一种生产有机硅聚合物的方法 本发明涉及一种在有或无填料存在下，通过磷腈(phosphazene)碱催化的硅氧烷(silicone)的聚合，生产挥发性物质含量低的有机硅聚合物的方法。
在有机硅工业中环硅氧烷是重要的中间体，它主要是作为聚合反应的起始原料。对于环硅氧烷的制备来说，有几种常用的路线是公知的。连同羟基封端的线性聚二有机硅氧烷，它们被形成为相应二有机二卤硅烷的水解产物。
对于环硅氧烷的聚合来说，各种催化剂是公知地。其例子为碱金属氢氧化物，碱金属烷醇盐，或碱金属氢氧化物和醇的配合物，碱金属硅烷醇盐，以及卤化磷腈(phosphonitrile halides)(有时称为酸性磷腈)。这类聚合反应可在基本上无溶剂下进行，在溶剂(如非极性或极性有机溶剂)中或在乳液中进行。可使用封端剂控制聚合物的分子量，和/或加上官能团，如加上乙烯基端基。可通过使用与催化剂反应使其无活性的中和剂来终止聚合反应。在多数情形下，中和后的催化剂残基和盐残留在聚合产物中，这将导致某些有机硅聚合物和硅氧烷起始原料间的重新平衡。希望除去这些残基和盐，如通过过滤方式。挥发性物质，包括环硅氧烷，可典型地在120～200℃、200～20000Pa的减压下通过汽提从有机硅聚合物中除去，使有机硅聚合物的挥发性物质的含量典型地为1.0～5重量％。在更极端条件下的汽提可导致有机硅聚合物的降解。
另一种公知的通过硅氧烷的聚合生产有机硅聚合物的方法是，硅烷醇或其它含可水解基团的线性硅氧烷进行缩合聚合。例如GB2311994公开了一种进行缩聚的方法，该方法包括在0～200℃，上至4.67×10-4Nm-2的压力下，使含硅烷醇的有机硅氧烷与一定量的对所述有机硅氧烷的缩聚有效的全烷基化磷腈碱相接触。优选的全烷基化磷腈碱的通式为R#N＝P-{N＝P(NR*2)3}n{R#2N}3-n，其中R#为C1-4烷基，R*为C1-10烷基，n为2或3。
已经公知磷腈碱为极强的碱。许多磷腈碱及其合成路线已公知于文献中，例如Schwesinger等，Liebigs Ann.1996，1055-1081。在实验室规模使用磷腈碱进行环硅氧烷的开环聚合已公开于Molenberg and Moller，MacromolRapid Commun.16，449-453(1995)。在甲醇和如下所述的磷腈碱I的存在下，在甲苯溶液中使用1摩尔的己烷溶液，进行了八甲基环四硅氧烷(D4，其中D表示一个-Si(CH3)2O-单元)的聚合。所有的组分在反应前均经过认真的干燥，反应在氧气和水含量小于1ppm的氩气气氛中进行。甲醇通过磷腈碱脱质子形成引发反应的甲醇盐离子。基于D4的重量，所用的磷腈碱催化剂的量至少为871ppm。Van Dyke和Clarson在Poly Prep ACS Div Ploym Chem 1996，37，668中使用了类似的反应体系。在该情形下聚合了四苯基四甲基环四硅氧烷，D4的苯基甲基同型物。催化剂体系与Molenberg and Moller的相同，但基于D4的重量，其所用的浓度较高，并且也是在反应前对所有的反应组分进行认真的干燥。
本发明人发现，加入这种己烷/甲醇活化的催化剂，得到不稳定的聚合过程。于是他们寻找得到可重复聚合反应，优选无需溶剂的催化剂介质，并令人惊奇地发现，可以在水的存在下用磷腈碱作催化剂，进行硅氧烷的聚合。为确保水的存在，足以避免完全无水条件。现已发现，很少量的水，例如几个分子，即可使聚合进行。而且本发明人发现，与现有技术的教导相反，不一定需要形成甲醇盐离子，例如通过使用甲醇。而且，当水存在时可使用比现有技术中使用的更少量的磷腈碱催化剂，而同时保持或提高了聚合效率。
