚酯树脂和0‑3%的多元有机酸混合均匀，得到C组分聚酯树脂；然后再取20‑35%的C组分聚酯树脂、20‑35%的环氧树脂E‑12，20‑35%的硫酸钡、10‑25%的钛白粉、1.0‑2.0%的流平剂、0.1‑0.5%的光亮剂、3‑5%的物理消光剂和0.1‑0.5%的安息香混合制成户内消光粉末涂料。
所述多元酸或酸酐可以是对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二0甲酸酐及萘二羧酸；或多元酸或酸酐可以是脂环族二元酸如六氢对苯二甲酸、六氢间苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、六氢苯酐、四氢邻苯二甲酸、四氢苯酐、1，4‑环己烷二甲酸及1，3‑环己烷二甲酸；或多元酸或酸酐可以是脂肪族二元酸如草酸、丁二酸、己二酸、壬二酸、葵二酸、十二烷基二酸及二十烷基二酸；或多元酸或酸酐可以是不饱和二元酸如马来酸、二聚酸、富马酸及衣康酸；或多元酸或酸酐可以是三官能团或多官能团酸如偏苯三酸酐、均苯四酸及1，3，5‑苯三酸。
所述多元醇可以是新戊二醇、乙二醇、1，3‑丙二醇、2‑甲基‑1，3‑丙二醇、1，4‑丁二醇、1，3‑丁二醇、1，6‑己二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、1，4‑环己烷二甲醇、双酚A环氧乙烷加成物、双酚A环氧丙烷加成物、环己烷二甲醇、氢化双酚A、氢化双酚A环氧乙烷加成物、氢化双酚A环氧丙烷加成物、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基氨基甲烷、季戊四醇、二季戊四醇及山梨糖醇。
所述催化剂可以是醋酸锌、三氧化二锑、乙二醇锑、单丁基氧化锡、二丁基氧化锡、二丁基硫化锡、单丁基二羟基氯化锡、钛酸四丁酯或钛酸异丙酯等。
所述抗氧剂可以是酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、硫代二丙酸类抗氧剂或者是由这几类抗氧剂任意比例混合而得的复合抗氧剂。
所述酚类抗氧剂可以是2，6‑二叔丁基对甲酚、2，5‵‑二叔丁基对二酚、2，2‵‑亚甲基双（4‑甲基‑6‑叔丁基苯酚）、叔丁基对苯二酚、β‑（3，5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯、β‑（3，5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基）丙酸季戊四醇酯、β‑（3，5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基）丙酸异辛醇酯、2，2‑硫代双{3‑（3，5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基）丙酸乙酯}、烷基酚硫代聚合物；所述亚磷酸酯类抗氧剂可以是亚磷酸三苯酯、亚磷酸‑苯二异辛酯、亚磷酸三（壬基苯基）酯、亚磷酸三（2，4‑二叔丁基苯基）酯、二亚磷酸酯二硬脂基季戊四醇；所述硫代二丙酸类抗氧剂可以是硫代二丙酸二硬脂醇酯、硫代二丙酸二月桂酯等。
所用多元有机酸可采用内消光或者旋光酒石酸、柠檬酸、苹果酸或草酸。
所述的粘度的测量可采用ICI锥板粘度计、BROOKFIELD锥板粘度计、旋转粘度计、CV‑IS型锥板粘度计或乌式粘度计，测量时温度控制为25‑250℃。
所述真空缩聚阶段的真空度可以根据合成聚酯分子量的不同其压力范围选择在0‑0.1Mpa的范围内。
本发明与现有技术相比，具有如下优点和效果：
（1）合成方法的多样性。本发明既可以采用先酯化反应，再缩聚的聚合方法合成，也可以采用先酯交换反应，再缩聚的聚合方法合成。产品无需后处理，冷却破碎后直接包装即可。
（2）原料选择的广泛性。本发明所选用的合成原料既可以是廉价易得的天然原料，如山梨糖醇、山梨糖酸、二聚酸、富马酸、衣康酸等；也可以是石油产品，如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、草酸、丁二酸、己二酸、壬二酸、葵二酸、新戊二醇、乙二醇、1，3‑丙二醇、2‑甲基‑1，3‑丙二醇、1，4‑丁二醇、1，3‑丁二醇、1，6‑己二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、1，4‑环己烷二甲醇等。因而选材比较方便。
（3）产品性能的优越性。本发明通过选用特殊的单体，采用独特的配方和合成工艺分别制造出了具有特定酸值和粘度的A组份聚酯树脂和B组分聚酯树脂，将其分别与固化剂、颜填料、助剂等混合制成粉末涂料后再按一定比例混合即制得了具有稳定消光效果、涂膜机械性能优越、涂膜表面细腻的户内消光粉末涂料。
（4）产品易实现工业化批量生产。本发明由于所选用的合成原料广泛，对生产设备没有特殊的要求，因而本发明不仅可用于实验室规模水平的合成，还可以在现有生产粉末涂料用聚酯树脂的生产工艺条件下实现其工业规模下的批量生产。且生产出的产品成本低，批量大，性能好。
具体的实施方式
下面将结合实施例对本发明做进一步的详述
实施例一
在配有搅拌器、温度计、分馏柱及氮气入口的反应釜中加入60.1%的对苯二甲酸、10.0%的乙二醇、10.6%的新戊二醇，10.7%的1，3‑丙二醇、0.1%的单丁基氧化锡、0.1%的亚磷酸三苯酯和8.4%的偏苯三酸酐，通氮，然后快速升温至260℃，在该温度下保温至变澄清，降温至220℃，并在此温度下进行真空缩聚至酸值为44.6 mgKOH/g、粘度为26泊、玻璃化温度为58℃、分子质量为2236道尔顿及外观呈淡黄色透明固体的A组分聚酯树脂，最后撤除真空，趁热排料至不锈钢盘，冷却到室温；真空缩聚过程中的压力为0Mpa，在220℃下用broolfield锥板粘度计测量粘度，该过程中还可以用ICI锥板粘度计、旋转粘度计、CV‑IS型锥板粘度计或乌式粘度计测量温度；它们为重量百分比。
上述配方中，可用间苯二甲酸、邻苯二0甲酸酐、萘二羧酸、脂环族二元酸如六氢对苯二甲酸、六氢间苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、六氢苯酐、四氢邻苯二甲酸、四氢苯酐、1，4‑环己烷二甲酸及1，3‑环己烷二甲酸、脂肪族二元酸如草酸、丁二酸、己二酸、壬二酸、葵二酸、十二烷基二酸及二十烷基二酸、不饱和二元酸如马来酸、二聚酸、富马酸及衣康酸、及均苯四酸及1，3，5‑苯三酸代替对苯二甲酸及偏苯三酸酐。
上述配方中，可用2‑甲基‑1，3‑丙二醇、1，4‑丁二醇、1，3‑丁二醇、1，6‑己二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、1，4‑环己烷二甲醇、双酚A环氧乙烷加成物、双酚A环氧丙烷加成物、环己烷二甲醇、氢化双酚A、氢化双酚A环氧乙烷加成物、氢化双酚A环氧丙烷加成物、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基氨基甲烷、季戊四醇、二季戊四醇及山梨糖醇代替新戊二醇、乙二醇及1，3‑丙二醇。
上述配方中，可用醋酸锌、三氧化二锑、乙二醇锑、二丁基氧化锡、二丁基硫化锡、单丁基二羟基氯化锡、钛酸四丁酯或钛酸异丙酯等代替单丁基氧化锡。
