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1、(10)申请公布号 CN 102892400 A(43)申请公布日 2013.01.23CN102892400A*CN102892400A*(21)申请号 201180024120.X(22)申请日 2011.04.0812/757,720 2010.04.09 USA61K 8/81(2006.01)A61Q 5/02(2006.01)A61Q 5/12(2006.01)C11D 3/37(2006.01)(71)申请人路博润高级材料公司地址美国俄亥俄(72)发明人 NA艾斯卡 YZ海瑟伏特CA斯拉博泽斯基JJ萨贝尔科 土井康裕(74)专利代理机构中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 110。
2、38代理人孙悦(54) 发明名称用于个人和家庭应用的交联阳离子和两性聚合物的组合(57) 摘要用于化妆品或家庭应用的清洁组合物可以包括两性聚合物;交联的阳离子聚合物;选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性离子表面活性剂构成的表面活性剂组分;和水性和/或有机载体。(30)优先权数据(85)PCT申请进入国家阶段日2012.11.15(86)PCT申请的申请数据PCT/US2011/031713 2011.04.08(87)PCT申请的公布数据WO2011/127364 EN 2011.10.13(51)Int.Cl.权利要求书3页 说明书19页(19)中华。
3、人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书 3 页 说明书 19 页1/3页21.用于化妆品或家庭用途的清洁组合物,包含:两性聚合物;交联的阳离子聚合物;选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性离子表面活性剂的表面活性剂;和水性和/或有机载体。2.权利要求1的组合物,其中所述两性聚合物包含:(1)至少一种阳离子单体;和(2)至少一种阴离子单体。3.权利要求2的组合物,其中所述两性聚合物进一步包含(3)至少一种非离子单体。4.权利要求1的组合物,其中所述交联的阳离子聚合物包含:(1)至少一种阳离子单体;(2)至少一种非离子单体;和(3)至少一种含。
4、至少两个乙烯基的交联单体。5.权利要求2的组合物,其中所述至少一种阳离子单体选自含氨基单体的酸中和化合物或季铵盐,所述含氨基单体包括含二烷基氨基的(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺,例如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二丙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二异丙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二丁基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二异丁基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二叔丁基氨基乙基酯、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二异丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二丁基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二异丁基氨基丙基(甲基。
5、)丙烯酰胺和二叔丁基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二甲基二烯丙基氯化铵和二乙基二烯丙基氯化铵。6.权利要求3的组合物,其中所述至少一种非离子单体选自:(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺和N-异丁基(甲基)丙烯酰胺、丙烯酸C1-C22直链或支化烷基酯或甲基丙烯酸C1-C22直链或支化烷基酯、C1-C22直链或支化正烷基丙烯酰胺或C1-C22直链或支化正烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺甲基丙烯酰胺;N-乙烯基吡咯烷酮、乙酸乙烯酯、或乙氧基化和丙氧基化的丙。
6、烯酸酯或甲基丙烯酸酯。7.权利要求2的组合物,其中所述至少一种非离子单体选自:丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙磺酸、丙烯酸磺丙基酯或甲基丙烯酸磺丙基酯或这些或其他可聚合的羧酸或磺酸的其他水溶性形式、磺甲基化的丙烯酰胺、磺酸烯丙基酯、苯乙烯磺酸和磺酸乙烯酯钠。8.权利要求1的组合物,其中该组合物包括含量在约0.01%-10wt%的两性聚合物。9.权利要求4的组合物,其中所述至少一种阳离子单体选自含氨基单体的酸中和化合物或季铵盐,所述含氨基单体包括含二烷基氨基的(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺,例如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙基酯、(甲基。