硅氧烷的聚合可在填料的存在下进行。有机硅聚合物填料混合物用作各种有机硅橡胶组合物、有机硅化合物和润滑脂等的基质是公知的。通常常用的混合物是通过首先将有机硅齐聚物聚合成具有所需粘度的有机硅聚合物，然后再将所得的有机硅聚合物与选择的填料机械混合制得的。然而这类方法包括两个不同类型的过程，需要相互分离的聚合步骤和混合步骤。
结果，该方法复杂并且在成本上不利。此外在这类方法中，在高粘度有机硅聚合物中混合并分散填料是困难的，需要消耗大量的能量。当有机硅聚合物的分子量高至所谓类胶物质的分子量时，这一问题即变得特别突出。
已经有过通过在填料的存在下进行聚合来克服这些问题的尝试。US-A-4448927公开了这样一种方法，即在酸性或中性增强填料的存在下并通过三氟甲磺酸催化，聚合羟基封端的聚二有机硅氧烷和/或聚二有机环硅氧烷。EP-A-0019816公开了这样一种方法，即在酸性或中性增强填料的存在下并通过硫酸或磺酸催化，聚合羟基封端的聚二有机硅氧烷和/或聚二有机环硅氧烷。EP-A-0019093公开了这样一种方法，即在无机增强填料或增充填料以及碱性二有机硅烷醇盐(diorganosilanolate)催化剂的存在下，聚合羟基封端的聚二有机硅氧烷。US-A-4431771公开了在酸性或中性增强填料的存在下聚合羟基封端的聚二有机硅氧烷，并且催化剂选自硫酸、磺酸、全氟化链烷磺酸，以及羧酸季铵盐和羧酸的混合物。尽管这些方法对于线性起始原料来说是成功的，但它们对环硅氧烷却不是那么成功，因为通常认为聚合速率太慢了。
由此，本发明人现已发现，磷腈碱催化剂对于有或无填料存在下硅氧烷的聚合是非常适合的。
本发明人现已发现，与使用通常的催化剂制得的有机硅聚合物相比，通过磷腈碱催化硅氧烷聚合得到的有机硅聚合物具有提高的热稳定性。这种提高的热稳定性归因于催化剂中和后残留在产物中的催化剂残基的量非常低。因此，与使用通常催化剂制得的有机硅聚合物的汽提所使用的温度相比，具有提高的热稳定性的有机硅聚合物可以在相对较高的温度下进行汽提，结果挥发性物质在最终有机硅聚合物中的含量相对较低。低催化剂残留量还意味着过滤步骤通常不是必需的。
为防止任何疑虑，“含有(comprising)”这一概念这里表示“由什么组成(consisting of)或包括(including)”。
按照本发明，提供了一种生产挥发性物质含量小于1重量％的有机硅聚合物的方法，该方法包括以下顺序的步骤：(i)在水的存在下，在有或无填料存在下，用磷腈碱催化剂通过缩聚进行含线性硅烷醇基团的硅氧烷的聚合，或通过开环聚合进行环硅氧烷的聚合，或者进行所述线性和环硅氧烷的混合物的聚合，从而制得未气提的有机硅聚合物，(ii)中和催化剂，以及(iii)对未汽提的有机硅聚合物进行汽提。
为防止任何疑虑，“含有(comprises)”一词这里表示“由什么组成(consists of)或包括(includes)”。
这里术语“挥发性物质”是指沸点低于有机硅聚合物分解温度的液体物质。该液体物质与有机硅聚合物混合在一起，其存在是由聚合反应所致。挥发性物质基本上由未反应的硅氧烷起始原料组成，但也包括少量的其它基团，如溶剂和水。
由本发明方法制得的有机硅聚合物，其挥发性物质的含量低于1重量％，优选0.5重量％或更低，更优选0.1重量％(基于重量为1000ppm)或更低(例如0.01～0.1重量％(100～1000ppm))，最优选0.01重量％(基于重量为100ppm)或更低。对于使用通常的催化剂制得的有机硅聚合物来说，其典型的挥发性物质的含量为1.0～5.0重量％。
在本发明的步骤(i)中，磷腈碱与存在的痕量水反应形成引发聚合的高活性氢氧离子。磷腈碱还将与可能存在的某些其它化学物质，如硅烷醇或醇反应，形成类似活性的聚合引发活性种。磷腈碱可以与强阴离子如氟离子或氢氧离子形成离子形式，它们在引发聚合上呈活性。