上述配方中，可用2，6‑二叔丁基对甲酚、2，5‵‑二叔丁基对二酚、2，2‵‑亚甲基双（4‑甲基‑6‑叔丁基苯酚）、叔丁基对苯二酚、β‑（3，5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯、β‑（3，5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基）丙酸季戊四醇酯、β‑（3，5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基）丙酸异辛醇酯、2，2‑硫代双{3‑（3，5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基）丙酸乙酯}、烷基酚硫代聚合物、亚磷酸‑苯二异辛酯、亚磷酸三（壬基苯基）酯、亚磷酸三（2，4‑二叔丁基苯基）酯、二亚磷酸酯二硬脂基季戊四醇、硫代二丙酸二硬脂醇酯、硫代二丙酸二月桂酯等代替亚磷酸三苯酯。
在装有搅拌器、温度计、分馏柱及氮气入口的反应釜中加入62.6%的对苯二甲酸、12.5%的乙二醇、10.0%的新戊二醇，10.1%的1，3‑丙二醇、0.1%的乙二醇锑、0.3%的2，6‑二叔丁基对甲酚和4.3%的马来酸酐，通氮，加热到240℃，在该温度下保温至反应液完成变澄清，在此温度下进行真空缩聚至酸值为46mgKOH/g、粘度为20泊(brookfield锥板粘度计，200℃)、玻璃化温度为55℃、分子质量为2014道尔顿及外观呈淡黄色透明固体的B组分聚酯树脂，趁热排料至不锈钢盘，冷却到室温；真空缩聚过程中的压力为0Mpa；它们为重量百分比。
上述配方中，可用间苯二甲酸、邻苯二0甲酸酐及萘二羧酸、脂环族二元酸如六氢对苯二甲酸、六氢间苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、六氢苯酐、四氢邻苯二甲酸、四氢苯酐、1，4‑环己烷二甲酸及1，3‑环己烷二甲酸、脂肪族二元酸如草酸、丁二酸、己二酸、壬二酸、葵二酸、十二烷基二酸及二十烷基二酸、二聚酸、富马酸及衣康酸、三官能团或多官能团酸如偏苯三酸酐、均苯四酸及1，3，5‑苯三酸代替对苯二甲酸及马来酸酐。
上述配方中，可用2‑甲基‑1，3‑丙二醇、1，4‑丁二醇、1，3‑丁二醇、1，6‑己二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、1，4‑环己烷二甲醇、双酚A环氧乙烷加成物、双酚A环氧丙烷加成物、环己烷二甲醇、氢化双酚A、氢化双酚A环氧乙烷加成物、氢化双酚A环氧丙烷加成物、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基氨基甲烷、季戊四醇、二季戊四醇及山梨糖醇代替新戊二醇、乙二醇及1，3‑丙二醇。
上述配方中，可用醋酸锌、三氧化二锑、单丁基氧化锡、二丁基氧化锡、二丁基硫化锡、单丁基二羟基氯化锡、钛酸四丁酯或钛酸异丙酯等代替乙二醇锑。
上述配方中，可用2，5‵‑二叔丁基对二酚、2，2‵‑亚甲基双（4‑甲基‑6‑叔丁基苯酚）、叔丁基对苯二酚、β‑（3，5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯、β‑（3，5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基）丙酸季戊四醇酯、β‑（3，5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基）丙酸异辛醇酯、2，2‑硫代双{3‑（3，5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基）丙酸乙酯}、烷基酚硫代聚合物、亚磷酸三苯酯、亚磷酸‑苯二异辛酯、亚磷酸三（壬基苯基）酯、亚磷酸三（2，4‑二叔丁基苯基）酯、二亚磷酸酯二硬脂基季戊四醇、硫代二丙酸二硬脂醇酯、硫代二丙酸二月桂酯等代替2，6‑二叔丁基对甲酚。
最后，再将50%的A组分聚酯树脂,48%的B组分聚酯树脂和2%的旋光酒石酸混拼打粉混合均匀，得到C组份聚酯树脂；然后再取24.85%的C组份聚酯树脂、24.85%的环氧树脂E‑12，27.6%的硫酸钡、16.56%的钛白粉、1.10%的流平剂、0.28%的光亮剂、4.42%的物理消光剂和0.33%的安息香混合制成光泽度为6的户内消光粉末涂料；它们为重量百分比。
实施例二
在配有搅拌器、温度计、分馏柱及氮气入口的反应釜中加入30.1%的对苯二甲酸、5.0%的乙二醇、5.6%的新戊二醇，5.7%的二甘醇和0.1%的单丁基氧化锡、0.1%的亚磷酸三苯酯和53.4%的偏苯三酸酐，通氮，然后快速升温至260℃，在该温度下保温至变澄清，然后降温至250℃，并在此温度下进行真空缩聚至酸值为18 mgKOH/g、粘度为47泊、玻璃化温度为60℃、分子质量为9236道尔顿及外观呈淡黄色透明固体的A组分聚酯树脂，最后撤除真空，趁热排料至不锈钢盘，冷却到室温；真空缩聚过程中的压力为0.1Mpa，在250℃下用broolfield锥板粘度计测量粘度；它们为重量百分比。
在装有搅拌器、温度计、分馏柱及氮气入口的反应釜中加入30.1%的间苯二甲酸、5.0%的乙二醇、5.6%的新戊二醇、5.7%的二甘醇、0.1%的乙二醇锑、0.3%的2，6‑二叔丁基对甲酚和53.4%的偏苯三酸酐，通氮，加热到240℃，保温至反应液完成变澄清，然后降温至250℃，并在此温度下进行真空缩聚至酸值为12 mgKOH/g、粘度为18泊、玻璃化温度为53℃、分子质量为？道尔顿及外观呈淡黄色透明固体的B组分聚酯树脂，最后撤除真空，趁热排料至不锈钢盘，冷却到室温；真空缩聚过程中的压力为0.1Mpa，在250℃下用broolfield锥板粘度计测量粘度；它们为重量百分比。
最后，再将94%的A组分聚酯树脂,4%的B组分聚酯树脂和2%的DL‑柠檬酸混拼打粉混合均匀，然后再取24.85%以上混拼聚酯树脂、24.85%的环氧树脂E‑12，27.6%的硫酸钡、16.56%的钛白粉、1.10%的流平剂、0.28%的光亮剂、4.42%的物理消光剂和0.33%的安息香混合制成光泽度为7的户内消光粉末涂料；它们为重量百分比。
实施例三
在配有搅拌器、温度计、分馏柱及氮气入口的反应釜中加入20.1%的对苯二甲酸、22.0%的乙二醇、22.6%的新戊二醇，22.7%的二甘醇和1.8%的单丁基氧化锡、1.8%的亚磷酸三苯酯和29.1%的偏苯三酸酐，通氮，然后快速升温至150℃，在该温度下保温至变澄清，并在150℃温度下进行真空缩聚至酸值为32 mgKOH/g、粘度为35泊、玻璃化温度为53℃、分子质量为8585道尔顿及外观呈淡黄色透明固体的A组分聚酯树脂，最后撤除真空，趁热排料至不锈钢盘，冷却到室温；真空缩聚过程中的压力为0.1Mpa，在150℃下用broolfield锥板粘度计测量粘度；它们为重量百分比。
在装有搅拌器、温度计、分馏柱及氮气入口的反应釜中加入20.3%的邻苯二甲酸酐、22.9%的乙二醇、22.2%的新戊二醇、22.4%的二甘醇、1%的乙二醇锑、1%的2，6‑二叔丁基对甲酚和11.2%的偏苯三酸酐，通氮，加热到200℃，在该温度下保温至变澄清，并在200℃温度下进行真空缩聚至酸值为32 mgKOH/g、粘度为35泊、玻璃化温度为53℃、分子质量为1470道尔顿及外观呈淡黄色透明固体的B组分聚酯树脂，最后撤除真空，趁热排料至不锈钢盘，冷却到室温；真空缩聚过程中的压力为0.1Mpa，在150℃下用broolfield锥板粘度计测量粘度；它们为重量百分比。
最后，再将99%的A组分聚酯树脂,1%的B组分聚酯树脂打粉混合均匀，然后再取24.85%以上混拼聚酯树脂、24.85%的环氧树脂E‑12，27.6%的硫酸钡、16.56%的钛白粉、1.10%的流平剂、0.28%的光亮剂、4.42%的物理消光剂和0.33%的安息香混合制成光泽度为10的户内消光粉末涂料；它们为重量百分比。