7、)丙烯酸二丙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二异丙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二丁基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二异丁基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二叔丁基氨基乙基酯、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二异丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二丁基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二异丁权 利 要 求 书CN 102892400 A2/3页3基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺和二叔丁基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基苯乙烯、二甲基氨基甲基苯乙烯、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡啶、N-乙烯基咪唑、氨基乙基乙烯基醚二甲基氨基乙基乙烯基醚和二甲基二烯丙基氯化铵和二乙。
8、基二烯丙基氯化铵。10.权利要求4的组合物,其中所述至少一种阳离子单体是通过使(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙基酯、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺和二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺进行季铵化得到的季铵盐。11.权利要求4的组合物,其中所述至少一种非离子单体选自:(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺和N-异丁基(甲基)丙烯酰胺。12.权利要求4的组合物,其中所述至少一种交联单体选自:多元醇的(甲基)丙烯酸酯,例如乙二醇二。
9、(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯;N-甲基烯丙基丙烯酰胺、N-乙烯基丙烯酰胺、N,N-亚甲基二(甲基)丙烯酰胺、二丙烯酰胺乙酸;二乙烯基苯、二乙烯基醚,二乙烯基亚乙基脲;邻苯二甲酸二烯丙基酯、马来酸二烯丙基酯、二烯丙基胺、三烯丙基胺、三烯丙基铵盐;在其分子单元中含至少两个烯。
10、丙基醚单元的烯丙基醚化蔗糖、烯丙基醚化季戊四醇;(甲基)丙烯酸乙烯基酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯和(甲基)丙烯酸2-羟基-3-丙烯酰基氧基丙基酯。13.权利要求1的组合物,其中该组合物包括含量在约0.01-10wt%的所述交联的阳离子聚合物。14.权利要求1的组合物,其中所述阴离子表面活性剂选自:硫酸月桂酯、月桂基醚硫酸酯、-烯烃磺酸酯及它们的铵、钠和胺盐;所述非离子表面活性剂选自:脂肪二或单乙醇酰胺、聚乙二醇或聚丙二醇的单或二脂肪酯、和C1-C6二醇的单或二脂肪酯;所述两性离子表面活性剂选自烷基甜菜碱和磺基甜菜碱。15.权利要求1的组合物,其中所述两性聚合物选自以下聚合物:(1)由约40mol。
11、%MAPTAC、约50mol%丙烯酰胺和10mol%丙烯酸构成的聚合物;(2)由约45mol%MAPTAC、约45mol%丙烯酸和约10mol%丙烯酸甲酯构成的聚合物;(3)由约30mol%DADMAC、约35mol%丙烯酸和约35mol%丙烯酰胺构成的聚合物;和(4)由约64mol%DADMAC、约36mol%丙烯酸构成的聚合物,以及其中所述交联的阳离子聚合物由约1-99wt%甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯硫酸二乙酯季盐、约1-99wt%N,N-二甲基丙烯酰胺和约0.002-5wt%聚乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物构成。16.权利要求1的组合物,其中所述两性聚合物包含约40mol%MAPTA。
12、C、约50mol%丙烯酰胺和10mol%丙烯酸,以及其中所述交联的阳离子聚合物包含约10mol%甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯硫酸二乙酯季盐、约90wt%N,N-二甲基丙烯酰胺和约0.002-5wt%聚乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物。17.处理家用表面的方法,包括将权利要求1的组合物施加到家用表面、工业表面、硬权 利 要 求 书CN 102892400 A3/3页4表面、地毯、织物、木材、乙烯基树脂或含塑料的组合物。18.处理表面的方法,包括将权利要求1的组合物施加到头发、皮肤、指甲或含角蛋白的基材上。19.处理角蛋白基材的方法,包括将头发与权利要求15的组合物接触。20.处理角蛋白基材的方法。