由于磷腈碱是非常有效力的聚合催化剂，因此它的存在比例可以相当低，基于硅氧烷的重量例如为1～750ppm。优选的重量范围值为1～500ppm，更优选10～100ppm。选择实际使用的催化剂的量将取决于所要的聚合产物。
最简单的情形是，不需要采取特殊的步骤干燥填料或硅氧烷起始原料，即可为开环聚合反应提供足够量的水。反应中水的存在量优选为至少0.5，更优选0.5～10摩尔/摩尔磷腈碱。最优选1～10摩尔/摩尔磷腈碱。可以使用更多量的水，如下面的进一步详述，这样带来的有利之处是可更好地控制聚合反应。
原则上任何磷腈碱均适用于本发明。磷腈碱具有下述核心结构P＝N-P＝N，其中N的剩余价键连接氢、烃基、-P＝N或＝P-N，P的剩余价键连接-N或＝N。Schwesinger等(如上所述)已公开了许多适宜的磷腈碱。一些磷腈碱可由Fluka Chemie AG，Switzerland商品获得。磷腈碱优选具有至少3个p原子。一些优选的磷腈碱具有下述通式：
((R12N)3P＝N-)x(R12N)3-xP＝NR2
{((R12N)3P＝N-)x(R12N)3-xP-N(H)R2}+{A-}
{((R12N)3P＝N-)y(R12N)4-yP}+{A}- 或
{(R12N)3P＝N-(P(NR12)2＝N)z-P+(NR12)3}{A}-其中在每一位置可相同或不同的R1为氢或任选地取代的烃基，优选C1～C4烷基，或者两个连接于相同N原子上的R1基团连接在一起形成一杂环，优选5-或6-元环；R2氢或任选地取代的烃基，优选C1～C20烷基，更优选C1～C10烷基；x为1、2或3，优选2或3；y为1、2、3或4，优选2、3或4；z为1～10的整数，优选1、2或3；A为阴离子，优选氟离子，氢氧离子，硅烷醇离子，烷氧离子，碳酸根离子或碳酸氢根离子。
通式为{(R12N)3P＝N-(P(NR12)2＝N)z-P+(NR12)3}{A}-的化合物，可通过下述方法制得，该方法包括使线性卤化磷腈，优选氯化磷腈，与选自仲胺、金属酰胺和卤化季铵盐的化合物反应，形成胺化的磷腈，然后用亲核试剂取代阴离子进行离子交换反应。卤化磷腈化合物及其制备方法在本领域是公知的；例如一种特别适用的方法包括在一种适宜溶剂的存在下使PCl5与NH4Cl反应。仲胺为与卤化磷腈反应的优选试剂，适宜仲胺的通式为R32NH，其中R3为至多10个碳原子的烃基，或者两个R3与氮原子形成一杂环基，例如吡咯烷基、吡咯基或吡啶基。优选地，R3为低级烷基，更优选甲基，或者两个R3基形成一个吡咯烷环。适宜的优选仲胺包括二甲胺，二乙胺，二丙胺和吡咯烷。优选地，该反应在一种可捕捉交换的卤原子的物质，例如胺，如三乙胺的存在下进行。然后可将所得的副产物(如三乙基氯化铵)例如通过过滤从反应混合物中除去。该反应可在适于氯化磷腈与线性磷腈碱反应的溶剂存在下进行。适宜的溶剂包括芳族溶剂，如甲苯。由这种方式形成的线性磷腈然后必须经过一离子交换反应(优选一种离子交换树脂)，由此用强亲核试剂取代阴离子，亲核试剂优选羟基或烷氧基，最优选羟基。适宜的离子交换体系包括任何公知的离子交换体系，如离子交换树脂，这不需要给出进一步的详述。优选地，磷腈在经过离子交换体系之前先分散于一适宜的介质中。适宜的介质包括水，醇，及其混合物。
在用于本发明的特别优选的磷腈碱化合物中，R1为甲基，R2为叔丁基或叔辛基，x为3，y为4，A为氟离子或氢氧离子。优选的化合物为磷腈碱I：