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1、(10)申请公布号 CN 102850913 A(43)申请公布日 2013.01.02CN102850913A*CN102850913A*(21)申请号 201210352302.6(22)申请日 2012.09.21C09D 167/00(2006.01)C09D 163/00(2006.01)C09D 7/12(2006.01)C09D 5/03(2006.01)C08G 63/78(2006.01)(71)申请人广东大盈化工有限公司地址 528305 广东省佛山市顺德区容桂华天北路1号申请人广东伊诗德新材料科技有限公司(72)发明人马洪英邓慕建胡默青曹永沂(74)专利代理机构佛山。

2、市科顺专利事务所 44250代理人梁红缨(54) 发明名称户内消光粉末涂料的制备方法(57) 摘要本发明涉及一种户内消光粉末涂料的制备方法，特点是将多元酸或酸酐、多元醇、催化剂及抗氧剂加入反应釜中混合,通入氮气,升温进行酯化反应或酯交换反应,至反应液完全澄清后，进行真空缩聚至酸值为40-200mgKOH/g及粘度为10-50泊,降温出料，得到呈浅黄色透明或半透明固体的A组分聚酯树脂；将多元酸或酸酐、多元醇、催化剂及抗氧剂加入反应釜中浊混合,通入氮气,升温进行酯化反应或酯交换反应,至反应液完全澄清后，进行真空缩聚至酸值为10-50mgKOH/g及粘度为30-100泊,降温出料，得到呈浅黄色透明固。

