乳化体系和乳剂 本发明涉及乳化体系和乳剂，具体地说，本发明涉及包含乳化剂和高分子量多糖组合的乳化体系以及采用作为乳化剂的这种体系和乳剂稳定剂制备而成的乳剂，更具体地说，本发明涉及个人护理品如化妆品护肤膏和护肤乳形式的这种乳化体系和乳剂。
个人护理乳剂产品例如膏和乳希望具有若干组合性能：制备、配制、贮存和使用的稳定性；适于最终用途的粘度；和优选理想的身体的和良好的皮肤感觉。身体和皮肤感觉通常是主观评价，尽管良好的身体和/或皮肤感觉通常与非牛顿的剪切变稀粘度特征相关，但剪切变稀粘度特征不能保证良好的身体或皮肤感觉。典型常规的个人护理乳剂产品以乳剂重量计采用大约3％至大约5％的乳化剂(包括乳剂稳定剂)。近来，建议增稠剂作为乳剂稳定剂，其使用时的稳定作用机理似乎是，增稠剂提高乳剂的低剪切粘度，以致可能通过限制液滴的移动，产生防止液滴聚结的屏障。
本发明基于我们的发现，即高分子量多糖的某种组合在不给出高地或者甚至显著升高的低剪切粘度的水平上可提供良好的乳剂稳定作用，并且采用这样的组合，乳化剂用量(通常是较低分子量的、通常是非离子表面活性剂)可以远少于乳剂中常规使用的量，尤其是用于例如化妆用护肤膏和乳的个人护理产品的乳剂。
本发明据此提供了个人护理或化妆用水包油乳剂，它包括作为乳化剂稳定剂体系的用于油的乳化剂以及黄原胶多糖和聚葡甘露聚糖(polyglucomannan)多糖的多糖组合。
本发明还包括黄原胶多糖和聚葡甘露聚糖多糖的多糖组合作为乳化剂稳定剂体系在个人护理或化妆用水包油乳剂中的用途。本发明进一步包括干混乳化剂稳定剂制剂，它包括油乳化剂和作为黄原胶多糖和聚葡甘露聚糖多糖的多糖组合的水包油乳剂稳定剂。
为方便起见，黄原胶多糖和聚葡甘露聚糖多糖的多糖组合可简称为多糖稳定剂。
本发明乳剂中乳化剂和稳定剂的总用量可以远低于常规个人护理乳剂体系中典型的3％至5％的用量。更具体地，在本发明的许多乳剂中，乳化剂用量可少于大约1.5％，特别是最多大约1％，多糖稳定剂用量可小于大约0.5％，有时低至大约0.02％，希望总用量少于大约1.5％，特别是最多大约1％。以乳剂重量计，乳化剂的最小量通常是大约0.02％，更通常是0.025％(见下文)。于是，本发明包括个人护理或化妆用水包油乳剂，它包含作为乳化剂稳定剂体系的用于油的乳化剂(以乳剂重量计，其用量不超过大约1％)以及用量大约0.02至大约0.5％的多糖稳定剂(以乳剂重量计)。
护理乳剂按粘度可分为乳和露(通常具有最高大约10000mPa.s的低剪切粘度)以及膏(通常具有超过大约20000mPa.s的低剪切粘度)。一般地，乳和露具有大约100至大约10000mPa.s的低剪切粘度，更通常地为大约500至大约5000mPa.s，通常膏具有至少大约30000mPa.s的低剪切粘度，特别是大约30000至大约80000mPa.s，尽管也可以采用更高的粘度，例如高达约106mPa.s。在本文中低剪切粘度指在Brookfield粘度计中通常采用的大约0.1至10s-1的剪切速率下测量的粘度。由于为了获得良好的皮肤感觉，个人护理和化妆用乳剂常常剪切变稀，测量的低剪切粘度仅为产品是乳(或露)还是膏的一般指导。
本发明包括乳(和露)和膏乳剂，具体地说，本发明包括具有低剪切粘度(最高大约10000mPa.s)的个人护理或化妆用水包油乳剂乳或露，它包含作为乳化剂稳定剂体系的用于油的乳化剂和多糖稳定剂。本发明进一步包括具有超过大约20000mPa.s的低剪切粘度的个人护理或化妆用水包油膏乳剂，它包含作为乳化剂稳定剂体系的用于油的乳化剂和多糖稳定剂，该乳剂进一步包含增稠剂组分。
黄原胶是一种含有甘露糖、葡萄糖和葡萄糖醛酸单体单元的多糖，通常主要的聚合物主链是具有含葡萄糖、葡萄糖醛酸(通常以钾盐、钠盐和钙盐的混合形式存在)和甘露糖残基的3-单元乙酰化侧链的聚葡萄糖。黄原胶聚合物分子量通常在1.106至5.106之间，通常大约为2.106，并且一般得自细菌发酵，尤其是野油菜黄单胞菌(Xanthomannas campestris)和有关的微生物。Kelco销售的商品名为Keltrol的黄原胶产品，特别是‘F’和‘T’级，尤其适用于本发明。
聚葡甘露聚糖通常具有随机的葡萄糖/甘露糖主链，葡萄糖与甘露糖的摩尔比通常是大约1∶1.5至大约1∶3，通常大约是1∶2，羟甲基侧链上的羟基随机乙酰化，以致于一般每6至20个糖单体残基有大约一个乙酰基。可用的聚葡甘露聚糖的分子量可在大约2.105至大约2.106的常见范围内变化。适合的物质包括植物聚葡甘露聚糖，例如衍生自魔芋的那些。魔芋聚葡甘露聚糖，有时简称为魔芋或者魔芋胶，在本发明中特别有效，并且其作为聚葡甘露聚糖的用途构成本发明的特定方面。魔芋，蒟蒻，亦名为魔鬼的舌头(Devils Tongue)，是生长在亚洲的一种食用的块茎植物。块茎的糖类成分包括魔芋聚葡甘露聚糖。天然的魔芋聚葡甘露聚糖分子量一般为大约1.106至大约2.106，但是加工例如精炼和研磨可减小分子量。
本发明的乳剂具有连续水相，在制备乳剂时多糖通常分散在水中。多糖尤其是聚葡甘露聚糖的粒度，对于在水，尤其是相对凉的，特别是冷(环境温度)水中获得良好的分散是重要的。魔芋聚葡甘露聚糖易于以浓度0.001至0.5wt％分散在热水中。然而，因通常衍生于块茎，魔芋聚葡甘露聚糖具有较大的粒度，一般具有大约100至大约2000μm的平均粒度。该粒度的物质往往具有较差的冷水可分散性。磨碎至较低的粒度，例如大约50至大约200μm，可以使该产品更加易于在冷水中分散。商业上可得到的粉末形式的黄原胶聚合物的冷水可分散性常常并不是问题。
如上介绍的黄原胶聚合物通常具有2.106数量级的分子量。该分子量的显著降低一般是不希望的，因为这样做对黄原胶性能具有副作用。对于聚葡甘露聚糖，特别是魔芋聚葡甘露聚糖，只要产品不是在某些情况下明显化学降解，分子量不太重要。分子量低至大约2.105的物质(对应于最初聚合物的大约1/10的理论碎片)在本发明中是有效的。
作为乳剂稳定剂的黄原胶和魔芋多糖的组合特别有利并形成本发明的特定方面，包括各种描述的实施方案，并且本发明据此包括个人护理或化妆用水包油乳剂，它包含作为乳化剂稳定剂体系的用于油的乳化剂和黄原胶多糖和魔芋聚葡甘露聚糖多糖的多糖组合。
认为黄原胶和聚葡甘露聚糖多糖形成配合物，该配合物在含水体系中给出协同的热可逆凝胶(参见例如″生物聚合物混合物(BiopolymerMixtures)″Nottingham大学出版社出版[1995]，V J Morris第14章)，但是这些配合物的详细结构并没有明确给出。类似地其它的多糖组合也可形成水凝胶。这些性能不能说明在本发明中得到的乳剂稳定化效应，因为在比较低的粘度下能得到稳定的乳剂。当单独或与黄原胶结合采用其它的凝胶化物质例如刺云实(Tara)、角叉菜(Carageenan)、刺槐豆、瓜尔和褐藻胶(alginate gum)时，这种结果很明显，我们还不能将良好的乳剂稳定性与可接受的皮肤感觉和身体性质结合。我们得到的结果显示这些其它的凝胶化物质具有乳剂稳定作用，因为它们使乳剂粘度增大。类似地，文献报导黄原胶在水溶液中一般以分子聚集体存在(有时称为二聚物)。这可解释为什么我们发现黄原胶/聚葡甘露聚糖的稳定效应可通过在水体系中使油乳化之前加热和/或剧烈地混合黄原胶和聚葡甘露聚糖的水分散体而得到促进(见下文)。任何情况下，我们并不知道为什么我们已经可以按照本发明制备非常稳定的乳剂，我们不希望局限于任何具体的″理论″去解释它。
我们已经发现黄原胶与聚葡甘露聚糖(尤其是魔芋聚葡甘露聚糖)以大约1∶10至大约10∶1重量比，尤其是大约4∶1至大约1∶4的重量比可得到乳剂稳定性方面的改善，大约2∶1至大约1∶2并且特别是大约1∶1时能得到更理想的结果。甚至采用较低分子量的聚葡甘露聚糖时仍然是这种情况，并且比例的相对恒定显示采用较低分子量的聚葡甘露聚糖时，形成的组合对于每个黄原胶分子可包括几个聚葡甘露聚糖分子。
多糖稳定剂的用量一般应足以提供改善的乳剂稳定性并且，更理想的是给予足够的乳剂稳定性。然而，并不希望多糖稳定剂的含量明显超出获得乳剂稳定性所需要的量，因为这可能导致乳剂显著增稠。水体系，包括黄原胶、聚葡甘露聚糖或者多糖稳定剂增稠的乳剂，一般具有剪切变稀假塑性流变学特征，但提供具有较差身体和/或皮肤感觉的粘糊糊的和/或粘稠产品，这在个人护理产品中是不希望的。这些性能表明这些多糖在个人护理和化妆用乳剂中单独或者组合使用受到显著抑制。
即使使用非常低浓度的多糖稳定剂(例如以乳剂重量计低至大约0.01％)，也可在乳剂稳定性方面提供有益的改善。实践中，选择多糖稳定剂的用量以给予乳剂长期的稳定性，以乳剂重量计一般至少是大约0.02％。通常使用的最大浓度取决于乳剂体系，以乳剂重量计一般大约为0.5％。因而，适合的常规浓度范围是大约0.02％至大约0.5％，更常规地是大约0.025％至大约0.25％，尤其最高大约0.2％，特别是0.025％至0.15％(以乳剂重量计)。可采用这些范围中相对高的浓度，例如在制备特别难以制备的乳剂中(包括采用疏水性很强的油的乳剂，或者特别是膏剂配制时，或者其中可能存在电解质时(见下文)，即使尽管流变学可能并不理想。
按照本发明制备且稳定的乳剂可具有格外高的稳定性，即使在高温，例如高达大约50℃。然而，多糖组合对于使乳剂不稳定的离子物质是敏感的。我们认为离子物质的存在使黄原胶/聚葡甘露聚糖组合不稳定，以致于它不太容易提供有效的乳剂稳定作用。为此，离子物质，例如酸、碱和包括中性盐的盐，如有机或无机盐，在本发明的乳剂中仅希望以低浓度存在，或者不存在。通常离子物质的浓度不大于约0.05摩尔，理想的是不超过约0.02摩尔，尤其不超过大约0.01摩尔。同样地，离子表面活性剂，包括乳化剂，包括阴离子、阳离子和两性离子表面活性剂，在本发明的乳剂中希望不以很高的浓度存在。可采用两性表面活性剂，但是一般仅在它们不负载带电物质条件下，并且因为这往往是两性表面活性剂不特别有效的环境，所以一般不希望包括它们。
从而，本发明采用的乳化剂希望是一种或多种非离子乳化剂。适合的乳化剂包括常规的非离子水包油乳化剂表面活性剂(例如烷氧基化物乳化剂)和由天然物质衍生的表面活性剂，例如多羟基化合物的脂肪酸酯，醚，半缩醛或缩醛或被多羟基化合物残基N-取代的脂肪酸酰胺。在任何具体的情况下采用的乳化剂表面活性剂的具体性质，取决于制备的乳剂的类型，特别是是否采用脂肪两亲型增稠剂，需要的稳定性程度，被乳化的油的性质和总的希望的乳化剂/稳定剂体系的浓度。
术语烷氧基化物乳化剂用于指表面活性剂，其中疏水基通常为烃基经具有活性氢原子的连接基残基连接至氧化烯残基的低聚或聚合链上。烃基一般是链状，通常是烷基链，含有8-24，尤其是12-22，常常是14-20个碳原子。连接基可以是氧原子(羟基残基)；羧基(脂肪酸或酯残基)；氨基(胺基残基)；或者羧酰胺基(羧酸酰胺残基)。氧化烯残基一般是环氧乙烷残基(C2H4O)或者环氧丙烷(C3H6O)残基或者环氧乙烷和环氧丙烷残基的组合。采用组合时，环氧乙烷残基的比例一般至少是大约50摩尔％，并且更常常为至少75摩尔％，剩下的为环氧丙烷残基。具体地和理想的是，基本上所有残基是环氧乙烷残基。乳化剂分子中亚烷基残基的数目理想的是2至大约200。至少理论上，可采用烷基苯基乙氧基化物，但由于其它原因，这些现在一般不希望在个人护理和化妆用产品中，因而在本发明中通常不使用。
氧化烯残基的数目一般是每摩尔的烷氧基化物乳化剂为2至200，并且依据乳化剂中所期望的亲水和疏水性能之间的平衡变动(见下文)。适合的烷氧基化物乳化剂例子包括醇的烷氧基化物，化学式(1a)：R1-O-(AO)n-H；化学式(1b)：R1-COO-(AO)n-R2的脂肪酸烷氧基化物(加联产品)；化学式(1c)：R1-NR3-(AO)n-H的脂肪胺烷氧基化物；或者化学式(1d)：R1-NR3-(AO)n-H的脂肪酰胺烷氧基化物，其中每个R1独立地是C8至C24，特别是C12至C22烃基，尤其是烷基；R2为氢原子或C1至C6烷基；每个R3独立地是C1至C6烷基或者(AO)n-H基；每个AO独立地是环氧乙烷或者环氧丙烷基；分子中下标n的总数是2至200。