聚合可在有或无溶剂存在下进行。适宜的溶剂为液态烃或硅氧烷液体。磷腈碱催化剂可在烃类溶剂，如己烷或庚烷中稀释，或在硅油中分散。当磷腈碱催化剂初始在例如己烷溶剂中时，己烷可通过真空蒸发除去，并且催化剂分散在硅氧烷液体中以得到稳定的澄清溶液。当将该硅氧烷溶解的催化剂用于聚合反应时，催化剂均匀地分散并得到可重复的结果。也可将催化剂溶解在水中，并且如下所述，这样的优点是可使聚合反应适中并可更好地控制聚合反应。
聚合反应可在室温下或加热下进行。例如加热至100℃或更高的温度是适宜的，这时如下所述催化剂的活性适中。聚合时间将取决于选定体系中催化剂的活性以及所需的聚合产物。若不是在适中的情况下，则磷腈碱催化剂的活性足以在几秒钟内将环硅氧烷如D4转变为高分子量的聚硅氧烷类胶物质。
含硅烷醇的硅氧烷缩合反应的起始原料为具有可就地形成硅烷醇基团的、与硅键连的羟基或可水解基团，如烷氧基或芳氧基的有机硅氧烷。它们包括例如通式为R4O(SiR52O)tH的有机硅氧烷，其中R4为氢或至多8个碳原子的烷基或芳基，每一R5相同或不同，并表示一价的优选具有1～18个碳原子的烃基，或优选具有1～18个碳原子的卤代烃基，t为至少2的整数。优选地，R5表示1～6个碳原子的烷基，更优选甲基。优选的t值应使有机聚硅氧烷在25℃下的平均粘度不超过200mm2/s。
适宜的有机硅氧烷具有在聚合物链中的，但优选在端基处的与硅键连的羟基或其它形成硅烷醇的可水解基团。具有与硅键连的端羟基的有机硅氧烷在本领域是公知的，并可商品获得。它们可通过本领域公知的技术制得，例如通过氯硅烷的水解，分离由水解生成的线性和环状产物，随后使线性产物聚合。优选地，适宜的有机硅氧烷在每一端基处具有一个与硅键连的羟基，并且至少80％的R5基团表示甲基。在使用磷腈碱催化剂的聚合反应中，适用作反应试剂的有机硅氧烷包括具有端羟基二有机硅氧烷单元的有机硅氧烷，例如羟基二甲基硅氧烷封端的聚二甲基硅氧烷，羟基二甲基硅氧烷封端的聚二甲基聚甲基苯基硅氧烷共聚物。
开环聚合反应的起始原料为环硅氧烷(也称为环状硅氧烷)。适用的环状硅氧烷是公知的，并且为商品可获得的物质。它们的通式为(R2SiO)n，其中R表示氢，或任选地取代的至多8个碳原子的烷基，链烯基，芳基，烷芳基或芳烷基，n表示3～12的整数。R可以被取代，例如被卤素如氟或氯取代。烷基可以是，例如甲基，乙基，正丙基，三氟丙基，正丁基，仲丁基和叔丁基。链烯基可以是，例如乙烯基，烯丙基，丙烯基和丁烯基。芳基和芳烷基可以是，例如苯基，甲苯基和苄基。优选的基团为甲基，乙基，苯基，乙烯基和三氟丙基。优选地，全部R基团的至少80％为甲基或苯基，最优选甲基。最优选的是，基本上所有的R为甲基。优选n的值为3～6，最优选4或5。适宜的环状硅氧烷的例子为八甲基环四硅氧烷，十甲基环五硅氧烷，五(甲基乙烯基)环五硅氧烷，四(苯基甲基)环四硅氧烷和五甲基氢环五硅氧烷。一种特别适宜的商品可得的原料为八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷的混合物。
当R为甲基时，化合物称作Dn；例如，当n＝4时，化合物称为D4。
在制备磷腈碱催化剂的过程中发现，空气与催化剂溶液反应非常迅速，得到最终导致不溶性液相的浑浊物。据信这归因于催化剂与水和/或二氧化碳反应形成不溶性的氢氧化物或碳酸盐。现已发现这种催化剂的去活性作用可通过例如加热、充入惰性气体或使混合物处于减压下而克服。这可使聚合反应适中或控制聚合反应。从若反应不适中进行则反应非常迅速的角度看，这是特别有利的。由于在这些反应中所用的催化剂的量非常低(可低至1～10ppm)，为控制反应并得到可重复的结果，需要考虑与水和二氧化碳的反应。通过将磷腈碱溶解于大大过量的水中(磷腈碱于其中的溶解度非常大并非常稳定)，催化剂活性变得更可控，并且所得的聚合物为低分子量的。这是由于水是催化剂抑制剂并同时是封端剂。水的抑制作用可通过降低水的存在量，例如通过加热来减小。在水和/或二氧化碳的存在下，在低于100℃的温度下聚合速率相当慢，例如进行超过24小时时达到类胶物质的粘度。在水和/或二氧化碳的存在下，在高于100℃的温度下(如100～150℃)，聚合变得非常快，例如进行5～60分钟时即达到类胶物质的粘度。若水与醇(例如C1～C6醇，如甲醇或乙醇)混合或被醇代替时，也可以达到这种对反应的控制。