3、体的B组分聚酯树脂，A组分及B组分聚酯树脂的分子量均控制为1000-10000道尔顿；将A组分及B组分聚酯树脂和多元有机酸混合均匀，得到C组分聚酯树脂；然后再取C组分聚酯树脂、环氧树脂E-12，硫酸钡、钛白粉、流平剂、光亮剂、物理消光剂和的安息香混合制成户内消光粉末涂料。其具有合成方法的多样性及易实现工业化批量生产等优点。(51)Int.Cl.权利要求书2页说明书5页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书 2 页说明书 5 页1/2页21.一种户内消光粉末涂料的制备方法，其特征在于：将30%-90%的多元酸或酸酐、10%-70%的多元醇、0.01%-2%的催化剂。

4、及0.01%-2%的抗氧剂加入带搅拌器、温度计、分馏柱及氮气入口的反应釜中混合,通入氮气,升温至100-300，进行酯化反应或酯交换反应,至反应液完全澄清后，在150-250的情况下,进行真空缩聚至酸值为40-200mgKOH/g及粘度为10-50泊,合格，降温出料，得到呈浅黄色透明或半透明固体的A组分聚酯树脂，A组分聚酯树脂的分子量控制为1000-10000道尔顿；将30%-80%的多元酸或酸酐、20%-70%的多元醇、0.01%-2%的催化剂及0.01%-2%的抗氧剂加入带搅拌器、温度计、分馏柱及氮气入口的反应釜中浊混合,通入氮气,升温至100-300，进行酯化反应或酯交换反应,至反应液完。

5、全澄清后，在150-250的情况下,进行真空缩聚至酸值为10-50mgKOH/g及粘度为30-100泊,合格，降温出料，得到呈浅黄色透明固体的B组分聚酯树脂，B组分聚酯树脂的分子量控制为1000-10000道尔顿；将50-94%的A组分聚酯树脂,3-48%的B组分聚酯树脂和0-3%的多元有机酸混合均匀，得到C组分聚酯树脂；然后再取20-35%的C组分聚酯树脂、20-35%的环氧树脂E-12，20-35%的硫酸钡、10-25%的钛白粉、1.0-2.0%的流平剂、0.1-0.5%的光亮剂、3-5%的物理消光剂和0.1-0.5%的安息香混合制成户内消光粉末涂料。2.根据权利要求1所述的户内消光粉末涂。

6、料的制备方法，其特征在于所述多元酸或酸酐可以是对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二0甲酸酐及萘二羧酸；或多元酸或酸酐可以是脂环族二元酸如六氢对苯二甲酸、六氢间苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、六氢苯酐、四氢邻苯二甲酸、四氢苯酐、1，4-环己烷二甲酸及1，3-环己烷二甲酸；或多元酸或酸酐可以是脂肪族二元酸如草酸、丁二酸、己二酸、壬二酸、葵二酸、十二烷基二酸及二十烷基二酸；或多元酸或酸酐可以是不饱和二元酸如马来酸、二聚酸、富马酸及衣康酸；或多元酸或酸酐可以是三官能团或多官能团酸如偏苯三酸酐、均苯四酸及1，3，5-苯三酸。3.根据权利要求1所述的户内消光粉末涂料的制备方法，其特征在于所述多元醇可以是新戊二醇、乙二。

7、醇、1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，6-己二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、1，4-环己烷二甲醇、双酚A环氧乙烷加成物、双酚A环氧丙烷加成物、环己烷二甲醇、氢化双酚A、氢化双酚A环氧乙烷加成物、氢化双酚A环氧丙烷加成物、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基氨基甲烷、季戊四醇、二季戊四醇及山梨糖醇。4.根据权利要求1所述的户内消光粉末涂料的制备方法，其特征在于所述催化剂可以是醋酸锌、三氧化二锑、乙二醇锑、单丁基氧化锡、二丁基氧化锡、二丁基硫化锡、单丁基二羟基氯化锡、钛酸四丁酯或钛酸异丙酯等。5.根据权利要求1所述的户内消光粉末涂料的制备方法，。