13、,包括将头发与权利要求16的组合物接触。权 利 要 求 书CN 102892400 A1/19页5用于个人和家庭应用的交联阳离子和两性聚合物的组合发明领域0001 本文披露的实施方案总体涉及含交联阳离子聚合物和两性聚合物的组合物和将该组合物用于消费者和/或工业应用的方法。背景技术0002 阳离子聚合物已经广泛用于个人护理、家庭、工业和公共机构产品中以在最终产品中实现功能,该聚合物的用图包括作为胶凝剂、粘合剂、增稠剂、稳定剂、乳化剂、铺展和沉积助剂、以及用于改善个人护理(例如化妆品、口腔护理、婴儿护理)、家用或宠物护理组合物中化学和生理学活性成分的流变、效能、沉积、美观和递送的载体。根据应用,基。
14、材可以是皮肤、头发或织物基材等。0003 在头发护理产品中使用阳离子聚合物以对头发提供调理。在皮肤护理产品中,同样的这些聚合物能够对皮肤提供调理作用。在加入清洁剂和织物柔顺制剂中时,同样的这些聚合物能够为织物提供调理、柔顺、防起球、颜色保持和抗静电特性。0004 头发是由角蛋白(含硫的纤维状蛋白质)构成的。角蛋白,更具体而言头发的等电点通常在3.2-4.0的pH范围内。因此,在典型的香波的pH值(约5.5-6.5)下,头发携带净的负电荷。因此,阳离子聚合物由于其正电荷而长期用作香波制剂中的调理剂,或用作单独的处理以改进头发的干湿相容性。阳离子聚合物对于带负电的头发的直接作用性(substant。
15、ivity)及成膜性质有助于在湿发梳理期间理顺,并在干发梳理期间减少静电飘开。阳离子聚合物通常还赋予头发柔软性和柔顺性。因此,尽管大多数香波都在香波中加入调理剂以帮助缓解这些问题,但这仍有清洁效能与提供调理的益处之间平衡的内在问题。例如,在将阳离子聚合物添加到含阴离子表面活性剂的香波中时,通常会形成高表面活性的缔合络合物,这赋予香波改善的泡沫稳定性,但可能提供差的调理。最大的表面活性或肥皂泡在接近阴离子表面活性剂:阳离子聚合物的化学计量比时实现,而这时络合物是水溶性最低的。然而,阳离子调理剂通常在这些比例时表现出一些不相容性。相容性带来商业上更期望的透明制剂,而不相容性导致浑浊或沉淀,这在一些。
16、制剂中从美观上来说是较不期望的。此外,在将阳离子表面活性剂作为成分添加到香波中时,从柔软方面来看,其并未对头发提供最佳的总体调理且容易在头发上积聚而导致不干净的感觉。0005 香波的最低功能是清洁头发。清洁是通过除去称作皮脂的天然油分和从大气聚集的或有意添加的(例如造型(styling)树脂)外来物质而实现的。然而,洗发除去了天然油分和其它增湿物质。为使消费者能接受,产品必须具有良好的清洁性质、良好的起泡特性、必须对皮肤温和且优选使皮肤增湿。理想的香波应当温和地清洁头发和头皮并产生很小的刺激或不产生刺激,且在频繁使用之后不使皮肤或头发过度干燥。传统的香波具有清洁效能与提供调理益处的平衡的固有问。
17、题。如果头发特别长,那么头发能够纠缠并变得不易打理。一旦干燥,头发会丧失其光彩和色泽,并且能够是干燥卷曲的。头发在干燥时还能够保留静电荷,导致“飘开的头发”。如果在这样的洗发时进行淋浴,那么也会从皮肤和指甲上除去天然的油分。说 明 书CN 102892400 A2/19页60006 使用已知的具有泡沫促进剂的高起泡性能的阴离子表面活性剂产生可接受的泡沫体积,但其已知会对皮肤有刺激。产生最小皮肤刺激的温和的表面活性剂在起泡方面是极差的。仅这两种情况就会使得使起泡性能优化的表面活性剂的选择成为难以平衡的情形。温和性通常是在牺牲有效清洁和起泡的情况下得到的。如果香波体系中的调理成分能够有助于产生良好。
18、质量的泡沫,上述大多数问题都能够显著减少。0007 使该平衡进一步复杂化的是需要进一步改进香波以使染色头发上的褪色最小化。染发技术近年来有了显著的发展,使得头发的颜色更具耐脱落性,以迎合想让颜色持续多次洗发的消费者的高期望值。褪色伴随着头发看上去暗淡并具有较少的光彩。对保护头发颜色的产品存在越来越高的需求。0008 即使对于没染色的头发,通过日常洗涤和造型循环,能够使头发失去其水分和自然油分,变得脆和暗淡。因此临时或永久染色的头发特别需要保护以维持其状态和颜色。染料分子由于尺寸较小,一旦暴露于环境、物理、机械或化学损伤,就容易从头发中沥出,导致褪色或色泽改变。由于染发的成本和长期损伤,需要使颜。
19、色的损失最小化。此外,对于已经经过两种化学处理或每天经过加热造型循环的头发,使得头发难以打理并褪色,需要特别的产品和试剂迎合这种需要。0009 硅酮和成膜聚合物以及烯烃接枝聚合物已经用于保护头发不褪色。这些组分的加入能够进一步改变香波制剂的敏感性。例如,当在包含具有良好清洁性的阴离子表面活性剂的香波中添加各种硅酮时,在可观察到改进的调理性质和颜色保持性质的同时,硅酮容易在重复香波施用后聚集在头发上,使头发呈现油腻的不干净的外观。0010 如上所述,这些阳离子调理聚合物的使用并不限于头发,而是经常还用于其他个人护理(例如化妆品、口腔护理、婴儿护理)、宠物护理或家用组合物中。当消费者洗涤织物时,他。