采用烷氧基化物乳化剂，本发明包括个人护理或者化妆用水包油乳剂，特别是具有最高大约10000mPa.s的低剪切粘度的乳剂，它包括作为乳化剂稳定剂体系的用于油的烷氧基化物乳化剂，以乳剂重量计其量大约0.02至大约1.5％，和以乳剂重量计大约0.02至大约0.25％的多糖稳定剂。进一步地，采用高HLB(亦见下文)烷氧基化物乳化剂，本发明的乳化剂稳定剂体系在极低的浓度下可以是有效的，并且特别适用于低粘度体系(如果只因某些用于提高乳剂粘度的物质可能需要其它乳化剂的存在以分散它们)，从而本发明包括个人护理或化妆用水包油乳剂，尤其是具有最高大约10000mPa.s低剪切粘度的乳剂，它包含作为乳化剂稳定剂体系的用于油的烷氧基化物乳化剂，以乳剂重量计其量大约0.02至大约0.25％，和以乳剂重量计大约0.02至大约0.25％的多糖稳定剂。
采用烷氧基化物乳化剂可制备膏剂，但乳化剂的量一般高于稳定乳状乳剂的最小量。本发明从而包括具有大于约20000mPa.s低剪切粘度的个人护理或者化妆用水包油膏乳剂，它包含作为乳化剂稳定剂体系的乳化剂，包括用于油的烷氧基化物乳化剂，用量以乳剂的重量计，是大约0.25至大约1.5％，特别是大约0.5至大约1％，和大约0.02至大约0.5％，特别是大约0.05至大约0.25％的多糖稳定剂(以乳剂的重量计)，乳剂进一步包含增稠剂成分。
本发明的乳化剂稳定剂体系的灵活之处在于可以采用非氧化烯衍生物的乳化剂。这开通了采用完全衍生自生物特别是植物来源物质的乳化剂稳定剂体系的可能性。这种可能性能吸引个人护理产品的生产者。在这方面，本发明因此进一步包括个人护理或化妆用水包油乳剂，它包含作为乳化剂稳定剂体系的用于油的乳化剂，该乳化剂是多羟基化合物的脂肪酸酯，醚，半缩醛或者缩醛，或者用多羟基化合物(尤其是糖脂肪酸酯)残基N-取代的脂肪酸酰胺，以及多糖稳定剂。
本发明中采用糖酯有益，由于它们可提供非常稳定的乳剂，该乳剂完全可避免采用使用氧化烯制备的产品，并且可以使用完全衍生自“天然”生物来源、尤其是植物来源原料的乳化剂/稳定剂体系。
特别有用的多羟基化合物酯包括糖酯，特别是脂肪酸和糖特别是蔗糖、果糖和/或葡萄糖的单酯。商业上可得到的糖酯通常是含有单酯、高级酯和有时游离的原料(糖)的混合物。本发明中希望采用具有较高比例单酯的糖酯。一般采用的糖酯具有至少50％的单酯含量，更通常为至少60％，希望至少是65％。比例可以更高一些，例如70％、80％或者更高，尽管具有很高比例的单酯的产品明显更贵，我们并未发现采用含有超过大约75％单酯的产品的任何特别的益处。本发明中蔗糖酯是特别有用的。这样的糖酯是相对亲水的乳化剂，可以使用其中糖残基上的羟基(一般仅仅一个)通常用C1-C4烷基例如甲基醚化(或缩醛化)的不太亲水的变体。理想的糖酯可以是化学式(IIa)：R1-COO-(G)a，这里R1如上面烷氧基化物乳化剂所定义；每个G独立地是糖残基，特别是葡萄糖、甘露糖或果糖残基，a是1至约5，尤其是大约2，特别地，该残基(G)a是蔗糖或葡萄糖的残基。
多羟基化合物其它的酯包括脂肪酸酯，尤其是具有8至24，通常为12至22，更通常为16至20个碳原子的脂肪酸和多元醇，特别是甘油或聚甘油，或者脱水糖例如脱水山梨醇的酯。一般地，希望这些物质也主要以单酯使用。例子包括甘油单月桂酸酯，三甘油单硬脂酸酯，以及相对更疏水的乳化剂中的单硬脂酸甘油酯和脱水山梨醇单油酸酯、硬脂酸酯或月桂酸酯。适合的这些酯可以是化学式(11b)：R1-COO-R4，这里R1如上面烷氧基化物乳化剂所定义；R4为多羟基烃基，尤其是含有3至10个碳原子和2-6个羟基的烷基或烷基醚基。这些物质可以与其它物质组合使用，例如在由Goldschmidt出售的商品名为Tego Care 450的(名义上)聚硬脂酸甘油酯和甲基葡糖苷硬脂酸酯的混合物中的酯乳化剂。
其它酯乳化剂包括羟基羧酸脂肪酸酯，尤其是脂肪酸甘油酯特别是单和双甘油酯与多羟基羧酸转移酯化的产物。这些产物通常描述为酯，但是一般是原料和转移酯化产物的混合物，尤其是其中脂肪酸残基与羟基羧酸的羟基酯化的产物。在这些产物中，脂肪酸一般具有8至24，通常12至22，更通常为16至20个碳原子，并且羟基羧酸希望是柠檬酸。
另一类型的衍生自糖的乳化剂是糖烃基醚，半缩醛或缩醛，一般称为烃基尤其是烷基多糖(更合适地称为低聚糖)，特别是化学式(IIc)的物质：R1-O-(G)a，这里R1如上面的烷氧基化物乳化剂所定义；每个G独立地是糖残基，特别是葡萄糖残基，并且a为1至大约5，特别是大约1.3至大约2.5。
另一乳化剂类型是N-取代的脂肪酸酰胺，其中，N-取代基是多羟基化合物残基，它一般是糖残基例如葡萄糖基。此类型的乳化剂包括化学式(IId)的物质：R1-CO-NR5R6，这里R1同以上定义的烷氧基化物乳化剂；R5是氢原子、C1至C6烷基或化学式R6的基团；R6是多羟基烃基，特别是含有3至10个碳原子和2至6个羟基的基团，典型地是葡萄糖基残基。
本发明的此方面包括低粘度乳状乳剂和较高粘度的膏乳剂。具体地讲，本发明包括粘度最高大约10000mPa.s的个人护理或化妆用水包油乳状乳剂，它包括作为乳化剂稳定剂体系的用于油的乳化剂，该乳化剂是多羟基化合物的脂肪酸酯，醚，缩醛或半缩醛，或以多羟基化合物残基N位取代的脂肪酸酰胺，用量以乳剂重量计为大约0.5至大约1.5％，和以乳剂重量计用量为大约0.02至大约0.5％的多糖稳定剂。本发明进一步具体地包括粘度超过大约20000mPa.s的个人护理或化妆用水包油膏乳剂，它包括作为乳化剂稳定剂体系的用于油的乳化剂，该乳化剂是多羟基化合物的脂肪酸酯，醚，半缩醛或缩醛，或以多羟基化合物残基N位取代的脂肪酸酰胺，用量以乳剂重量计为大约0.5至大约1.5％，和以乳剂重量计用量为大约0.02至大约0.5％的多糖稳定剂，该乳剂进一步包括增稠剂成分。
采用不同类型的乳化剂组合是有益的，特别是在制备本发明的乳剂中，组合亲水性乳化剂(即具有高亲水亲油平衡(HLB)值，例如大于约12)以及疏水性乳化剂(即具有低亲水亲油平衡(HLB)值，例如小于约8)。相对亲水性的乳化剂包括平均具有大约10至大约100个氧化烯，特别是环氧乙烷残基的烷氧基化物乳化剂；和包括糖单酯和聚甘油单酯，烃基尤其是烷基，多糖的非烷氧基化物乳化剂；脂肪酸甘油酯，其中脂肪酸具有8至12个碳原子例如甘油单月桂酸酯以及脂肪酸N-糖酰胺例如葡萄糖酰胺。相对亲水性的乳化剂包括平均具有2至大约10个氧化烯，特别是环氧乙烷残基的烷氧基化物乳化剂；脂肪酸具有14至24个碳原子的甘油酯，例如甘油单-硬脂酸酯、-油酸酯、或-月桂酸酯；和脱水糖脂肪酯，例如脱水山梨醇单硬脂酸酯、-油酸酯、或-月桂酸酯。
乳化剂的用量通常为大约0.02至大约1.5％，更通常为大约0.025至大约1.2％，尤其是大约0.025至大约1％，以乳剂重量计。采用亲水性烷氧基化物乳化剂，特别是HLB大于大约12的，获得满意的具有很低浓度乳化剂(例如，以乳剂重量计低至大约0.04至大约0.1％)的乳剂是可能的，这也是本发明的一个具体特征。这些乳化剂可采用较大量，例如以重量计总范围为大约0.04至大约0.8％，特别是大约0.1至大约0.6％。使用不太亲水的烷氧基化物乳化剂作为主要乳化剂时，采用的浓度通常较高，例如大约0.1至大约1.5％，更通常是大约0.2至大约1.2，特别是大约0.5至大约1％，以乳剂重量计。同样地，采用非烷氧基化物乳化剂例如多羟基化合物的脂肪酸酯、醚、半缩醛或缩醛，或脂肪酸N-(多羟基残基取代的)酰胺作为主要乳化剂时，用量一般是大约0.2至大约1.2，更通常是大约0.3至大约1％，特别是约0.4至0.8％，以乳剂重量计。
当采用亲水性(高HLB例如大于约10)和疏水性(低HLB例如小于约8)乳化剂的组合时，亲水性乳化剂的用量一般参见以上列出的范围，相对疏水性乳化剂的用量一般是0.1至1％，特别是大约0.2至大约0.8％。在这样的组合中，乳化剂的总量一般是大约0.5至1.5％，特别是0.1-1％，以乳剂重量计。当油相是高度疏水性(非极性)或当乳剂通过掺入脂肪两亲物增稠时，亲水性和疏水性乳化剂的组合的使用(有时称为联合乳化剂)是特别有益的(见下文)，在这样的组合中，乳化剂体系总的HLB一般是大约8至大约12。
我们发现比提供适当小的乳剂液滴尺寸所需量多的乳化剂的掺入，特别是相对亲水性的乳化剂，对于乳剂的稳定性可能具有有害作用。过量的相对更疏水的乳化剂对于稳定性似乎是不太有害的，并且可能有助于理想的乳剂流变学(相对疏水性的乳化剂化学上较类似于例如可用作增稠剂的脂肪两亲物—见下文)。
自由组合上述烷氧基化物和非烷氧基化物类型的非离子乳化剂在技术上通常是可行的。这样的组合具有吸引力，其中乳化剂体系包括亲水性的烷氧基化物乳化剂，例如在组合中采用低HLB非烷氧基化物乳化剂。然而，亲水性非烷氧基化物乳化剂，特别是糖单酯乳化剂，比一般的烷氧基化物乳化剂更贵，常常仅仅在希望得到不含有氧化烯衍生物的乳化剂稳定剂体系时采用。
采用的油相一般主要是润肤油类型，其广泛用于个人护理或化妆用产品。润肤剂可以并且通常是在室温下是液体的油性材料。或者在室温下它可以是固体，这种情况下它通常是蜡状固体，只要在高温下它是液体即可，这样它可以包括在组合物中并被乳化。如以下描述的，组合物的制备通常采用最高大约100℃的温度，一般是大约80℃，于是这种固体润肤剂具有小于100℃并通常小于70℃的熔解温度。
适合的通常是液体的润肤油包括非极性油，例如矿物油或石蜡油、特别是异链烷烃油，例如ICI SURFACTANTS出售的Arlamol HD；或者中等极性油，例如植物甘油酯油，如西蒙得木油，动物甘油酯油，例如ICI Surfactants出售的Arlamol M812(辛/癸酸三甘油酯)，合成油，例如合成的酯油，如棕榈酸异丙酯和ICI Surfactants出售的Arlamol IPM和Arlamol DOA，醚油，特别是二脂肪例如C8至C18烷基残基，例如Henkel出售的Eutanol G(辛基十二醇)，或者硅油，例如聚二甲基硅氧烷油，如Dow Corning出售的DC200，环甲基硅油，或者具有聚氧化亚烷基侧链以提高它们的亲水性的硅氧烷；或者包括烷氧基化物润肤剂例如脂肪醇丙氧基化物的高极性油，如ICISurfactants出售的Arlamol E(硬脂醇15-丙氧基化物)。室温下为固体但在通常用于制备本发明的组合物的温度下为液体的适合的润肤材料包括西蒙得木蜡，牛油和椰子蜡/油。采用非极性油时，可能希望采用相对高浓度的乳化剂，特别是高HLB的乳化剂，以便达到适合的满意的乳化作用，特别是获得小油滴。
可以并且常常使用润肤剂的混合物，在一些情况下固体润肤剂可完全或部分溶解于液体润肤剂中，或者组合后混合物的凝固点适当地低。润肤剂组合物在室温是固体时，所制备的分散体系技术上可能不是乳剂(尽管在大多数情况下不易检测油分散相的准确相)，但是该分散体系表现得似乎它们是真正的乳剂，本文采用的术语乳剂包括这样的组合物。
油相的浓度可变动很宽。一般地油相浓度以重量计至少大约是1％，更通常至少是大约5％，在产品中油的浓度可高至大约30％。当然在油相含量超过20重量％时，我们容易获得稳定的乳剂。甚至更高的浓度也是可能的，我们已制得了高达80重量％油的乳剂，这些浓缩的乳剂可用作预制备的浓缩物，用其它的成分稀释以制备产品乳剂。