还发现，通过将硅氧烷起始原料和磷腈碱催化剂的混合物暴露于空气和/或二氧化碳，可使聚合停止。然后可简单地通过除去空气和/或二氧化碳，例如加热混合物(例如100～140℃下加热几分钟)使聚合再引发(控制聚合)。20℃下在较长的时间内(至多7天)，D4催化剂合物(2～50ppm催化剂)在空气和二氧化碳存在下是稳定的。
通常在加入催化剂之前，用惰性气体，优选氮气充入反应混合物中，以除去任何溶解的二氧化碳。由于反应非常迅速，因此反应混合物应强烈混合，以保证催化剂的均匀分散。当加入到反应中时，混合不充分将导致催化剂被包封在类胶物质的珠粒中，然后催化剂需要一定时间扩散出类胶物质的粒子，使反应变慢。
本发明的方法可用于制备高分子量的类胶物质，例如分子量为1×106～100×106。有机硅聚合物的分子量受限于端基的浓度，以及在无外加端基的情况下由催化剂的浓度决定。用于本发明的催化剂即使在填料的存在下，也具有足够的活性在低催化剂浓度下在合理的时间内制得聚合物。添加或不添加填料的这些高分子量聚合物的用途包括高稠度橡胶，用于输油管线的减小阻力的添加剂，个人护理用品以及密封剂。现已发现，基于硅氧烷的重量，当以非常低的浓度(2～500ppm)使用磷腈碱催化剂时，可以在适中至较低的温度下(20～100℃)，非常快(10s～8h)地制得非常高分子量(1000000～100000000)的聚合物。聚合过程中分子量的变化可通过在聚合反应过程中取样，并由GPC(凝胶渗透色谱)分析每一样品来检测，以确定分子量。非常高分子量的聚合物可几乎在瞬时获得。该方法可用于生产超高分子量材料。这是借助于聚合所需的非常低的催化剂浓度，结果是生成聚合物的分子量取决于与催化剂浓度相当的端基浓度。然而现已发现，当催化剂浓度非常低，如2ppm时，所得分子量随反应时间的增加而提高。该方法受限于催化剂的扩散，在这些高分子量的聚合物中，催化剂的扩散是非常慢的。
与高分子量类胶物质相比，作为另一种选择，本发明的方法还可用于平衡反应以生产硅油，例如25℃下粘度范围为1～150000mm2/s的。可加入经计算生成所需分子量聚合物的比例的封端剂。适宜的封端剂为，例如分子量至多160的聚硅氧烷，特别是通式为MDxM的聚二甲基硅氧烷，其中M为(CH3)3SiO1/2，D为-Si(CH3)2O2/2-，x的值为0～20。封端剂可具有一个或多个官能团，如羟基、乙烯基或氢。水也可用作封端剂，它可引入羟基官能团。
在本发明的方法中，聚合可在填料的存在下进行。如此制得的含填料的有机硅聚合物适用作电绝缘油脂，密封剂，或用于生产有机硅弹性体的增强聚合物混合物。
可用于本发明中的填料，按照其类型，可用作流变控制添加剂，增强剂，增量剂，或赋予导电性的试剂等。填料可以是增强填料，如气相法二氧化硅，沉淀二氧化硅，形成凝胶的二氧化硅，气相法二氧化钛或炭黑；或者是增量填料，如石英粉，硅酸铝，氧化铝，硅酸锆，氧化镁，氧化锌，滑石粉，硅藻土，氧化铁，碳酸钙，粘土，二氧化钛，云母，玻璃粉或石墨。