8、其特征在于所述抗氧剂可以是酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、硫代二丙酸类抗氧剂或者是由这几类抗氧剂任意比例混合而得的复合抗氧剂。6.根据权利要求5所述的户内消光粉末涂料的制备方法，其特征在于所述酚类抗氧剂可以是2，6-二叔丁基对甲酚、2，5-二叔丁基对二酚、2，2-亚甲基双（4-甲基-6-叔丁基苯酚）、叔丁基对苯二酚、-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯、-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸季戊四醇酯、-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸异辛醇酯、2，2-硫代双3-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸乙酯、烷基酚硫代聚合物；所权利要求书CN 102850913 A。

9、2/2页3述亚磷酸酯类抗氧剂可以是亚磷酸三苯酯、亚磷酸-苯二异辛酯、亚磷酸三（壬基苯基）酯、亚磷酸三（2，4-二叔丁基苯基）酯、二亚磷酸酯二硬脂基季戊四醇；所述硫代二丙酸类抗氧剂可以是硫代二丙酸二硬脂醇酯、硫代二丙酸二月桂酯等。7.根据权利要求1所述的户内消光粉末涂料的制备方法，其特征在于所用多元有机酸可采用内消光或者旋光酒石酸、柠檬酸、苹果酸或草酸。8.根据权利要求1所述的户内消光粉末涂料的制备方法，其特征在于所述的粘度的测量可采用ICI锥板粘度计、BROOKFIELD锥板粘度计、旋转粘度计、CV-IS型锥板粘度计或乌式粘度计，测量时温度控制为25-250。9.根据权利要求1所述的户内消光粉。

10、末涂料的制备方法，其特征在于所述真空缩聚阶段的真空度可以根据合成聚酯分子量的不同其压力范围选择在0-0.1Mpa的范围内。权利要求书CN 102850913 A1/5页4户内消光粉末涂料的制备方法技术领域0001 本发明涉及一种户内消光粉末涂料的制备方法，该户内消光粉末涂料是制造户内低光泽粉末涂料的主要原材料，属于材料合成技术领域。背景技术0002 目前，粉末涂料在户外的应用日趋广泛，其品种不断增加，但主要是以高光型为主。随着生产质量的提高，人们已不再满足于单调的光泽，因此具有不同光泽的户外用粉末涂料就应运而生了。涂膜的表面光泽是按使用者的审美及实际使用要求等主观客观条件加以选择的。一。

11、般情况下，高贵、漂亮、豪华的装饰要求高度光泽，而安静、舒适、优雅的环境则要求较低的光泽。通常室外使用的机械、轿车外壳等要求高光泽，而室内应用部分（尤其是人们长时间工作的环境如车船驾驶室、仪表室、办公设备等）则希望低光泽。户内消光型粉末涂料已作为一个引人注目的品种被广大用户所接受。0003 用作户内的消光粉末涂料主要是环氧聚酯类混合树脂。目前，户内消光粉末涂料的消光方法主要有：（1）填料充填法；（2）粉末颗粒表面包覆法；（3）不相容物质涂层溶出法；（4）干混法；（5）混合树脂法；（6）网络互穿法，所谓网络互穿是指不同结构的高分子物，在交联固化过程中，它们之间的交联网络互相交叉、穿插、缠绕连成一体。

12、的现象；（7）混合固化剂法等。上述消光方法中，(1)-(5)属于物理消光方法，(6)-(7)属于化学消光方法,其中以物理消光剂法是目前制造户内消光粉末涂料最经济、简便、涂膜性能最佳的一种方法。混合树脂法所制造的户内消光粉末涂料的消光原理主要是：将几种树脂混合在一起制粉。在固化过程中，由于不同活性点的不同作用，形成不完全相容的因素，激发表面产生细微小孔，同时通过片状或多角的填料阻碍它回复。在完全固化后，这种聚集在表面的细孔破坏了涂膜的平整性，从而达到了消光效果。在这一体系中，反应活性的差异越大或引起交联的温差越大，所形成的膜光泽也越低。0004 目前，国内外专用于制造户内消光粉末涂料的聚酯树脂的。

13、品种并不多，且产品质量参次不齐。主要的生产厂家有：DSM、UCB、安徽神剑、擎天、广州产协等。但目前这些厂家的这类产品在制造消光粉末涂料时都存在一个致命的缺陷即涂膜消光效果不稳定，涂膜的消光效果容易受到颜填料种类、混炼效果、烘烤温度以及混合比例等因素的影响，且消光度数漂移较大。发明内容0005 本发明的目的是克服现有技术的不足而提供一种户内消光粉末涂料的制备方法，该方法生产的户内消光粉末涂料的消光效果稳定，涂膜性能佳，利用该方法可很方便地实现该材料的工业化批量生产。0006 为了达到上述目的,本发明的技术方案是：一种户内消光粉末涂料的制备方法，其特征在于：将30%-90%的多元酸或酸酐、10%。

14、-70%的多元醇、0.01%-2%的催化剂及0.01%-2%的抗氧剂加入带搅拌器、温度计、分馏柱及氮气入口的反应釜中混合,通入氮气,说明书CN 102850913 A2/5页5升温至100-300，进行酯化反应或酯交换反应,至反应液完全澄清后，在150-250的情况下,进行真空缩聚至酸值为40-200mgKOH/g及粘度为10-50泊,合格，降温出料，得到呈浅黄色透明或半透明固体的A组分聚酯树脂，A组分聚酯树脂的分子量控制为1000-10000道尔顿；将30%-80%的多元酸或酸酐、20%-70%的多元醇、0.01%-2%的催化剂及0.01%-2%的抗氧剂加入带搅拌器、温度计、分馏柱及氮气。