20、们不仅需要优良的清洁性能,他们还寻求带来优越的织物护理益处。这种护理可以举例为以下中的一种或多种:降低、去除或防止褶皱的益处、织物柔软性、织物触感、衣服形状保持和恢复、弹性、容易熨烫、香味、颜色护理、抗磨损、抗起球或其任意组合。同时提供清洁和织物护理益处(例如织物柔软益处)的组合物称作“二合一”清洁剂组合物和/或“通过洗涤柔化(softening-through-the-wash)”组合物。0011 因此,持续需要可以有效用于广泛应用内有效但也可以特别适用于在个人和家庭应用中提供改进的泡沫性质和颜色保护性质的聚合物的组合。0012 发明概述0013 在一个方面,本文披露的实施方案涉及用于化妆品。
21、或家庭使用的清洁组合物,其包括:两性聚合物;交联的阳离子聚合物;选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性离子表面活性剂的表面活性剂;和水性和/或有机载体。0014 在另一方面,本文披露的实施方案涉及处理家用表面的方法,其包括将包括两性聚合物;交联的阳离子聚合物;选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性离子表面活性剂的组的表面活性剂;和水性和/或有机载体的组合物施加到家用表面、工业表面、硬表面、地毯、织物、木材、含乙烯基树脂或含塑料的组合物。0015 在另一方面,本文披露的实施方案涉及处理表面的方法,其包括将包括两性聚合。
22、说 明 书CN 102892400 A3/19页7物;交联的阳离子聚合物;选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性离子表面活性剂的表面活性剂;和水性和/或有机载体的组合物施加到头发、皮肤、指甲或含角蛋白的基材上。0016 在再另一方面,本文披露的实施方案涉及处理角蛋白基材的方法,其包括将头发与包括两性聚合物;交联的阳离子聚合物;选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性离子表面活性剂的表面活性剂;和水性和/或有机载体的组合物接触,其中所述两性聚合物选自由以下构成的聚合物组:(1)由约40mol%MAPTAC、约50mol。
23、%丙烯酰胺和10mol%丙烯酸构成的聚合物;(2)由约45mol%MAPTAC、约45mol%丙烯酸和约10mol%丙烯酸甲酯构成的聚合物;(3)由约30mol%DADMAC、约35mol%丙烯酸和约35mol%丙烯酰胺构成的聚合物;和(4)由约64mol%DADMAC、约36mol%丙烯酸构成的聚合物,以及其中所述交联的阳离子聚合物由约1-99wt%甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯硫酸二乙酯季盐、约1-99wt%N,N-二甲基丙烯酰胺和约0.002-5wt%聚乙二醇二甲基丙烯酸酯聚合物构成。0017 在再另一方面,本文披露的实施方案涉及处理角蛋白基材的方法,包括将头发与包括两性聚合物;交联。
24、的阳离子聚合物;选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性离子表面活性剂的表面活性剂;和水性和/或有机载体的组合物接触,其中所述两性聚合物包括约40mol%MAPTAC、约50mol%丙烯酰胺和10mol%丙烯酸,以及其中所述交联的阳离子聚合物包括约10mol%甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯硫酸二乙酯季盐、约90wt%N,N-二甲基丙烯酰胺和约0.002-5wt%聚乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物。0018 前面相当宽泛地列出了本发明的特征和技术优点以便于可以更好地理解后面的发明详述。后面将描述形成本发明的权利要求书主题的本发明的其他特征和优点。本领域技术人员。
25、应当认识到公开的概念和具体实施方案可以容易地用作改变或设计其他实施方案以执行本发明的相同目的的基础。本领域技术人员还应当认识到这种等效的实施方案并未脱离后附权利要求书中提出的本发明的精神和范围。0019 发明详述0020 在一个方面中,本文披露的实施方案涉及含阳离子聚合物和两性聚合物的组合的组合物和将该组合物用于消费者和/或工业应用的方法。具体来说,本发明的实施方案提供了含交联的阳离子聚合物、两性聚合物和至少一种表面活性剂的组合物。该组合物可以提供优异的泡沫质量以及颜色保持性,用于广泛多种的个人、家庭和工业产品中。0021 现在出乎意料地发现,通过将本发明的两性聚合物和交联阳离子聚合物组合,可。
26、以协同性地实现改进的泡沫和颜色保持性质,同时仍保持优异的调理性质。这些组合物可以提供改进的调理、发泡和颜色保护,同时使会由在现有已知的调理体系中提高调理剂的水平导致的不期望的副作用的水平降低。具体来说,本发明的发明人发现这些组分的组合提供了泡沫质量和颜色保持的协同效应,由此在将两种组分一起使用时实现的性质改进显著优于两者的单独使用。0022 两性聚合物0023 本发明的两性聚合物可以包括以下作为其组成单体:(1)阴离子单体;(2)阳离子单体和(3)任选的非离子单体。示例性的阴离子单体可包括,作为代表性的阴离子单体:丙说 明 书CN 102892400 A4/19页8烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、2。