本发明采用的多糖稳定剂在其它情况下可用作增稠剂，但是当用作增稠剂时，尽管它们似乎提供剪切变稀性质，我们发现它们给出具有化妆上差的身体和皮肤感觉的乳剂产品(通常描述为″粘稠的″和/或″粘糊糊″物质)。这些在化妆和个人护理产品上是不希望的，于是过量的多糖稳定剂或单独多糖的掺入对于增稠个人护理或化妆用产品的乳剂，例如制备膏剂，通常并不令人满意，故在本发明中通常不采用。
流变学改进以制备粘度更高产品的更理想的方法包括采用在连续水相中构筑颗粒网络的物质。特别适合的物质包括脂肪两亲物，例如脂肪醇，脂肪酸和蜡。合适的材料包括脂肪醇，特别是C8至C24，尤其是C14至C20脂肪醇，例如硬脂醇，如商业上的鲸蜡硬脂醇(主要是鲸蜡醇和硬脂醇的混合物)；脂肪酸，特别是C8至C24，尤其是C14至C20脂肪酸，例如硬脂酸；和蜡，例如微晶蜡，如Fuller出售的Lunacera M。疏水性的表面活性剂和脂肪两亲物之间的技术界限并不总是很清楚，低HLB乳化剂的存在可能有助于通过脂肪两亲物增稠。本发明中用作增稠剂的脂肪两亲物通常采用混合物，例如来自天然来源、制备期间的蒸馏馏分或者故意混合以产生混合物。脂肪两亲物有助于增稠的机理没有完全了解，但是它们似乎有助于水相的结构。
可以采用的其它的增稠剂包括聚合的增稠剂，例如淀粉，特别是改性淀粉，例如改性的马铃薯淀粉，如National Starch出售的Structure Solanace，和改性的玉米淀粉，例如National Starch出售的Structure Zea(羟丙基二淀粉磷酸酯)；纤维素增稠剂例如羧烷基纤维素，例如羧甲基纤维素，如Hercules出售的Natrosol250HHR(羟乙基纤维素)，或者FMC出售的Avicel RC-591(羧甲基纤维素钠与微晶纤维素的混合物)；多糖胶例如刺云实，角叉菜胶，瓜尔胶，刺槐豆胶，黄原胶和魔芋胶(尽管可能需要限制用量以避免在乳剂产品中不希望的皮肤感觉和身体性质)和改性树胶例如瓜尔羟丙基醚；和合成的增稠剂，例如聚丙烯酸类增稠剂，如包括Goodrich的Carbopol树脂的丙烯酸聚合物(尽管使用这些产品可能要小心，由于它们是离子型的，尽管它们按重量计是非常有效的增稠剂并且可以采用而不会必然地使乳剂不稳定)。
本发明一项重要的优点在于可制备增稠的乳剂，其中，乳剂充分增稠而不影响乳剂稳定性。与使用增稠剂稳定乳剂相比，这给予产品制造者在设计具有理想的流变学的膏剂体系大得多的自由，由于流变学不受稳定乳剂中使用的物质的限制。原因并不清楚，但是已经注意到，采用一些增稠剂，添加剂和在采用多糖稳定剂增稠本发明的乳剂中可能产生协同效应。
当油相成分包括脂肪两亲物，例如作为增稠剂包括时，可能需要采用高浓度的乳化剂，特别是高HLB乳化剂，和/或采用亲水性和疏水性乳化剂组合，以便充分分散脂肪两亲物。然而，采用总乳化剂浓度不超过大约1.5％，通常不超过大约1.2％，特别希望使总乳化剂多糖稳定剂浓度不超过大约1％，我们获得了满意效果。
本发明的乳剂组合物，有关主要成分，一般在下表的范围内。原料 用量(wt％)
采用烷氧基化物乳化剂 采用非烷氧基化物乳化剂
宽 优选 宽 优选油 1至80 5至30 1至80 5至30总的乳化剂 0.02-1.5 0.025-1.2 0.1-1.5 0.5-1.2高HLB乳化剂 0.02-1.2 0.025-1.0 0.2-1.2 0.4-1.0*低HLB乳化剂 0.1-1.2 0.5-1.0 0.1-1.2 0.2-1.0多糖稳定剂 0.02-0.5 0.025-0.25 0.02-0.5 0.025-0.25增稠剂(采用时) 0.1-10 0.25-7 0.1-10 0.25-7水** 补至100 补至100 补至100 补至100
*与高HLB乳化剂组合使用
**在加入次要成分和添加剂之后
本发明的乳剂和制剂一般接近酸/碱中性-它们对离子型物质的敏感性如上所述。适中的偏离中性是可能的，不会丧失本发明的稳定性优点。希望的pH是4至9，更希望是4.5至8，6至8是特别有用的。
本发明的乳剂组合物中也可包括许多其它的成分以制备个人护理或化妆用制剂。这些成分可以是油溶的、水溶的或不溶的。在水溶性成分中，对于给组合物提供电解质的或引起pH显著变化的材料可能需要小心(见上文)。这些物质包括：
防腐剂，例如基于对羟基苯甲酸酯的那些(4-羟基苯甲酸烷基酯)，苯氧基乙醇，取代的脲和乙内酰脲衍生物，例如商业上出售的商品名为Germaben II Nipaguard BPX和Nipaguard DMDMH的物质，使用时浓度以乳剂重量计通常是0.5至2％；
香料，使用时浓度以乳剂重量计一般为0.1至10％，更通常最高大约5％，特别是最高大约2％；
保湿剂或溶剂，例如醇，多元醇例如甘油和聚乙二醇，使用时以乳剂重量计浓度一般为1至10％；
遮光或防晒物质，包括化学防晒剂和包括基于二氧化钛或氧化锌的物质在内的物理防晒剂；使用时以乳剂重量剂一般为0.1％至5％(但是注意物理防晒剂通常采用可能易于使乳剂失稳的丙烯酸类多阴离子聚合物分散，因为它们提供电解质)；
α-羟基酸，例如乙醇酸，柠檬酸，乳酸，苹果酸，酒石酸和它们的酯；
防皮肤自行变黑剂(self-tanning agent)晒剂例如二羟基丙酮；
抗菌剂，特别是抗痤疮成分例如水杨酸；
维生素和它们的前体，包括：
a)维生素A，例如棕榈酸视黄酯和其它的全反视黄酸酸前体分子，
b)维生素B，例如泛醇和其衍生物，
c)维生素C，例如抗坏血酸和其衍生物，
d)维生素E，例如醋酸生育酚酯，
e)维生素F，例如多不饱和脂肪酸酯，如γ-亚麻酸酯；
皮肤护理剂，例如神经酰胺或者作为天然物质或者作为天然神经酰胺的拟功能物；
磷脂；
含泡囊制剂；
含锗的化合物，例如ICI SURFACTANTS出售的Arlamol GEO；
具有皮肤护理性能的植物提取物；
皮肤增白剂，例如对苯二酚，曲酸，熊果苷和类似物质；
皮肤修复化合物活性物质，例如尿囊素和类似物质；
咖啡因和类似化合物；
冷却添加剂(cooling additive)例如薄荷醇或樟脑；
驱虫剂例如N，N-二乙基-3-甲基苯甲酰胺(DEET)和柑桔或桉油；
香精油；和
颜料，包括微细颜料，特别是氧化物和硅酸盐，例如氧化铁，特别是涂层氧化铁，和/或二氧化钛，和陶瓷材料例如氮化硼，或其它的固体成分，例如用于美容和化妆品的，以制备suspoemulsion，一般用量是大约1至大约15％，但常常至少大约5％，特别是大约10％。
本发明的乳剂可制备成可以由上述方法增稠的简单的乳剂，或者制备成更复杂的体系例如suspoemulsion或者多重乳剂。suspoemulsion包括液体分散相和固体分散相。如上描述的，固体可以是颜料，例如二氧化钛和/或着色的氧化铁；或金属氧化物的物理防晒剂，例如钛和/或铝和/或锌氧化物，这种情况下氧化物颗粒足够细以致于它们不会散射可见光(尽管选择它们散射UV光)。本发明因此包括suspoemulsion，它是本发明的一种乳剂，另外包括分散的固体物质、特别是颜料。
其它形式的更复杂的体系包括多重乳剂，其中乳剂的分散相在其液滴内有其它液体液滴的分散体。因此存在两种乳剂，第一或外部乳剂和第二或内部乳剂，并且该相可描述为第一或外部相和第二或内部外和内相。从而存在两个内相(它们通常称为外或第一内相和内或第二内相)以及两个外相(通常称为外部或第一外相和内部或第二外相)。多重乳剂有两种基本的类型，水包油包水和油包水包油。采用本发明的乳化稳定体系可以制备这两种类型的多重乳剂。本发明因而进一步包括水包油包水多重乳剂(其中第一水包油乳剂是本发明的乳剂)和油包水包油多重乳剂(其中第二或内部的乳剂是本发明的乳剂)。多重乳剂的第二内部相可用于运输对环境条件敏感的物质或者对第一外相的物质敏感的物质。
如上所述，可以采用本发明的乳剂本身作为化妆用或个人护理产品或者加工到这些产品中。特别是它们可用于浸渍织物尤其是纸织物(paper tissue)，例如提供清洁擦拭物。在此用途中乳剂一般含有相对低比例的油相，通常是3至15％，更通常是大约5％，以乳剂重量计。浸入织物的乳剂的量取决于最终产品希望的性能，但通常是10至100g/m2织物。织物通常的单位重量为30-100g/m2。本发明因而包括浸渍本发明的乳剂的清洁擦拭物。本发明的乳剂的另一用途是卸妆或除去其它化妆品。我们发现本发明的乳剂在此用途中有效，并且在除油性化妆品例如睫毛油，特别是“防水睫毛油”方面从广义上讲与纯油(neatoil)一样有效。由于此用途中的乳剂一般不含非常高比例的油，通常的含量是25至50％，更通常是15至30％(以乳剂重量计)，这是令人惊奇的结果。
本发明的乳剂可以通过常规的乳化和混合方法制备。通常的方法包括直接乳化即首先在水相中分散乳化剂和多糖稳定剂(或者作为单独的成分或者一起加入)，然后混合并在连续水相中使油乳化。为确保多糖乳剂稳定剂组合的制备，希望或者在通常大约60℃以上(例如大约80至85℃)加热含有黄原胶和聚葡甘露聚糖的水相，或者将水相在低温下(如约室温)进行高强度混和。如果希望，可以结合剧烈混合与采用适度升高的温度。加热和/或高强度混和可以在加入油相之前、期间或之后实施。
乳剂也可通过反向乳化法(inverse emulsification)制备，特别是采用低HLB乳化剂(一般与高HLB乳化剂组合)时。这种方法中，通常包括多糖稳定剂的乳化剂成分(作为单独的成分或者一起加入)加入油相，然后加入水相并将水相混合进油相以制备油包水乳剂。继续加入水相直到该体系转化成水包油乳剂。一般需要大量的水相进行转化，于是这种方法不太可能适用于高油相含量的乳剂。如上描述的，为确保多糖乳剂稳定剂组合的制备，希望加热含有黄原胶和聚葡甘露聚糖的水相或与水相接触的黄原胶和聚葡甘露聚糖至通常大约60℃以上(例如大约80至85℃)，或者将黄原胶和聚葡甘露聚糖在低温下(如大约室温)进行高强度混和。如果希望，可以结合剧烈混和以及采用适度升高的温度。加热和/或高强度混和可以在加入水相期间或之后并且在转化之前、期间或之后实施。
一般我们发现热分散法制备的乳剂比冷分散法制备的那些更稳定，但冷分散法非常方便，特别对于生产者，并且可产生良好的结果。当然采用需要在较高温度加工的成分时，例如相对高熔点的蜡，由此热分散可能是方便的。制备乳剂之后，分散相的浓度可通过加入更多的连续相物质(一般伴随温和混和)来容易地调整。在制备乳剂的上下文中，剧烈或高强度的混和指以乳化中通常采用的剪切速率混和，通常是至少大约104/秒的剪切速率。
当制备较高粘度的乳剂时，在乳化剂和乳剂稳定剂分散之后，水相中可适当地包括水溶的或水可分散的增稠剂成分，可以在油相中分散或溶解油溶或油可分散的增稠剂成分并与油一起掺入乳剂。
本发明于是包括制备乳剂的方法，它包括以下步骤：
1将乳化剂和多糖稳定剂分散在水相中；
2在水相中选择性地掺入增稠剂成分；和
3在连续水相中混和并使油乳化；其中，乳化剂和多糖稳定剂的水分散体加热至至少大约60℃的温度和/或在油的乳化作用之前或期间剧烈混和。
本发明的乳剂可广泛用于各种个人护理和化妆用产品中，本发明包括这样的产品，以及本发明的乳剂在这样的产品中的用途作为本发明的特定方面。本发明的乳剂可掺入乳和膏产品。这些产品的例子包括洁肤乳和膏；皮肤保湿乳和膏；卸妆用乳和膏；和防晒剂，通常为乳或可喷雾乳剂乳的形式。
可混和本发明采用的乳化剂和乳剂稳定剂成分以提供干的制剂，它可分散在水中并容易地制成乳剂，如以前所述的，这形成的本发明的一方面。一般这些干的制剂包括含有乳化剂和多糖稳定剂的固体成分。对于这种制剂，采用高HLB和低HLB的乳化剂是有益的，并且选择性地包括例如混炼助剂的物质，例如糖，特别是葡萄糖和/或蔗糖，如果需要它们提供相对硬的物质以帮助混炼和磨碎，也可充当有助于随后的制剂水分散的易溶物质。这种制剂可通过干法混合黄原胶和聚葡甘露聚糖多糖，乳化剂和选择性地，糖制备，如果需要固化混合物例如通过挤出，以制备片剂，然后将片剂混炼成希望的粒度。