15、入口的反应釜中浊混合,通入氮气,升温至100-300，进行酯化反应或酯交换反应,至反应液完全澄清后，在150-250的情况下,进行真空缩聚至酸值为10-50mgKOH/g及粘度为30-100泊,合格，降温出料，得到呈浅黄色透明固体的B组分聚酯树脂，B组分聚酯树脂的分子量控制为1000-10000道尔顿；将50-94%的A组分聚酯树脂,3-48%的B组分聚酯树脂和0-3%的多元有机酸混合均匀，得到C组分聚酯树脂；然后再取20-35%的C组分聚酯树脂、20-35%的环氧树脂E-12，20-35%的硫酸钡、10-25%的钛白粉、1.0-2.0%的流平剂、0.1-0.5%的光亮剂、3-5%的物理消光剂。

16、和0.1-0.5%的安息香混合制成户内消光粉末涂料。0007 所述多元酸或酸酐可以是对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二0甲酸酐及萘二羧酸；或多元酸或酸酐可以是脂环族二元酸如六氢对苯二甲酸、六氢间苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、六氢苯酐、四氢邻苯二甲酸、四氢苯酐、1，4-环己烷二甲酸及1，3-环己烷二甲酸；或多元酸或酸酐可以是脂肪族二元酸如草酸、丁二酸、己二酸、壬二酸、葵二酸、十二烷基二酸及二十烷基二酸；或多元酸或酸酐可以是不饱和二元酸如马来酸、二聚酸、富马酸及衣康酸；或多元酸或酸酐可以是三官能团或多官能团酸如偏苯三酸酐、均苯四酸及1，3，5-苯三酸。0008 所述多元醇可以是新戊二醇、乙二醇、1，3-丙。

17、二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，6-己二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、1，4-环己烷二甲醇、双酚A环氧乙烷加成物、双酚A环氧丙烷加成物、环己烷二甲醇、氢化双酚A、氢化双酚A环氧乙烷加成物、氢化双酚A环氧丙烷加成物、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基氨基甲烷、季戊四醇、二季戊四醇及山梨糖醇。0009 所述催化剂可以是醋酸锌、三氧化二锑、乙二醇锑、单丁基氧化锡、二丁基氧化锡、二丁基硫化锡、单丁基二羟基氯化锡、钛酸四丁酯或钛酸异丙酯等。0010 所述抗氧剂可以是酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、硫代二丙酸类抗氧剂或者是由这几类抗氧剂任意比例混合而得的复合抗。

18、氧剂。所述酚类抗氧剂可以是2，6-二叔丁基对甲酚、2，5-二叔丁基对二酚、2，2-亚甲基双（4-甲基-6-叔丁基苯酚）、叔丁基对苯二酚、-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯、-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸季戊四醇酯、-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸异辛醇酯、2，2-硫代双3-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸乙酯、烷基酚硫代聚合物；所述亚磷酸酯类抗氧剂可以是亚磷酸三苯酯、亚磷酸-苯二异辛酯、亚磷酸三（壬基苯基）酯、亚磷酸三（2，4-二叔丁基苯基）酯、二亚磷酸酯二硬脂基季戊四醇；所述硫代二丙酸类抗氧剂可以是硫代二丙酸二硬脂醇酯、硫代二丙酸二月桂酯等。001。

19、1 所用多元有机酸可采用内消光或者旋光酒石酸、柠檬酸、苹果酸或草酸。0012 所述的粘度的测量可采用ICI锥板粘度计、BROOKFIELD锥板粘度计、旋转粘度计、CV-IS型锥板粘度计或乌式粘度计，测量时温度控制为25-250。0013 所述真空缩聚阶段的真空度可以根据合成聚酯分子量的不同其压力范围选择在0-0.1Mpa的范围内。说明书CN 102850913 A3/5页60014 本发明与现有技术相比，具有如下优点和效果：（1）合成方法的多样性。本发明既可以采用先酯化反应，再缩聚的聚合方法合成，也可以采用先酯交换反应，再缩聚的聚合方法合成。产品无需后处理，冷却破碎后直接包装即可。0015。

20、（2）原料选择的广泛性。本发明所选用的合成原料既可以是廉价易得的天然原料，如山梨糖醇、山梨糖酸、二聚酸、富马酸、衣康酸等；也可以是石油产品，如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、草酸、丁二酸、己二酸、壬二酸、葵二酸、新戊二醇、乙二醇、1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，6-己二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、1，4-环己烷二甲醇等。因而选材比较方便。0016 （3）产品性能的优越性。本发明通过选用特殊的单体，采用独特的配方和合成工艺分别制造出了具有特定酸值和粘度的A组份聚酯树脂和B组分聚酯树脂，将其分别与固化剂、颜填料、助剂等混合制成粉末涂料后再。

21、按一定比例混合即制得了具有稳定消光效果、涂膜机械性能优越、涂膜表面细腻的户内消光粉末涂料。0017 （4）产品易实现工业化批量生产。本发明由于所选用的合成原料广泛，对生产设备没有特殊的要求，因而本发明不仅可用于实验室规模水平的合成，还可以在现有生产粉末涂料用聚酯树脂的生产工艺条件下实现其工业规模下的批量生产。且生产出的产品成本低，批量大，性能好。0018 具体的实施方式下面将结合实施例对本发明做进一步的详述实施例一在配有搅拌器、温度计、分馏柱及氮气入口的反应釜中加入60.1%的对苯二甲酸、10.0%的乙二醇、10.6%的新戊二醇，10.7%的1，3-丙二醇、0.1%的单丁基氧化锡、0.1%的亚。