27、-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙磺酸、丙烯酸磺丙基酯或甲基丙烯磺丙基酸酯或这些或其他可聚合的羧酸或磺酸的其他水溶性形式、磺甲基化的丙烯酰胺、磺酸烯丙基酯、苯乙烯磺酸、磺酸乙烯酯钠等。此外,本领域的普通技术人员将认识到这些单体可以作为其碱加成盐加入,碱加成盐是由羧酸(-CO2H)基团与适合的碱(例如金属阳离子或四烷基铵阳离子的氢氧化物、碳酸盐或碳酸氢盐),或与氨或具有足以与羧酸基团形成盐的碱度的伯、仲或叔胺的反应得到的盐。代表性的碱金属或碱土金属盐包括钠、锂、钾、钙、镁等。代表性的可用于碱加成盐的形成的有机胺包括乙胺、二乙胺、乙二胺、乙醇胺、二乙醇胺、哌嗪等。优选的碱加成盐包括钠和铵盐。此外,还应。
28、当理解到,阴离子单体是指含能够被脱质子化的酸基的单体,单体可不必以脱质子化的形式存在,但包含一定不饱和度的单体和能够被脱质子化的基团(无论是否实际已被脱质子化)都在本发明的范围内。0024 示例性的阳离子单体可包括例如:含氨基单体的酸中和化合物或季铵盐,包括含二烷基氨基的(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺,例如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二丙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二异丙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二丁基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二异丁基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二叔丁基氨基乙基酯、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二乙基氨基丙基(甲基)丙烯。
29、酰胺、二丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二异丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二丁基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二异丁基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺和二叔丁基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺;以及具有二烯丙基的季铵盐,例如二甲基二烯丙基氯化铵和二乙基二烯丙基氯化铵。0025 在特定的实施方案中,阳离子单体可包括二烷基氨基烷基丙烯酰胺、二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸二烷基氨基烷基酯或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯的酸中和化合物或季铵盐。在另一实施方案中,阳离子单体可以选自具有下式(I)的化合物:0026 0027 其中R1是氢原子或甲基;R2和R3彼此相同或不同,并表示1-4个碳的烷基或烯基;R4表示氢原子或1-4。
30、个碳的烷基;Y表示O、NH或O-CH2CH(OH)基团;Z表示1-6个碳的直链或支化烷基或烯基;X表示酸的共轭碱、卤素原子或1-6个碳的硫酸烷基酯基团。在特定实施方案中,R1是甲基;Y是NH;Z是丙基;R2-R4都是甲基;X是氯。0028 示例性的非离子单体可包括例如:丙烯酸的非离子衍生物,例如(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺和N-异丁基(甲基)丙烯酰胺;丙烯酸酯或甲基丙烯酸的C1-C22直链或支化烷基酯;C1-C22直链或支化n-烷基丙。
31、烯酰胺或甲基丙烯酰胺;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺;N-乙烯基吡咯烷酮、乙酸乙烯酯或乙氧基化和丙氧基化的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。0029 本发明的两性聚合物包括至少一种阳离子单体、一种阴离子单体,然而,在特定实说 明 书CN 102892400 A5/19页9施方案中,两性聚合物可以是丙烯酸/丙烯酰胺/甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵聚合物。此外,阳离子组分的含量可以在1-99mol%的范围内,阴离子组分的含量在1-99mol%范围内,非离子组分的含量在0-99mol%的范围内。在另一实施方案中,阳离子组分的含量可以在10-66mol%(或在更特定的实施方案中在30-50mol%)的范围内,阴离子组分。