这些物质希望在一定温度下加工，通常是50℃至100℃，该温度足以使一种或多种成分，通常是一种或多种乳化剂至少部分熔化，并且于是可涂覆和/或粘结粉末状成分(通常包括多糖)。理想的是，乳化剂成分完全熔化，多糖混入该熔化物中。采用分批混合机的挤出机可实施这种混合，如果需要产品可固化成薄片或片剂，随后混炼以制备更细的颗粒。
干制剂组合物的主要成分一般在下表的范围内。原料 (重量份)
宽 优选黄原胶 2至10 3至8聚葡甘露聚糖 2至10 3至8黄原胶∶聚葡甘露聚糖比例 1∶4至4∶1 1∶2至2∶1总的乳化剂 25至80 30至70高HLB乳化剂 30至75 40至70*低HLB乳化剂 5至40 10至30混炼助剂(任选) 2至10 3至8
*组合使用时
特别是在希望干制剂是冷可分散的情况下，理想的是，它(干混产品)是具有大约100至大约500μm的平均粒度的粉末。为了进行更直接的处理，例如减小粉末燃烧的风险，粉末理想的是，包含很少的或不含很低粒度的物质。特别是，粒度小于50μm的颗粒的比例小于10％(以重量计)，希望少于2％，尤其是少于1％。如果冷分散性不是重要的要求，干制剂的物理形式甚至可以是不太细粉碎的，例如锭，片剂和/或薄片。这样的形式中平均粒度可以显著大于粉末的，例如对于锭和/或片剂为0.5-5mm，0.1至1mm厚和2.5至10mm长和/或宽，对应于约1至约6mm的粒度(测量相同体积球的直径)。这些较大颗粒形式形成本发明的另一方面。对于粉末而言，希望细颗粒的浓度低，特别是，粒度小于50μm的颗粒的比例小于10％(以重量计)，希望少于2％，尤其希望少于1％。
下述实施例说明本发明。所有的份数和百分数均指重量，除非另有说明。本发明的实施例由实施例号指示，实施例号后跟操作序号，比较例由包括“C”的数字表示。原料乳化剂EM 1 Brij 72-HLB 4.9硬脂醇2-乙氧基化物，来自UniqemaEM 2 Brij 721-HLB 15.5硬脂醇21-乙氧基化物，来自UniqemaEM 3 Brij 78-HLB 15.3硬脂醇20-乙氧基化物，来自UniqemaEM 4 3∶2(重量)，Brij 72和Brij 721的组合EM 5 Brij 700-HLB 18.8硬脂醇100-乙氧基化物，来自UniqemaEM 6 Sisterna SP70-C-HLB 15蔗糖硬脂酸酯/棕榈酸酯(约70％
单酯)，来自SisternaEM 7 Ryoto S-1570-HLB 15蔗糖硬脂酸酯(约70％单酯)，来自
RvotoEM 8 Sisterna PS750-HLB 15蔗糖硬脂酸酯/棕榈酸酯(约75％单酯)，
来自SisternaEM 9 Plurol WL 1009-聚甘油基-6二硬脂酸酯，来自GattefosséEM 10 Atmos 150-甘油单硬脂酸酯和甘油二硬脂酸酯的混合物，来
自UniqemaEM 11 Citrem FP 1201-柠檬酸/甘油单硬脂酸酯酯交换产物，来自
QuestEM 12 Sisterna SP80-HLB 15蔗糖硬脂酸酯/棕榈酸酯(约80％单
酯)，来自SisternaEM 13 Arlatone 2121-1∶1蔗糖椰油酸酯和脱水山梨醇硬脂酸酯的
混合物，来自UniqemaEM 14 司盘85-山梨醇三油酸酯，来自UniqemaEM 15 Arlasolve 200-异鲸蜡醇20-乙氧基化物，来自UniqemaEM 16 Arlatone T-脱水山梨醇过油酸酯40-乙氧基化物，来自UniqemaEM 17 Arlacel P-135-多羟基硬脂酸酯-PEG-多羟基硬脂酸酯嵌段
共聚物高分子表面活性剂，来自UniqemaEM 18 Synperonic PE/F127-PE/PO嵌段共聚物表面活性剂，来自Uniqema多糖稳定剂(PS为本发明的稳定剂；CS为比较用稳定剂)PS 1 1∶1(重量)，Keltrol F-食品级黄原胶，来自Kelco和魔芋PA-
高纯度(＞90％)魔芋胶，来自Dr W BehrPS 2 Nutricol GP6621-黄原胶和魔芋胶的商品混合物(约60∶40重
量比)，包含一些葡萄糖，来自FMCPS 3 1∶1(重量)Keltrol F和魔芋AS-高粘度潜在魔芋胶，来自Dr W
BehrPS 4 1∶1(重量)Keltrol F和魔芋MS83魔芋胶，来自Dr W BehrPS 5 1∶1(重量)Keltrol F和魔芋MS119魔芋胶，来自Dr W BehrPS 6 1∶1(重量)Keltrol F和Nutricol GP 6220魔芋胶，来自FMCPS 7 1∶1(重量)Keltrol F和Nutricol GP 312魔芋胶，来自FMCPS 8 1∶1(重量)Keltrol T级黄原胶，来自Kelco和魔芋PAPS 9 1∶1(重量)Rhodopol SC级黄原胶，来自Rhone-Poulenc和魔
芋PAPS 10 1∶1(重量)Rhodicare S级黄原胶，来自Rhone-Poulenc和
魔芋PAPS 11 1∶1(重量)Keltrol TF黄原胶，来自Kelco和Nutricol GP
312PS 12 1∶1(重量)Keltrol M和魔芋G-0467-98-1，来自FMCPS 13 1∶1(重量)Keltrol CG-F和魔芋G-0467-98-1PS 14 1∶1(重量)Keltrol M和Nutricol GP 312PS 15 1∶1(重量)Keltrol CG-F和和Nutricol GP 312PS 16 1∶1(重量)Rhodopol SC和Leolex RX-H魔芋胶，来自ShimizuCS 1 1∶1(重量)Keltrol F和Vidogum SP200-Tara胶，来自
UnipektinCS 2 1∶1(重量)Keltrol F＋Vidogum L200-刺槐豆胶，来自
UnipektinCS 3 1∶1(重量)Keltrol F＋Vidogum GH175-瓜尔胶，来自
UnipektinCS 4 Saladizer 250-黄原胶、瓜尔胶和褐藻胶的商品掺混物，来自
Tic GumsCS 5 Kelgum-黄原胶和刺槐豆胶的商品掺混物，来自KelcoCS 6 GFS-黄原胶、刺槐豆胶和瓜尔胶的商品掺混物，来自Kelco增稠剂TH 1 Structure Solanace-改性马铃薯淀粉，来自National StarchTH 2 Laurex CS-鲸蜡硬脂醇(混合硬脂醇与鲸蜡醇)TH 3 硬脂酸TH 4 Structure Zea-羟丙基二淀粉磷酸酯，来自National StarchTH 5 Vidogum SP200-刺云实胶，来自UnipektinTH 6 魔芋PATH 7 Natrosol 250HHR-羟乙基粘稠素，来自HerculesTH 8 Jaguar HP-8-瓜尔羟丙基醚，来自Rhone-PoulencTH 9 Avicel RC-591-CMC钠盐和微晶粘稠素，来自FMCTH 10 Sea Spen-iota-角叉菜胶，来自FMCTH 11 Lunacera M-微晶蜡，来自Fuller油/润肤剂物质Oil 1 Arlamol M812-辛酸/癸酸甘油三酯润肤油，来自UniqemaOil 2 Arlamol HD-异链烷烃润肤油，来自UniqemaOil 3 Arlamol E-硬脂醇15-丙氧基化物润肤油，来自UniqemaOil 4 DC200(350CS)-聚二甲基硅氧烷硅油，来自Dow CorningOil 5 DC200(20CS)-聚二甲基硅氧烷硅油，来自Dow CorningOil 6 Eutanol G-辛基十二烷醇，来自HenkelOil 7棕榈酸异丙酯Oil 8西蒙得木油Oil 9 DC245-聚环甲基硅氧烷硅油，来自Dow CorningOil 10 DC245(15份)；DC200(4份)和DC1403的混合物(聚二甲基
硅氧烷和聚二甲基硅氧烷醇硅油的混合物，来自Dow Corning)
(1份)Oil 11液体石蜡油Oil 12 Estol 3609-triethylhexanoin，来自UniqemaOil 13 Pripure 3759-角鲨烷，来自UniqemaOil 14 Prisorine 2021-异硬脂酸异丙酯，来自Uniqema其它组分防腐剂Pre 1 Germaben II-防腐剂，来自SuttonPre 2 Nipaguard BPX-防腐剂，来自NipaPre 3苯氧基乙醇，来自NipaPre 4 Nipaguard DMDMH-DMDM Hydantoin，来自Nipa其它添加剂Add 1 甘油-保湿剂Add 2 Dragosantol-bisabolol，来自DragocoAdd 3 D-泛醇，来自BASFAdd 4 香料Floral/Oriental(AF27536)，来自Quest NVAdd 5 香料Citrus/Herbal(AF27450)，来自Quest NVAdd 6 脲Add 7 DHA-二羟基丙酮(50wt％水溶液)Add 8 乙醇Add 9 Atlas G-2330，来自UniqemaAdd 10 丙二醇Add 11 PEG 400Add 12 PEG 1500Add 13 Parsol MCX-辛基甲氧基肉桂酸酯，来自GivaudinAdd 14 Parsol 1789-丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，来自GivaudinAdd 15 Parsol 5000-4-甲基亚苄基樟脑，来自GivaudinAdd 16 Tioveil AQ-聚丙烯酸盐稳定化的二氧化钛水悬浮液，来自
UniqemaAdd 17 水可分散的颜料混合物：二氧化钛(10份)；黄色氧化铁(2份)；
红色氧化铁(0.4份)和黑色氧化铁(0.25份)Add 18 Hombitec H-二氧化钛颜料，来自SachtlebenAdd 19 Tioveil FIN-超细二氧化钛和氧化铝的苯甲酸烷基酯和多羟
基硬脂酸的悬浮液，来自UniqemaAdd 20 Spectraveil FIN-微细氧化锌的苯甲酸烷基酯和多羟基硬脂
酸的悬浮液，来自UniqemaAdd 21 DEET-二乙基甲苯甲酰胺驱虫剂Add 22 香茅油水 软化水制备方法热分散体-乳
将黄原胶和魔芋胶粉末分散于80℃的水中，将乳化剂体系加至水中，并混合20分钟。混合油组分并作为油相加到80℃下的混合物(必要时进行加热)中，将混合物在Ultra-Turrax混合机中于8000rpm(约133Hz)下均化2分钟，然后，将乳剂在温和搅拌下冷却至室温。冷分散体-乳
黄原胶和魔芋胶粉末预混合以形成粉末(如果需要磨碎魔芋)，并且在室温下将混合粉末分散到水中，乳化剂体系加至水中并混合20分钟。在室温下混合油成分并作为油相加入至混合物中，在室温下(无需专门加热)将混合物在Ultra-Turrax混合机中于8000rpm(约133Hz)下均化2分钟，然后温和搅拌几分钟。热分散体-膏
黄原胶和魔芋胶粉末分散至80℃水中，加入高HLB乳化剂并在80℃混合20分钟。低HLB乳化剂加至制备油相的油成分的混合物中并加热至80℃。增稠剂接着是油相在搅拌下加入水相。将混合物在Ultra-Turrax混合机中于8000rpm(约133Hz)下均化2分钟，然后，将乳剂在温和搅拌下冷却至室温。冷分散体-膏