22、磷酸三苯酯和8.4%的偏苯三酸酐，通氮，然后快速升温至260，在该温度下保温至变澄清，降温至220，并在此温度下进行真空缩聚至酸值为44.6 mgKOH/g、粘度为26泊、玻璃化温度为58、分子质量为2236道尔顿及外观呈淡黄色透明固体的A组分聚酯树脂，最后撤除真空，趁热排料至不锈钢盘，冷却到室温；真空缩聚过程中的压力为0Mpa，在220下用broolfield锥板粘度计测量粘度，该过程中还可以用ICI锥板粘度计、旋转粘度计、CV-IS型锥板粘度计或乌式粘度计测量温度；它们为重量百分比。0019 上述配方中，可用间苯二甲酸、邻苯二0甲酸酐、萘二羧酸、脂环族二元酸如六氢对苯二甲酸、六氢间苯二甲酸。

23、、六氢邻苯二甲酸、六氢苯酐、四氢邻苯二甲酸、四氢苯酐、1，4-环己烷二甲酸及1，3-环己烷二甲酸、脂肪族二元酸如草酸、丁二酸、己二酸、壬二酸、葵二酸、十二烷基二酸及二十烷基二酸、不饱和二元酸如马来酸、二聚酸、富马酸及衣康酸、及均苯四酸及1，3，5-苯三酸代替对苯二甲酸及偏苯三酸酐。0020 上述配方中，可用2-甲基-1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，6-己二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、1，4-环己烷二甲醇、双酚A环氧乙烷加成物、双酚A环氧丙烷加成物、环己烷二甲醇、氢化双酚A、氢化双酚A环氧乙烷加成物、氢化双酚A环氧丙烷加成物、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基氨。

24、基甲烷、季戊四醇、二季戊四醇及山梨糖醇代替新戊二醇、乙二醇及1，3-丙二醇。0021 上述配方中，可用醋酸锌、三氧化二锑、乙二醇锑、二丁基氧化锡、二丁基硫化锡、说明书CN 102850913 A4/5页7单丁基二羟基氯化锡、钛酸四丁酯或钛酸异丙酯等代替单丁基氧化锡。0022 上述配方中，可用2，6-二叔丁基对甲酚、2，5-二叔丁基对二酚、2，2-亚甲基双（4-甲基-6-叔丁基苯酚）、叔丁基对苯二酚、-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯、-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸季戊四醇酯、-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸异辛醇酯、2，2-硫代双3-（3，5-二叔丁基-。

25、4-羟基苯基）丙酸乙酯、烷基酚硫代聚合物、亚磷酸-苯二异辛酯、亚磷酸三（壬基苯基）酯、亚磷酸三（2，4-二叔丁基苯基）酯、二亚磷酸酯二硬脂基季戊四醇、硫代二丙酸二硬脂醇酯、硫代二丙酸二月桂酯等代替亚磷酸三苯酯。0023 在装有搅拌器、温度计、分馏柱及氮气入口的反应釜中加入62.6%的对苯二甲酸、12.5%的乙二醇、10.0%的新戊二醇，10.1%的1，3-丙二醇、0.1%的乙二醇锑、0.3%的2，6-二叔丁基对甲酚和4.3%的马来酸酐，通氮，加热到240，在该温度下保温至反应液完成变澄清，在此温度下进行真空缩聚至酸值为46mgKOH/g、粘度为20泊(brookfield锥板粘度计，200)、。

26、玻璃化温度为55、分子质量为2014道尔顿及外观呈淡黄色透明固体的B组分聚酯树脂，趁热排料至不锈钢盘，冷却到室温；真空缩聚过程中的压力为0Mpa；它们为重量百分比。0024 上述配方中，可用间苯二甲酸、邻苯二0甲酸酐及萘二羧酸、脂环族二元酸如六氢对苯二甲酸、六氢间苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、六氢苯酐、四氢邻苯二甲酸、四氢苯酐、1，4-环己烷二甲酸及1，3-环己烷二甲酸、脂肪族二元酸如草酸、丁二酸、己二酸、壬二酸、葵二酸、十二烷基二酸及二十烷基二酸、二聚酸、富马酸及衣康酸、三官能团或多官能团酸如偏苯三酸酐、均苯四酸及1，3，5-苯三酸代替对苯二甲酸及马来酸酐。0025 上述配方中，可用2-甲基-1。

27、，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，6-己二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、1，4-环己烷二甲醇、双酚A环氧乙烷加成物、双酚A环氧丙烷加成物、环己烷二甲醇、氢化双酚A、氢化双酚A环氧乙烷加成物、氢化双酚A环氧丙烷加成物、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基氨基甲烷、季戊四醇、二季戊四醇及山梨糖醇代替新戊二醇、乙二醇及1，3-丙二醇。0026 上述配方中，可用醋酸锌、三氧化二锑、单丁基氧化锡、二丁基氧化锡、二丁基硫化锡、单丁基二羟基氯化锡、钛酸四丁酯或钛酸异丙酯等代替乙二醇锑。0027 上述配方中，可用2，5-二叔丁基对二酚、2，2-亚甲基双（4-甲基-6-叔丁基苯酚）、叔。