32、的含量在1-40mol%(或在更特定的实施方案中在5-25mol%)的范围内,非离子单体的含量在0-80mol%(或在更特定的实施方案中在30-60mol%)的范围内。在再另一实施方案中,阳离子组分的含量可以为约40mol%,阴离子组分为约10mol%,更优选地非离子组分为约50mol%。0030 本发明的两性聚合物可以通过现有技术中已知的任意自由基聚合技术制备,例如在水性介质中的沉淀聚合、悬浮聚合、反相悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合,或通过任意其他适合的方法制备。自由基的形成可以通过使用自由基聚合催化剂或引发剂、或通过照射或暴露于电子或紫外射线而实现。这种自由基聚合催化剂的实例有:自由基引发剂。
33、,例如过氧化物(例如过氧化氢、过氧化苯甲酰和氢过氧化异丙苯);偶氮化合物(例如偶氮二异丁腈和偶氮二氰基戊酸);和过硫酸盐(例如过硫酸铵和过硫酸钾);以及由上述自由基引发剂和还原剂(例如亚硫酸氢钠或L-抗坏血酸)的组合构成的氧化还原引发剂。聚合介质的实例包括水、电解质水溶液、甲醇、丙酮和二甲基甲酰胺,但介质的选择可能取决于所用的聚合技术。对于聚合条件,没有特别限制,其可根据所用的聚合技术方便选择。0031 本发明的两性聚合物的分子量可以在约10,000道尔顿-15,000,000道尔顿的宽范围内。此外,本发明的组合物可以宽泛地包括至少0.01-10wt%的两性聚合物。0032 交联的阳离子聚合物。
34、0033 本发明的交联的阳离子聚合物可包括以下作为其构成单体:(1)阳离子单体,(2)非离子单体和(3)交联单体。0034 交联的阳离子聚合物的示例性阳离子单体可以包括例如:含氨基单体的酸中和化合物或季铵盐,包括含二烷基氨基的(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺,例如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二丙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二异丙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二丁基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二异丁基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二叔丁基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸二丙基氨基丙基酯、(甲基)。
35、丙烯酸二异丙基氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸二丁基氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸二异丁基氨基丙基酯和(甲基)丙烯酸二叔丁基氨基丙基酯;含二烷基氨基的苯乙烯,例如二甲基氨基苯乙烯和二甲基氨基甲基苯乙烯;乙烯基吡啶,例如4-乙烯基吡啶和2-乙烯基吡啶;N-乙烯基杂环化合物,例如N-乙烯基咪唑;和乙烯基醚,例如氨基乙基乙烯基醚和二甲基氨基乙基乙烯基醚;和具有二烯丙基的季铵盐,例如二甲基二烯丙基氯化铵和二乙基而烯丙基氯化铵。0035 有利地用于制备上述酸中和的化合物(用于两性聚合物和交联阳离子聚合物的)的酸例如包括盐酸、硫酸、硝酸、乙酸、甲酸、马来酸、富马酸、柠檬酸、酒石酸、己二酸、氨基磺酸、甲苯磺酸、乳酸、。
36、吡咯烷酮-2-羧酸和琥珀酸。有利地用于制备上述季铵盐的季铵化剂包括烷基卤化物,例如氯甲烷、氯乙烷、溴甲烷和碘甲烷;和标准烷基化剂,例如硫酸二甲酯、硫酸二乙酯和硫酸二正丙酯。说 明 书CN 102892400 A6/19页100036 在这些含阳离子基团的乙烯基单体中,证实特别有利的是选自由下式(II)或(III)表示的化合物的至少一种:0037 0038 其中R1是氢原子或甲基;R2和R3彼此相同或不同,且各自表示1-4个碳原子的烷基或烯基;R4表示氢原子或1-4个碳原子的烷基;Y表示O、NH或OCH2CH(OH)基团;Z表示1-6个碳原子的直链或支化烷基或烯基;X表示酸的共轭碱、卤素原子或1。
37、-4个碳原子的硫酸烷基酯基团。0039 0040 其中R5和R6彼此相同或不同,并各自表示氢原子或甲基;R7和R8彼此相同或不同,并各自表示氢原子或1-4个原子的烷基;X表示酸的共轭碱、卤素原子、1-4个碳原子的硫酸烷基酯基团。0041 在上述通式(II)或(III)表示的化合物中,可能特别有利的那些包括通过用例如下述季铵化剂或二甲基二烯丙基氯化铵使(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙基酯和(甲基)丙烯酸二乙基氨基丙基酯季铵化而得到的季铵盐。0042 用于交联的阳离子聚合物的示例性非离子单体可包括例如(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺和N-异丁基(甲基)丙烯酰胺。在特定的实施方案中,非离子单体可为由式(IV)表示的包含亲水性非离子基团的乙烯基单体:0043 0044 其中R9表示氢原子或甲基;R10和R11彼此相同或不同,并各自表示氢原子或1-4个碳原子的直链或支化的烷基或烯基。说 明 书CN 102892400 A10。