室温下将黄原胶和魔芋胶粉末分散至水中，加入高HLB乳化剂并在室温下混合20分钟。低HLB乳化剂加至形成油相的油成分的混合物中。增稠剂成分加入水相，然后搅拌下加入油相。在室温下(无需专门加热)将混合物在Ultra-Turrax混合机中于8000rpm(约133Hz)下均化2分钟，然后温和搅拌几分钟。测试方法：粘度乳剂制成一天之后，以Brookfield RVDVI＋粘度计采用适当的轴(RV2、RV3、RV4或RV6-取决于被测试乳剂的粘度)在6rpm(0.1Hz)测量，结果以mPa.s计。稳定性 通过观测室温贮藏(Amb)、冷却至5℃或在40℃和50℃的高温贮存的乳剂评价。测量50℃的贮藏稳定性是一项严格的试验。
进行稳定性评价或粘度测量的时间缩写为，“D”＝天；“W”＝周；“M”＝月；稳定性为“0”表明这种乳剂不能令人满意地制备或者在首次评价进行之前破坏了。外观 目测并通过采用下列等级的皮肤感觉评价：1很好 具有极适于最终用途的外观和剪切变稀理想的良好的皮肤感觉2好 具有适于最终用途的外观和一定剪切变稀的适中的皮肤感觉3可接受的 外观和皮肤感觉对于最终用途是可接受的4差 外观略粘糊糊和/或粘稠的并且皮肤感觉并不特别好5极差 外观非常粘糊糊和粘稠并且皮肤感觉差形态 产品乳剂的流动性目测评价，并且涉及预期的产品类型(乳，膏等等)意见是描述性的。液滴大小以Zeiss Jenalumar显微镜在偏振光下采用带色λ滤光器目测评价。结果以微米计(μm)作为大多数颗粒的范围。实施例1
制备液体化妆乳水包油乳剂制剂，采用上述用于制备乳状乳剂的热加工法。乳剂组合物如表1a中列出的，测试结果在以下的表1b中。
表1aEx No 制剂成分-(重量％) EM1 EM2 PS 1 Oil 1 Pre 1 水 1.C.1 0.7 0.3 - 20 1补至100 1.1 0.69 0.29 0.02 20 1补至100 1.2 0.67 0.29 0.06 20 1补至100 1.3 0.63 0.27 0.1 20 1补至100 1.4 0.48 0.48 0.06 20 1补至100 1.5 0.95 - 0.06 20 1补至100 1.6 - 0.95 0.06 20 1补至100
表1b Ex No 粘度(mPa.s) pH 稳定性液滴大小(μm) 评价 室温5℃40℃50℃ 形态外观 1.C.1 - - 0 0 0 0 10-50完全液体 - 1.1 783.3 6.8＞6M＞3M＞1M 1W 10-50完全液体 1 1.2 1583 6.9＞6M＞3M＞3M 2W 10-50 液体 2 1.3 3166 6.9＞6M＞3M＞3M ＞3M 10-50 液体 3 1.4 3133 6.8＞6M＞3M＞3M 2W 5-30 液体 2 1.5 1200 6.3＞6M＞3M＞3M ＞3M 10-50 液体 3 1.6 2233 6.34M＞3M＞3M 2W 5-30 液体 2
这些制剂显示缺少多糖稳定剂，使用1％乳化剂时，乳剂不稳定，分层并且迅速(少于1天)破坏。掺入极低含量的多糖稳定剂使乳剂的稳定性提高(甚至在高温下)。实施例2
采用各种多糖稳定剂，组合醇乙氧基化物乳化剂，采用以上描述的用于制备乳状乳剂的热加工法，制备一系列乳剂。组成如表2a中列出的，测试结果在以下的表2b中。
表2a Ex No EM 3 (wt％) 稳定剂 Oil 1 (wt％) Pre 1 (wt％) 水(wt％) 类型(wt％) 2.1 0.05 PS1 0.06 20 1补至100 2.C.1 0.05 CS1 0.06 20 1补至100 2.C.2 0.05 CS2 0.06 20 1补至100 2.C.3 0.05 CS3 0.06 20 1补至100 2.2 0.05 PS2 0.05 20 1补至100 2.C.4 0.05 CS4 0.05 20 1补至100 2.C.5 0.05 CS5 0.05 20 1补至100 2.C.6 0.05 CS6 0.05 20 1补至100
表2b Ex No pH 粘度(mPa.s) 稳定性 评价 室温 50℃ 形态 外观 2.1 6.9 1833 ＞6M ＞3M 流质 2 2.C.1 7.1 2500 2M 0 流质 2 2.C.2 7.2 2400 2W 3D 流质 4 2.C.3 7.2 - 0 -完全流质 2 2.2 6.9 3066 ＞6M 6W 流质 2 2.C.4 7.3 - 0 -完全流质 2 2.C.5 7.2 3133 2W 0 流质 5 2.C.6 7.1 4800 2W 0 流质 5
这些结果显示组合聚葡甘露聚糖和黄原胶作为多糖稳定剂可生产稳定的乳剂，而其它的组合产生的乳剂具有较差的稳定性(最多)。实施例3
在本实施例中，采用热法制备乳剂，在基本的水乳剂中掺入各种量的魔芋胶(魔芋PA)和黄原胶(Keltrol F)作为多糖稳定剂，包括0.05％的乳化剂EM3，20％的润肤剂Oil1，1％的防腐剂Pre1，加入水至100％。魔芋PA，Keltrol F的量和两者的重量比包括在下表3中。从该表可看出，当多糖稳定剂中魔芋胶和黄原胶的重量比大约是50∶50时，获得最佳稳定性的乳剂。对于含有0.05％总稳定剂的乳剂，不含有多糖稳定剂或不合魔芋和黄原胶中仅一种的那些不会产生足够稳定以便测试的乳剂。均采用聚合物时，比例接近50∶50时稳定性提高；在30∶70至70∶30范围内的通常具有良好的稳定性。同样地，当比例接近50∶50时外观改善；在30∶70至70∶30范围内通常具有良好的外观。对于含有0.5％的总稳定剂的乳剂，单独采用魔芋制备的乳剂的稳定性差，尽管它外观上是好的；单独采用黄原胶制备的乳剂具有适度好的稳定性，但是外观较差；采用等量的魔芋和黄原胶制备的乳剂稳定性很好，但外观较差。这表明使用比提供乳剂稳定性需要的更多的魔芋/黄原胶有助于增稠，但流变学特性对个人护理用途不是特别有吸引力。
表3 Ex No Konjac(wt％)黄原胶(wt％) 比例pH粘度(mPa.s) 稳定性室温 5℃40℃ 50℃ 3.C.1 - - - - * 0 0 0 0 3.C.2 0.05 0 100∶0 - * 0 0 0 0 3.1 0.045 0.005 90∶10 6.7 2816＞3M＞3M＞3M＞3M 3.2 0.035 0.015 70∶30 6.7 4816＞3M＞3M＞3M＞3M 3.3 0.025 0.025 50∶50 6.7 1735＞3M＞3M＞3M＞3M 3.4 0.015 0.035 30∶70 6.7 2416＞3M＞3M＞3M＞3M 3.5 0.005 0.045 10∶90 6.7 3450＞3M＞3M＞3M＞3M 3.C.3 0 0.05 0∶100 - * 0 0 0 0 3.C.4 0.5 0 100∶0 6.6 4500 1M 1M 0 0 3.6 0.25 0.25 50∶50 6.7 *＞3M＞3M＞3M＞3M 3.C.5 0 0.5 0∶100 6.7 2033＞3M＞3M 2M 2W
*未制备稳定乳剂
料乳剂粘度过高，不能用Brookfield RDVI＋测量。实施例4
本实施例中采用以上描述的制备乳状乳剂的热乳化法，采用各种量的乳化剂制备若干乳剂。组合物如表4a中列出的，测试结果在以下的表4b中。这些数据显示，乳化剂用量大大超过乳化油相所需时，对乳剂稳定性可能有不利作用。
表4a Ex No EM3 (wt％) PS 1 (wt％) Oil 1 (wt％) Pre 1 (wt％) 水 4.C.1 - 0.06 20 1补至100 4.1 0.05 0.06 20 1补至100 4.2 0.5 0.06 20 1补至100 4.3 1 0.06 20 1补至100
表4b Ex No pH 粘度(mPa.s) 稳定性 液滴大小 (μm) 评价 室温 50℃ 4.C.1 7 * 0 0 ＞100未得到乳剂 4.1 6.9 1766 ＞3M ＞3M 10-50 流质 4.2 6.6 1366 ＞3M 2M 10-30 流质 4.3 6.7 1333 ＞3M 1M 10-15 流质*未制备稳定乳剂实施例5
采用下面表5a列出的配方和天然的多羟基物质的脂肪酸酯，以上述的用于制备乳状乳剂的热方法制备液体化妆用乳水包油乳剂制剂。比较例不采用乳化剂5.C.1，但是没有乳化剂不可能制备稳定的乳剂。下表5b列出的结果，显示以蔗糖酯特别是高单酯含量的蔗糖酯很容易制备稳定的乳剂。需要的乳化剂用量高于具有甘油三酸酯油ArlamolM812(Oil 1)的化妆用乳制剂中使用醇乙氧基化物乳化剂需要的最小量。采用醇乙氧基化物时，以乳剂重量计乳化剂含量为大约0.5至大约1％的乳剂具有乳剂稳定性平台。聚甘油酯可制备适中稳定性的乳剂，从而在该类型的体系中作为乳化剂不如蔗糖酯有效。
表5a Ex No 乳化剂 PS 1 (wt％) 0il 1 (wt％) Pre 1 (wt％) 水 类型 (wt％) 5.C.1 - - 0.06 20 1补至100 5.1 EM6 0.5 0.06 20 1补至100 5.2 EM6 1 0.06 20 1补至100 5.3 EM6 5 0.06 20 1补至100 5.4 EM6 0.95 0.05 20 1补至100 5.5 EM7 0.95 0.05 20 1补至100 5.6 EM9 0.95 0.05 20 1补至100 5.7 EM8 0.95 0.05 20 1补至100 表5b Ex NopH 粘度(mPa.s) 稳定性液滴大小(μm) 评价室温5℃40℃50℃ 形态外观 5.C.1 7.0 0 0 0 0 ＞100 - - 5.1 6.7 1033＞3M＞3M＞3M＞3M 10-100流质乳 1 5.2 6.5 867＞3M＞3M＞3M＞3M 10-30流质乳 1 5.3 6.3 5300＞3M＞3M 2M 1M 10-30 乳 2 5.4 7.2 600＞6M＞6M 2M 1M 20-50完全流质乳 2 5.5 6.5 887＞6M＞6M＞6M 2M 5-15完全流质乳 1 5.6 7.6 1466＞6M＞6M＞6M 2M 20-50流质乳 3 5.7 7.1 900＞6M＞6M 2M 1M 1-15完全流质乳 1实施例6
本实施例比较制备本发明乳剂的热和冷乳化法。实施例6.1至6.3通过热乳化法制备，实施例6.4至6.6通过冷乳化法制备，并采用相同含量的多糖稳定剂，实施例6.7至6.9采用更高含量的多糖稳定剂，通过冷乳化路线制备。结果显示乳剂可通过任何一种工艺制备，但是冷乳化法产生略粗糙的乳剂，它具有较低的稳定性，除非提高多糖稳定剂的用量。
表6a Ex No 分散 温度 乳化剂 PS1 (wt％) Oil 1 (wt％)Pre 1(wt％) 水 (wt％) 类型 (wt％) 6.1 热 EM6 0.95 0.05 20 1补至100 6.2 热 EM7 0.95 0.05 20 1补至100 6.3 热 EM8 0.95 0.05 20 1补至100 6.4 冷 EM6 0.95 0.05 20 1补至100 6.5 冷 EM7 0.95 0.05 20 1补至100 6.6 冷 EM8 0.95 0.05 20 1补至100 6.7 冷 EM6 0.95 0.1 20 1补至100 6.8 冷 EM7 0.95 0.1 20 1补至100 6.9 冷 EM8 0.95 0.1 20 1补至100
表6b Ex No pH粘度(mPa.s) 稳定性液滴大小(μm) 评价室温50℃形态颜色粉末分散残留6.1 7.2 600＞6M 1M 20-50完全液体黄细 易 无6.2 6.5 867＞6M 2M 5-15完全液体白细 易 无6.3 7.1 900＞6M 1M 1-5完全液体白细很容易 无6.4 7.5 400 5M 3W 10-50完全液体微黄细 易一些6.5 7.1 800＞6M 3W 10-30流质白细 易很少6.6 7.5 600 5M 1W 10-30很稀白细很易 无6.7 7.4 2066＞6M 5W 10-30液体微黄细 易一些6.8 7.1 4166＞6M 2M 10-30液体白细 易很少6.9 7.4 1733＞6M 6W 5-20液体白细很易 无颜色 表示混合的黄原胶魔芋粉末的颜色