28、丁基对苯二酚、-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯、-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸季戊四醇酯、-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸异辛醇酯、2，2-硫代双3-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸乙酯、烷基酚硫代聚合物、亚磷酸三苯酯、亚磷酸-苯二异辛酯、亚磷酸三（壬基苯基）酯、亚磷酸三（2，4-二叔丁基苯基）酯、二亚磷酸酯二硬脂基季戊四醇、硫代二丙酸二硬脂醇酯、硫代二丙酸二月桂酯等代替2，6-二叔丁基对甲酚。0028 最后，再将50%的A组分聚酯树脂,48%的B组分聚酯树脂和2%的旋光酒石酸混拼打粉混合均匀，得到C组份聚酯树脂；然后再取24.85%的C组份聚酯树脂。

29、、24.85%的环氧树脂E-12，27.6%的硫酸钡、16.56%的钛白粉、1.10%的流平剂、0.28%的光亮剂、4.42%的物理消光剂和0.33%的安息香混合制成光泽度为6的户内消光粉末涂料；它们为重量百分比。说明书CN 102850913 A5/5页80029 实施例二在配有搅拌器、温度计、分馏柱及氮气入口的反应釜中加入30.1%的对苯二甲酸、5.0%的乙二醇、5.6%的新戊二醇，5.7%的二甘醇和0.1%的单丁基氧化锡、0.1%的亚磷酸三苯酯和53.4%的偏苯三酸酐，通氮，然后快速升温至260，在该温度下保温至变澄清，然后降温至250，并在此温度下进行真空缩聚至酸值为18 mgKO。

30、H/g、粘度为47泊、玻璃化温度为60、分子质量为9236道尔顿及外观呈淡黄色透明固体的A组分聚酯树脂，最后撤除真空，趁热排料至不锈钢盘，冷却到室温；真空缩聚过程中的压力为0.1Mpa，在250下用broolfield锥板粘度计测量粘度；它们为重量百分比。0030 在装有搅拌器、温度计、分馏柱及氮气入口的反应釜中加入30.1%的间苯二甲酸、5.0%的乙二醇、5.6%的新戊二醇、5.7%的二甘醇、0.1%的乙二醇锑、0.3%的2，6-二叔丁基对甲酚和53.4%的偏苯三酸酐，通氮，加热到240，保温至反应液完成变澄清，然后降温至250，并在此温度下进行真空缩聚至酸值为12 mgKOH/g、粘度为1。

31、8泊、玻璃化温度为53、分子质量为？道尔顿及外观呈淡黄色透明固体的B组分聚酯树脂，最后撤除真空，趁热排料至不锈钢盘，冷却到室温；真空缩聚过程中的压力为0.1Mpa，在250下用broolfield锥板粘度计测量粘度；它们为重量百分比。0031 最后，再将94%的A组分聚酯树脂,4%的B组分聚酯树脂和2%的DL-柠檬酸混拼打粉混合均匀，然后再取24.85%以上混拼聚酯树脂、24.85%的环氧树脂E-12，27.6%的硫酸钡、16.56%的钛白粉、1.10%的流平剂、0.28%的光亮剂、4.42%的物理消光剂和0.33%的安息香混合制成光泽度为7的户内消光粉末涂料；它们为重量百分比。0032 实施。

32、例三在配有搅拌器、温度计、分馏柱及氮气入口的反应釜中加入20.1%的对苯二甲酸、22.0%的乙二醇、22.6%的新戊二醇，22.7%的二甘醇和1.8%的单丁基氧化锡、1.8%的亚磷酸三苯酯和29.1%的偏苯三酸酐，通氮，然后快速升温至150，在该温度下保温至变澄清，并在150温度下进行真空缩聚至酸值为32 mgKOH/g、粘度为35泊、玻璃化温度为53、分子质量为8585道尔顿及外观呈淡黄色透明固体的A组分聚酯树脂，最后撤除真空，趁热排料至不锈钢盘，冷却到室温；真空缩聚过程中的压力为0.1Mpa，在150下用broolfield锥板粘度计测量粘度；它们为重量百分比。0033 在装有搅拌器、温度。

33、计、分馏柱及氮气入口的反应釜中加入20.3%的邻苯二甲酸酐、22.9%的乙二醇、22.2%的新戊二醇、22.4%的二甘醇、1%的乙二醇锑、1%的2，6-二叔丁基对甲酚和11.2%的偏苯三酸酐，通氮，加热到200，在该温度下保温至变澄清，并在200温度下进行真空缩聚至酸值为32 mgKOH/g、粘度为35泊、玻璃化温度为53、分子质量为1470道尔顿及外观呈淡黄色透明固体的B组分聚酯树脂，最后撤除真空，趁热排料至不锈钢盘，冷却到室温；真空缩聚过程中的压力为0.1Mpa，在150下用broolfield锥板粘度计测量粘度；它们为重量百分比。0034 最后，再将99%的A组分聚酯树脂,1%的B组分聚酯树脂打粉混合均匀，然后再取24.85%以上混拼聚酯树脂、24.85%的环氧树脂E-12，27.6%的硫酸钡、16.56%的钛白粉、1.10%的流平剂、0.28%的光亮剂、4.42%的物理消光剂和0.33%的安息香混合制成光泽度为10的户内消光粉末涂料；它们为重量百分比。说明书CN 102850913 A。

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