粉末 表示混合黄原胶魔芋粉末细分形态
分散 表示在剧烈混合下混合黄原胶魔芋粉末在水中分散的难易
残留 表示在剧烈混合后残留的黄原胶或魔芋。实施例7
本实施例介绍乳膏，即较高粘度的乳剂，它通过掺入两亲物质和/或蜡增稠，通过按照本发明的热分散工艺制备并稳定。对于本实施例，包括两亲增稠物质的油相具有下列组成：
原料 重量份 原料 重量份
油成分 增稠剂成分
Oil 7 4 TH2 4
Oil 8 1 TH3 3
Oil 2 1 TH10 3
Oil 6 2
Oil 5 1
制剂7.C.1通过醇乙氧基化物表面活性剂在用于这种类型产品的常规浓度(总乳剂的5％)乳化/稳定。实施例7.1采用相似浓度的乳化剂，并以黄原胶/魔芋作为稳定剂。对于这种类型的本发明产品，实施例7.2至7.5采用作为稳定剂的黄原胶/魔芋和具有更接近最优化水平(1％总乳化剂和稳定剂)HLB值范围的醇乙氧基化物乳化剂。采用乳化剂EM 5时，最初制备的膏的粘度较低(产品具有稠乳的稠性)，于是该实施例如7.4重复操作，掺入增补的增稠剂(TH 1)。所制备的产品具有近似于较轻微皮肤感觉的参照的粘度。在实施例7.6和7.7和有关的比较例中，加入少量的碱(10％NaOH水溶液)以将pH升高至大约6.5。当采用Brij 78时这在稳定性上提供适度的改进。
在稳定性方面，7.1的稳定性一定程度上优于参照，但是采用较低浓度的乳化剂获得的改善的稳定性表明，大量的乳化剂(超出提供充分的乳化作用需要的量)，会妨碍多糖稳定剂组合的稳定效应。实施例7.1至7.4亦表明，对于此类型的油相，相对更亲水的乳化剂有更好的结果。实施例7.5至7.7证实可以使用略低HLB的乳化剂，尽管稳定性结果并不是非常好的。在实施例7.8和7.9中，蔗糖酯(高级单酯)用作乳化剂，膏产品具有良好的稳定性、外观和皮肤感觉和满意的粘度，尽管一定程度上低于采用醇乙氧基化物乳化剂获得的效果。本实施例的配方如表7a所示，表7b为测试结果。
表7a Ex No油相 乳化剂TH1(wt％)PS1(wt％)Add1 Pre2 Add2 Add3水类型(wt％) 7.C.1 19 EM4 5 - - 4 0.7 1 0.5至100 7.1 19 EM4 5 - 0.06 4 0.7 1 0.5至100 7.2 19 EM5 0.95 - 0.05 4 0.7 1 0.5至100 7.3 19 EM3 0.95 - 0.05 4 0.7 1 0.5至100 7.4 19 EM5 0.95 2 0.05 4 0.7 1 0.5至100 7.5 19 EM3 0.95 - 0.05 4 0.7 1 0.5至100 7.6 19 EM3 0.95 - 0.05 4 0.7 1 0.52至100 7.C.2 19 EM3 1 - - 4 0.7 1 0.52至100 7.7124 EM3 0.95 - 0.05 4 0.7 1 0.52至100 7.C.3124 EM3 1 - - 4 0.7 1 0.52至100 7.819 EM6 0.95 - 0.05 4 0.7 1 0.5至100 7.919 EM6 0.95 - 0.05 4 0.7 1 0.5至1001包含额外的两亲物增稠剂-2％的TH2和3％的TH32加入约0.05％10％NaOH水溶液以提高pH
表7b Ex NoHLB粘度(mPa.s) pH 稳定性 评价室温5℃ 40℃50℃ 形态 外观 7.C.1约9 74500 4.5＞6M＞3M 3M 2D 粘膏 3 7.1约9 75600 4.5＞6M＞3M＞3M 1W 粘膏 3 7.2 18.8 19660 4.5＞6M＞3M＞3M 2W 稀膏 2 7.3 15.3 42660 4.3＞6M＞3M＞3M 1W 膏 1 7.4 18.8 76500 5.0＞6M＞3M＞3M＞2M 粘膏 1 7.5 15.3 42660 4.0＞3M＞3M 3M 1W 膏 1 7.6 15.3 37500 6.5＞3M＞3M＞3M 2W 膏 1 7.C.2 15.3 35600 6.5＞3M＞3M 1M 0 膏 1 7.7 15.3 43830 6.5＞3M ＞3M＞3M 1W 膏 1 7.C.3 15.3 42560 6.5＞3M＞3M＞3M 0 膏 1 7.8 15 41133 4.6＞3M＞3M＞3M 2M 膏 1 7.9 16 52820 4.7＞3M＞3M＞3M 2M 粘膏 1实施例8
本实施例介绍膏，即较高粘度的乳剂，它由冷分散工艺制备，按照本发明它通过掺入聚合增稠剂增稠，稳定。
表8a Ex No EM8 (wt％) PS1 (wt％) 增稠剂 Oil 1 (wt％)Pre 1(wt％) 水(wt％) 类型(wt％) 8.1 0.45 0.05 TH5 0.5 20 1补至100 8.2 0.45 0.05 TH6 0.5 20 1补至100 8.3 0.45 0.05 TH7 0.5 20 1补至100 8.4 0.45 0.05 TH8 0.5 20 1补至100 8.5 0.45 0.05 TH9 0.5 20 1补至100 8.6 0.45 0.05 TH10 0.5 20 1补至100 表8b Ex No pH 粘度 (mPa.s) 稳定性液滴大 小(μm) 外观 室温 5℃ 40℃ 50℃ 8.1 7.1 6800 ＞3M ＞3M ＞3M 2M 1-5 3 8.2 6.7 18660 ＞3M ＞3M 2M 1M 1-10 4 8.3 6.9 6033 ＞3M ＞3M ＞3M 2M 5-15 3 8.4 7.5 5633 ＞3M ＞3M ＞3M 1M 5-20 3 8.5 7.2 2100 ＞3M ＞3M ＞3M 2W 50-100 3 8.6 6.9 11730 ＞3M ＞3M ＞3M ＞1W 5-15 4实施例9
本实施例研究pH和电解质对热分散工艺制备的乳剂的稳定性的影响。采用的基本配方是实施例3.1(实施例9.4和9.8)的那些。在实施例9.1至9.3中，通过加入乳酸降低pH，在实施例9.5至9.7中通过加入氢氧化钠提高pH。在实施例9.8至9.10中，增加量的盐(NaCl)加入至组合物中以测试稳定性。以下的表9列出了所制备的乳剂的性能和稳定性的测试结果。这些数据显示当pH降低时乳剂变得越来越不稳定；当pH低于4时，该效应特别显著。碱性pH下乳剂稳定性降低，但是甚至当pH大于9时保持稳定(除了在50℃的极端贮藏条件下)，此时乳剂中等稳定但是变色(黄色)，这显示发生了一些成分的化学降解。当盐的浓度增加时，乳剂也变得不稳定，这表示黄原胶/魔芋稳定化作用对电解质敏感。
表9 Ex No pH NaCl粘度(mPa.s) 稳定性(wt％)摩尔室温 5℃ 40℃ 50℃ 9.1 3.0 - - - 0 0 0 0 9.2 3.4 - - 1700 2M＞3M 0 0 9.3 4.0 - - 3566 ＞3M＞3M＞3M 1D 9.4 6.9 - - 3866 ＞3M＞3M＞3M ＞3M 9.5 7.3 - - 3166 ＞3M＞3M＞3M ＞3M 9.6 7.7 - - 2666 ＞3M＞3M ＞3M ＞3M 9.7 9.3 - - 1466 ＞3M＞3M ＞3M 2M 9.8 6.9 0 0 3866 ＞3M ＞3M ＞3M ＞3M 9.9 6.7 0.1 0.017 - 1W 0 0 0 9.10 6.5 0.3 0.051 - 3D 0 0 0实施例10
本实施例中，研究包括在按热分散工艺制备的个人护理用乳剂中通常采用的各种类型的香料和防腐添加剂的作用。所用组合物如表10a中列出的，测试结果在以下的表10b中
表10a Ex No EM 3 (wt％) PS 1 (wt％) 添加剂 Oil 1 (wt％)Pre 1(wt％) 水(wt％) 类型 (wt％) 10.1 0.05 0.05 Add 4 0.2 20 1补至100 10.2 0.05 0.05 Add 4 0.5 20 1补至100 10.3 0.05 0.05 Add 5 0.2 20 1补至100 10.4 0.05 0.05 Add5 0.5 20 1补至100 10.5 0.05 0.05 Pre1 1 20 -补至100 10.6 0.05 0.05 Pre2 1 20 -补至100 10.7 0.05 0.05 Pre3 1 20 -补至100 10.8 0.05 0.05 Pre4 1 20 -补至100
表10b Ex No PH粘度(mPa.s) 稳定性 评价室温 5℃ 40℃ 50℃ 10.1 6.6 1000 ＞3M ＞3M ＞3M 2M流质乳 10.2 6.4 1066 ＞3M ＞3M ＞3M 3W流质乳 10.3 6.4 933 ＞3M ＞3M ＞3M 1M流质乳 10.4 6.4 1000 ＞3M ＞3M ＞3M 2W流质乳 10.5 6.8 1833 ＞3M ＞3M ＞3M ＞3M流质乳 10.6 6.4 3900 ＞3M ＞3M ＞3M 2W流质乳 10.7 6.4 3866 ＞3M ＞3M ＞3M ＞3M流质乳 10.8 6.2 3066 ＞3M ＞3M ＞3M ＞3M流质乳实施例11
本实施例比较了含有一定范围内不同极性润肤油的乳化作用和稳定性，包括作为乳剂稳定剂的黄原胶/魔芋组合对黄原胶/刺槐豆胶组合的对照。这种乳剂通过热分散工艺制备。测试的乳剂的组成如表11a所示，试验结果如下表11b。实施例11.4至11.7包括采用最小量的乳化剂制备的组合物，特别是实施例11.5中的非极性Oil2(ArlamolE)，乳化剂/稳定剂量低于优化稳定性的实际体系需要的量。注意，实施例11.7中采用Oil 4(聚二甲基硅油)时，乳化并不很好，具有较大的油滴。液滴大小可以通过采用较高浓度乳化剂减小。
表11a Ex No EM3 (wt％) 稳定剂 油Pre 1(wt％) 水(wt％)类型(wt％)类型(wt％)11.1 0.05 PS1 0.1 Oil1 20 1补至10011.2 0.05 PS1 0.1 Oil2 20 1补至10011.3 0.05 PS1 0.1 Oil3 20 1补至10011.C.1 0.05 CS2 0.1 Oil1 20 1补至10011.C.2 0.05 CS2 0.1 Oil2 20 1补至10011.C.3 0.05 CS2 0.1 Oil3 20 1补至10011.4 0.05 PS1 0.05 0il1 20 1补至10011.5 0.05 PS1 0.05 Oil2 20 1补至10011.6 0.05 PS1 0.05 Oil3 20 1补至10011.7 0.05 PS1 0.05 Oil4 20 1补至100
表11b Ex No pH粘度(mPa.s) 稳定性 评价室温5℃40℃50℃颜色形态 外观 11.1 6.8 3333＞6M＞3M＞3M＞3M白流质乳 2 11.2 6.9 3600＞6M＞3M＞3M 2M白流质乳 2 11.3 5.6 3400＞6M＞3M＞3M＞3M白流质乳 2 11.C.1 7.2 6800＞6M＞3M 1M 1W白 乳 5 11.C.2 7.0 6400 5M＞3M 2W 1W白 乳 5 11.C.3 5.5 6333 2M＞3M 2W 2D白 乳 5 11.4 6.8 1833＞3M＞3M＞3M＞3M白流质乳 2 11.5 6.7 1500 2M＞3M 1M 1M白流质乳 2 11.6 5.6 2033＞3M＞3M＞3M＞3M白流质乳 2 11.7 6.5 1000＞3M＞3M＞3M＞3M灰半透明 3实施例12
本实施例中研究热分散工艺制备的乳剂中，加入水溶性添加剂、辅助溶剂以及化学和物理遮阳剂的作用。表12a列出采用的组合物和以下的表12b列出试验结果。正如预计的，一般水溶性添加剂和辅助溶剂的掺入减少了乳剂的稳定性。实施例12.9至12.11的油溶性化学遮阳剂如果对乳剂稳定有副作用，这种作用也是很小的。这些试验中不包括水溶性遮阳剂，这是由于它们一般是离子型的，因而会使乳剂不稳定。在12.12中采用物理遮阳剂(二氧化钛)，但是由于二氧化钛的分散剂是聚丙烯酸钠分散剂，该电解质影响乳剂的稳定性。通过在采用本发明的乳化剂稳定剂体系的乳剂中加入低至0.1wt％的常规聚丙烯酸盐分散剂，发现乳剂的稳定性显著降低，也证实了这一点。
表12a Ex No EM3 (wt％) PS1 (wt％) 添加剂 Oil 1 (wt％)Pre 1(wt％) 水 (wt％) 类型 (wt％) 12.1 0.05 0.05 Add6 5 20 1补至100 12.2 0.05 0.05 Add7 5 20 1补至100 12.3 0.05 0.05 Add8 10 20 1补至100 12.4 0.05 0.05 Add1 10 20 1补至100 12.5 0.05 0.05 Add9 5 20 1补至100 12.6 0.05 0.05 Add10 10 20 1补至100 12.7 0.05 0.05 Add11 5 20 1补至100 12.8 0.05 0.05 Add12 5 20 1补至100 12.9 0.05 0.05 Add13 3 20 1补至100 12.10 0.05 0.05 Add14 3 20 1补至100 12.11 0.05 0.05 Add15 3 20 1补至100 12.12 0.05 0.1 Add16 10 20 1补至100
表12b Ex No pH粘度 稳定性评价(mPa.s)室温 5℃ 40℃ 50℃ 12.1 6.6 1733 1M 2M 1W 1W 12.2 4.6 1133 ＞3M ＞3M 1W 0 12.3 7.0 1466 ＞3M ＞3M ＞3M 2M 12.4 6.5 2900 ＞3M ＞3M ＞3M 2M微半透明 12.5 6.4 1366 2M ＞3M 2M 2M 12.6 6.6 2933 ＞3M ＞3M ＞3M ＞3M微半透明 12.7 6.3 1666 2M 2M 2M 1M 12.8 5.6 1333 1M 2M 2W 1W 12.9 6.3 2800 ＞3M ＞3M ＞3M 3M 12.10 6.3 1633 ＞3M ＞3M ＞3M 3M 12.11 6.3 3066 ＞3M ＞3M ＞3M ＞3M 12.12 7.8 1833 1W 1M 1M 1W实施例13
本实施中，采用各种级别的魔芋和黄原胶组合作为乳剂稳定剂通过热分散工艺制备乳剂。下表13a给出了组合物，下表13b给出了试验结果。
表13a Ex No EM 3 (wt％) 稳定剂 Oil 1 (wt％) Pre 1 (wt％) 水 (wt％) 类型 (wt％) 13.1 0.05 PS1 0.05 20 1补至100 13.2 0.05 PS3 0.05 20 1补至100 13.3 0.05 PS4 0.05 20 1补至100 13.4 0.05 PS5 0.05 20 1补至100 13.5 0.05 PS6 0.05 20 1补至100 13.6 0.05 PS7 0.05 20 1补至100 13.7 0.05 PS8 0.05 20 1补至100 13.8 0.05 PS9 0.05 20 1补至100 13.9 0.05 PS10 0.05 20 1补至100
表13b Ex No pH粘度 稳定性 评价(mPa.s)室温5℃ 40℃ 50℃ 形态外观稳定性 13.1 6.8 1833＞3M＞3M＞3M ＞3M 完全液态乳 1很好 13.2 6.7 1766＞3M＞3M＞3M ＞3M 完全液态乳 2很好 13.3 6.7 3133＞3M＞3M＞3M ＞3M 完全液态乳 3很好 13.4 6.6 1700＞3M＞3M＞3M 2M 完全液态乳 2中等 13.5 5.8 3900＞3M＞3M＞3M 1M 完全液态乳 3中等 13.6 6.5 2800＞3M＞3M＞3M 3M 完全液态乳 3好 13.7 6.7 2133＞3M＞3M＞3M 2M 完全液态乳 1好 13.8 6.2 1466＞3M＞3M＞3M 2W 完全液态乳 1中等 13.9 6.7 1400＞3M＞3M ＞3M 2W 完全液态乳 1中等实施例14
采用柠檬酸酯转移酯作为低HLB乳化剂，通过冷分散工艺制备乳状乳剂。组成和试验结果如下表14所示。
表14 Ex No 用量(wt％)粘度(mPa.s)稳定性PS 7 EM5 EM11 Pre1 Oil1 水室温50℃14.1 0.1 0.4 0.5 1 20补至100 1600＞1W＞1W实施例15
本实施例中采用不同类型的增稠剂制备若干膏。基本的乳剂配方是20wt％Oil 1，1wt％Pre 1，0.9wt％乳化剂/乳剂稳定剂，各种量的下表15所示的各种增稠剂，补充至100wt％的水。乳化剂稳定剂体系基于1重量份的作为乳剂稳定剂的PS1，6重量份的作为高HLB乳化剂的EM8和2重量份的作为低HLB乳化剂的EM10。在比较实施例中，略去了多糖稳定剂，但包括乳化剂。实施例15.1，15.1.C，15.3和15.3.C采用热分散工艺，实施例15.2和15.2.C采用冷分散工艺。下表15给出了各种配方的信息和试验结果。
表15 Ex No 增稠剂粘度pH 稳定性 评价类型(wt％)(mPa.s) 室温 50℃ 形态皮肤感觉15.1 TH1 2 25400 7.6 ＞1M ＞1M 乳 115.1.C TH1 2 14660 7.7 2W 1W 流质乳 315.2 TH7 1 34200 7.0 ＞1M ＞1M 乳 2*15.2.C TH7 1 16530 7.0 3W 0 流质乳 315.3 TH2 3 16530 6.7 ＞1M ＞1M 乳 1**15.3.C TH2 3 18730 6.7 ＞1M 0 流质乳 3* 微粘** 粘稠实施例16
采用在实施例15使用的乳化剂稳定剂组合物制备一定范围的乳剂组合物，基本的乳剂具有以下组成。
油相 水相
Oil 7 4 PS 7 0.1
Oil 8 1 EM 8 0.6
Oil 2 1 EM10 0.2
Oil 6 2 Add1 4
Oil 5 1 Pre2 0.7
水 补充至100
这些组合物的粘度通过掺入增稠成分改变。在16.1至16.4序号中，粘度由流质乳粘度升高至膏的粘度，所有组成衍生自同样的基本乳剂的组成。实例16.1采用冷分散工艺，实例16.2，16.3和16.4.C采用热分散工艺以有助于增加的增稠成分(室温下是固体)的掺入。下表16表明了增稠的成分和试验结果。16.1和16.2的组合物是流质乳，16.3和16.4的是膏。所有组合物具有轻微的皮肤感觉，具有良好的分散性和好的稳定性。
表16 Ex No 增稠剂(用量wt％)粘度(mPa.s) 稳定性 TH2 TH3 TH11 pH 室温 50℃ 16.1 0 0 0 4700 6.5 ＞6M ＞2M 16.2 1 1 0 7300 5.7 ＞6M ＞2M 16.3 4 3 0 39000 5.0 ＞6M ＞2M 16.4 4 3 3 54830 4.6 ＞6M ＞2M实施例17
本实施例介绍油浓度改变的各种乳剂，包括高和低的油浓度的乳剂，这些乳剂以冷分散法采用不同比例的乳化剂和多糖稳定剂制备。采用的乳化剂/乳剂稳定剂组合物(ES17)包括2重量份EM1，13重量份EM5，2重量份EM11和2重量份PS7。通过冷乳化工艺采用以重量计5％(Ex No 17.1)，20％(Ex No 17.2)和40％(Ex No 17.3)0il1，1％Pre1和0.25％(例a’)，0.5％(例b’)，0.75％(例c’)和1％(例d’)的ES17，并以水补充到100wt％。下表17列出了测试的粘度和稳定性结果。即使未进行为具体的油含量或乳剂稳定剂用量而优化配方的尝试，本发明的乳化剂稳定剂体系的适应性也很明显。
表17 Ex No粘度(mPa.s) 稳定性室温5℃40℃ 50℃ 17.1a 570 ＞2M ＞2M ＞2M 1M 17.1b 1033 ＞2M ＞2M ＞2M 2M 17.1c 1266 ＞2M ＞2M ＞2M ＞2M 17.1d 2083 ＞2M ＞2M ＞2M 1M 17.2a 467 ＞2M ＞2M ＞2M 1M 17.2b 900 ＞2M ＞2M ＞2M 2M 17.2c 1366 ＞2M ＞2M ＞2M ＞2M 17.2d 2033 ＞2M ＞2M ＞2M 2M 17.3a 400 ＞2M ＞2M ＞2M 2M 17.3b 1033 ＞2M ＞2M ＞2M 2M 17.3c 1800 ＞2M ＞2M ＞2M ＞2M 17.3d 2460 ＞2M ＞2M ＞2M 1M实施例18
本实施例介绍具有较高油浓度的乳剂和它们稀释至一般化妆用途的浓度。具有下列组成的基本配方通过热分散工艺制备：
份 份
Oil1 80 EM11 0.2
PS7 0.2 Pre1 1
EM5 1.3 水 17
EM1 0.2
这种基本配方的乳剂具有128500mPa.S的粘度。制备和试验各种使用水(包括添加的防腐剂)的稀释物(冷)。下表18列出了这些配方和试验结果。稀释的乳剂是非常稀(接近水的稀薄)的乳，在贮藏期间特别是在高温下，显示一些水相分离的迹象，但没有乳剂破坏的迹象。这与直接制备的低油乳剂并未显示这种分离的实施例17相对照。
表18 碱 Pre1 水 稳定性 Ex No (wt％) (wt％)(wt％) 室温 50℃ 18.1 50 0.5 49 ＞1W 1W 18.2 25 0.7 74 ＞1W 2W 18.3 15 1 84 ＞1W 2W实施例19
采用含有0.1份PS7、0.65份EM5、0.1份EM1和0.1份EM11的乳化剂稳定剂(ES19)，采用冷分散工艺制备各种高油含量的乳剂并测试。下表19总结了配方并列出了试验结果。这些数据表明在本发明内可制备高浓缩的具有至少适中稳定性的乳剂。
表19 ES19 Oil1 Pre2 水粘度 稳定性 Ex No (wt％) (wt％) (wt％) (wt％)(mPa.s) 室温 50℃ 18.1 0.95 50 1 48 6400 ＞1W ＞1W 18.2 0.95 60 1 38 11600 ＞1W ＞1W 18.3 0.95 70 1 28 27700 ＞1W ＞1W 18.4 0.95 80 1 18 75000 ＞1W ＞1W实施例20
本实施例介绍了本发明的乳剂在卸妆剂中的用途。所谓“防水睫毛油”是用作卸妆剂的试验材料，由于它通常基于水不溶性油，卸妆时很难除去。纯油是有效的清洁剂，非极性油一般优于极性油，但在实际使用中，纯油往往会除掉皮肤的油脂。通常地乳剂制剂效力低于纯油，水包油乳剂效力一般低于油包水乳剂。据信这是由于油包水乳剂在外(连续的)相中具有油，以致油直接与化妆品接触。
测试包括以睫毛油涂抹人造皮肤，并采用浸渍有清洁组合物的垫试图清除掉它，以机械臂将垫作用于人造皮肤上。清除程度通过皮肤清洁睫毛油之前和之后的反射比(Δ)的差测量。试验重复进行，以下引用的结果是平均和标准偏差的测量的Δ值。证实了各种组合物除“防水睫毛油”性能。以两种油试验三种类型制剂：0il3是低极性油，Oil14是中等极性油。纯油制剂和采用以EM4(高和低HLB的醇乙氧基化物的混合物)乳化和稳定的水包油乳剂，用于和以通过实施例19中采用的配方乳化和稳定的本发明的水包油乳剂进行比较。
表20 Ex No 油 乳化剂Add1 Pre2 水 德尔塔SD类型 用量类型用量 20.C.1 Oil2 100 - - - - 57.4 6.2 20.C.2 Oil14 100 - - - - 53.5 5.3 20.C.3 Oil2 20 EM4 5 4 0.7补至100* 36.2 5 20.C.4 Oil14 20 EM4 5 4 0.7补至100* 28.4 7.9 20.1 Oil2 20 ES19 1 4 0.7补至100 51.4 3.5 20.1 Oil14 20 ES19 1 4 0.7补至100 48.2 4.2*包括0.1份增稠剂(Carbopol 2050)以充分提高乳剂的粘度，以便在人造皮肤上试验。
这些结果显示采用EM4的乳剂比纯油效力低得多，尽管因为连续相含水，油腻的后感觉(afterfeel)大幅减少。本发明的乳剂相对于纯油在除睫毛油上是相对有效的并且可很大的避免油腻的后感觉。实施例21
本实施例介绍suspoemulsion的制备，其中水包油乳剂进一步包括分散的颜料。下表21a列出了制剂的成分。如下制备suspoemulsion：
混合颜料并在实验室研磨机上预粉碎。水加热至80℃，搅拌下将糖表面活性剂(EM12)和聚合稳定剂(PS11)分散在水中。加入增稠剂(TH4)，将混合物剧烈搅拌5分钟。然后加入甘油和防腐剂并混合，接着在剧烈搅拌下分散水相中的颜料。通过加热包括油溶性乳化剂(如果使用)的油成分至80℃，制备油相。油相搅拌加入水相，该制剂采用Ultra-Turrax混合器(约10000rpm；约170Hz)均化2分钟，将该混合物搅拌下冷却至室温。
表21a Ex No PS11 EM12 EMi0 Th4 Oil1 0 Add1 Add17 Pre2 水21.1 0.05 0.95 - 2 20 4 12.65 0.7补至100 21.1 0.05 0.95 2 3 20 4 12.65 0.7补至100
实施例21.1是具有好的颜料分散性和很好皮肤感觉的流质乳。
实施例21.2是具有好的颜料分散性和很好皮肤感觉的粘膏。下表21.b
为一些性能和贮藏稳定性一览。
表21b Ex No pH 粘度 40℃ 室温 5℃(mPa.s) 轴 1M 1M 1M 21.1 6.9 9500 RV3 NS NS NS 21.2 6.9 50700 RV5 NS NS NS实施例22
制备用于织物浸渍的乳剂。下表22a给出了制剂的成分。通过热工艺，以水相中的聚合的稳定剂(PS7)和防腐剂和油相中的乳化剂(EM1和EM3)制备乳剂。
表22a Ex No PS7 EM1 EM3 Pre2 Oil11 水 22.1 O.05 0.475 0.475 0.7 5加至100
该乳剂是完全的白色流质乳，它非常适于织物浸渍。以下表22b给出了一些性能和贮藏稳定性数据。
表22 粘度40℃ 室温 5℃Ex No pH mPa.s 轴 1M 1M 1M 22.1 6.5 1400 RV3 NS NS NS实施例23
本实施例介绍了具有作为悬浮的固体相的物理防晒剂的suspoemulsion。实施例23a、实施例23.1至23.4是具有物理遮阳剂的水包油喷雾防晒乳，实施例23b、实施例23.5至23.8是采用预分散的物理遮阳剂的水包油防晒乳。下表23a和23b列出了该制剂的组成和它们所测的粘度。实施例23.1至23.4的制剂通过冷工艺采用下列步骤制备(除了包括EM1和EM2乳化剂的油相仅加热至乳化剂熔解之外)：
在水中分散聚合稳定剂并搅拌直至均匀，然后加入增稠剂(TH4)搅拌直至均匀。接着加入二氧化钛(Add18)并搅拌以得到均匀的分散体，搅拌下加入其它的添加剂(Add9)和防腐剂。混合油成分(Oil2和Oil3)和乳化剂EM1和EM2，并加热至乳化剂熔化，油相缓慢加入水相中以得到均匀的混合物。该混合物均化2分钟，接着搅拌直至乳剂均匀。
表23a Ex No 稳定剂EM1 EM2 Oil 2 Oil 3 Th4 Add9 Add 18 水 粘度(mpa.s)类型(％) 23.1 PS12 0.1 0.7 0.2 8 4 1 4 3.2补至100 1960 23.2 PS13 0.1 0.7 0.2 8 4 1 4 3.2补至100 2040 23.3 PS14 0.1 0.7 0.2 8 4 1 4 3.2补至100 2190 23.4 PS15 0.1 0.7 0.2 8 4 1 4 3.2补至100 2680实施例23.5至23.9的制剂采用下列步骤制备：
水加热至80℃并加入其它的水相成分(聚合稳定剂和乳化剂EM13)，水相保持80℃并搅拌30分钟(以溶胀乳化剂)。该混合物接着均化30秒(采用PowerGen 720均化器，速度设置5.5；8750rpm约145Hz)。搅拌下通过加热混合的油相成分(Oil3，Oil9，Add19和Add20)至80℃单独制备油相。温和搅拌下将油相加入水相。在65℃以上，通过均化乳化混合物1分钟(采用PowerGen 720均化器，速度设置6；10000rpm约170Hz)，接着缓慢搅拌下冷却至室温。
下表23b列出了采用的组成和乳剂的粘度：
表23b Ex No稳定剂EM13 Oil3 Oil9 Add19 Add20 水粘度(mPa.s)类型(％) 23.5 PS12 0.1 0.9 2.5 1.25 7.5 2.5补至100 11700 23.6 PS13 0.1 0.9 2.5 1.25 7.5 2.5补至100 8300 23.7 PS14 0.1 0.9 2.5 1.25 7.5 2.5补至100 15000 23.8 PS15 0.1 0.9 2.5 1.25 7.5 2.5补至100 10100
在4℃、室温、46℃和通过冰冻解冻循环条件(-5℃/40℃；循环3次)贮藏一周之后，所有乳剂是稳定的，没有显示分离的迹象。实施例24
本实施例介绍含有驱虫剂的本发明的乳剂。聚合稳定剂搅拌下分散入水中直至均匀，剩余的水相成分(乳化剂，EM15和EM16)接着搅拌下加入。混合油相成分(乳化剂EM14，Oil9，Oil3，Oil12，Add21和Add22)，然后搅拌下缓慢加入到水相。混合物接着均化2分钟并温和搅拌混合物直至乳剂均匀，此时加入防腐剂。下表24列出了采用的组成和乳剂的粘度：
表24 Ex No稳定剂 EM 14 EM 15 EM 16 Oil 9 Oil 3 0il 12 Add 21 Add 22 Pre 1 水 粘度(mPa.s)类型(％) 24.1 PS12 0.1 0.32 0.4 0.18 2 1 2 15 0.2 1补至100 2240 24.2 PS13 0.1 0.32 0.4 0.18 2 1 2 15 0.2 1补至100 2940 24.3 PS14 0.1 0.32 0.4 0.18 2 1 2 15 0.2 1补至100 2350 24.4 PS15 0.1 0.32 0.4 0.18 2 1 2 15 0.2 1补至100 2220
在4℃、室温、46℃和通过冰冻解冻循环条件(-5℃/40℃；循环3次)贮藏一周之后，所有乳剂是稳定的，没有显示分离的迹象，尽管第一次冰冻解冻循环之后在乳剂上层可见轻微的油痕，但在随后的循环中情况没有变糟。实施例25
本实施例介绍按照本发明制备的油包水包油(OWO)多重乳剂。多重乳剂通过首先按照本发明制备原始的稳定的水包油乳剂，随后乳化其进入外部油相中制备而成。水溶性或可分散的成分，聚合稳定剂(PS16)甘油(Add1)和防腐剂(Pre1)，搅拌(速度800-1000rpm)下逐渐加入水中，搅拌持续约10分钟以彻底分散这些成分，该水混合物加热至80℃。
混合油相成分(Oil12，Oil13，Oil14和EM3)并加热至70℃，该油相搅拌下(速度800-1000rpm)加入至水相。该混合物采用Ultra-Turrax(+/-10000rpm)高速均化2分钟，并且继续更温和搅拌几分钟。搅拌若干分钟(速度800-1000rpm)直至乳剂外观均匀，乳剂搅拌下冷却至室温。
制备多重乳剂，即混合第二油相(Oil2，Oil12和Oil3)，然后在油混合物中通过搅拌和加热至40-45℃，溶解聚合乳化剂(EM17)。在适度的搅拌下，第一乳剂缓慢地加入到第二油相中，以Ultra-Turrax搅拌机将混合物以9500rpm速率均化1分钟。接着温和搅拌乳剂直至得到均匀的外观。
表25列出了多重乳剂的组成：
表25a Ex No 多重乳剂成分 第一水包油乳剂 PS16 Add1 Pre2 EM3 Oil12 Oil13 Oil14水 0.1 3 0.7 0.9 10 5 5至100 多重油包水包油乳剂第一乳剂 外部油相成分 EM18 Oil2 Oil12 Oil3 75 3.8 10.5 5.5 5.5 25.2 和 25.3 第一水包油乳剂 PS16 EM1 EM5 EM11 Add1 Pre2 Oil12 Oil13 Oil14水 0.1 0.1 0.7 0.1 3 0.7 10 5 5至100 多重油包水包油乳剂第一乳剂 外油相成分 EM17 Oil2 Oil3 Oil12 25.2 50 3.5 23.5 11.5 11.5 25.3 75 3.5 10.5 5.5 5.5测量乳剂的粘度(RV3轴)，并评价贮藏稳定性，下表25b列出了结果。
表25b Ex No粘度(mPa.s) 贮藏稳定性 40℃ 室温 1D 1W 1D 1W 1M 25.1 ＜100 NS NS NS NS NS 25.2 ＜100 NS NS NS NS NS所有乳剂是完全液态的低粘度乳剂。
以Jenalumar显微镜采用λ滤光器、放大倍数1000x的显微检测表明，乳剂含有水包油液滴和似乎是水滴(其中无可见的油滴)的液滴。实施例26
本实施例介绍按照本发明的水包油包水(WOW)多重乳剂。
将水相成分(水和Pre1)、油相成分(EMl7，Oil2，Oil3和Oil12)分别混合并加热至大约75℃，温和搅拌下缓慢将水相加入油相，均化1分钟，温和搅拌下将油包水乳剂冷却至约40℃，均化然后温和搅拌下冷却乳剂至室温，制得油包水第一乳剂。加入表面活性剂(EM1，EM5和EM7)至水中并温和搅拌，然后加入EM18并连续搅拌大约10分钟，加入聚合稳定剂(PS16)，混合物加热至80℃并均化2分钟，制得多重乳剂。然后在适度搅拌下加入第一乳剂，接着加入防腐剂，并且实施第二次低能均化，搅拌乳剂直至均匀并冷却至室温。
表26a Ex No 多重乳剂成分26.1至26.5 第一油包水乳剂EM17 Oil2 Oil3 Oil12 Pre1水3.5 15 7.5 7.5 1至100 多重油包水包油乳剂 第一乳剂 外部水相 PS16 EM1 EM5 EM7 EM18 Pre1水26.1 40 0.1 0.2 0.7 - - 1至100 26.2 20 0.1 0.2 0.7 - - 1至100 26.3 60 0.1 - - - 0.9 1至100 26.4 60 0.1 - - 0.9 0.9 1至100 26.5 60 0.1 - - 0.9 0.5 1至100
测量乳剂的粘度(RV3轴)，并评价贮藏稳定性，下表26b给出了结果。乳剂的显微检测(如实施例25)清楚显示大部分的液滴是油包水乳剂液滴。
表26b Ex No 贮藏稳定性粘度(mPa.s) 50℃ 40℃ 室温 1D 1W 1M 1D 1W 1M 1D 1W 1M 26.1 NS NS NS NS NS NS NS NS NS＜100 26.2 NS NS NS NS NS NS NS NS NS＜100 26.3 NS NS NS NS NS NS NS NS NS＜100 26.4 NS NS NS NS NS NS NS NS NS＜100 26.5 NS NS NS NS NS NS NS NS NS＜100