用于有机硅弹性体的优选填料为细分的增强填料。这类填料的例子包括炭黑；无定形二氧化硅，如气相法二氧化硅，沉淀二氧化硅，形成凝胶的二氧化硅，硅藻土，和气相法二氧化钛。增强填料的粒径在胶体范围，并且比表面积大于50m2/g，通常大于150m2/g。最适用的增强填料为比表面积至少为150m2/g的气相法二氧化硅。二氧化硅填料优选经疏水化试剂进行表面处理。适宜的疏水化试剂包括短链的聚二甲基硅氧烷，六甲基二硅氧烷，硅烷，硅烷醇封端的二甲基硅氧烷，或脂肪酸。优选地使用疏水化试剂，使在填料的表面上存在两个或三个有机甲硅烷基基团。
所用填料的量取决于填料的类型及有机硅聚合物的用途。通常强力增强填料如气相法二氧化硅或沉淀二氧化硅的用量为1～70重量份/100重量份总的硅氧烷。在该添加量范围内可得到最高的增强效果。其它填料的用量为1～200重量份/100重量份总的硅氧烷，但应通过试验确定适宜的最佳用量。填料可以是单一填料，或同时使用两种或多种填料，不论它们均是增强型的，均是增量型的，还是这两种类型填料的混合物。
由本发明可生产的含填料的有机硅聚合物，适用于制备可固化的组合物，其中上述聚合物固化于有机硅弹性体中。它们可以类似于通常的高粘度聚二有机硅氧烷和填料的混合物的形式使用。通常的方法是向有填料的聚二有机硅氧烷混合物中添加有机过氧化物硫化剂。适用于有机硅弹性体中的有机过氧化物硫化剂是公知的。若聚二有机硅氧烷中不含有任何乙烯基，则优选使用在这类聚二有机硅氧烷中有效进行反应的有机过氧化物进行硫化。这种有机过氧化物标明“无乙烯基专用”，并且其代表为例如过氧化苯甲酰和2，4-二氯过氧化苯甲酰这样的有机过氧化物。若聚二有机硅氧烷含有乙烯基，则可或者用“无乙烯基专用”，或者用“乙烯基专用”的有机过氧化物进行硫化。乙烯基专用的有机过氧化物的代表性例子为过氧化二叔丁基和2，5-二(叔丁基过氧)-2，5-二甲基己烷。通过所用固化组合物的硫化剂的类型和用量来改变固化的有机硅弹性体的性能。由于这样的选择而带来的一些变化在本领域是公知的。基于100重量份有填料的聚二有机硅氧烷，有机过氧化物硫化剂的存在量可以为0.1～5重量份，优选0.5～2.0重量份。
本发明方法的实施方案，提供一种可进一步与硫化剂混合以制备可固化组合物的具有羟端基的有机硅聚合物。已公知许多方法在基本上无水的混合物中将含羟基的聚二有机硅氧烷与固化剂结合在一起，以制备一组分可固化的组合物。在暴露于大气下这些组合物固化成有机硅弹性体。三官能和四官能的硅烷以及短链聚合物交联剂是适用的交联剂。在官能团中使用的是乙酰氧基，烷氧基，氨基和酰胺基。这些体系常用的催化剂包括羧酸金属盐，烷基金属羧酸盐，烷基金属烷氧化物和钛酸酯。优选的催化剂为辛酸锡，二丁基二乙酸锡，二丁基二月桂酸锡，钛酸四丁酯，二丁基二甲醇锡和钛酸四异丙酯。
每聚合物分子含有两个或多个不饱和一价脂族基如乙烯基和烯丙基的有机硅聚合物，可与固化剂结合，该固化剂含有每分子平均具有多于两个与硅键连的氢原子的有机氢硅氧烷，以及氢甲硅烷基化催化剂，例如含铂的催化剂，其量为足以在每1百万重量份聚二有机硅氧烷中提供至少1重量份铂。在聚二有机硅氧烷中，有机氢硅氧烷的存在量应足以提供每个不饱和的一价脂族基团至少一个与硅键连的氢原子。优选地，混合物中的聚二有机硅氧烷含有0.01～2.0摩尔％的不饱和一价脂族基。
由本发明方法制得的含填料的有机硅聚合物，还可与通常与有机硅聚合物-填料混合物一起使用的其它添加剂结合使用，这些填料例如为增稠剂，颜料，热稳定添加剂，耐油添加剂和阻燃添加剂。
在本发明方法的步骤(ii)中，中和催化剂以稳定产物并且防止任何进一步的反应。适宜的中和剂包括酸，如乙酸，磷酸甲硅烷基酯，聚丙烯酰氯(polyacrylic acid chlorine)取代的硅烷，或膦酸甲硅烷基酯。理论上，中和剂与催化剂的摩尔比为1∶1即足以中和催化剂；然而，实际上使用摩尔过量的中和剂，例如根据反应条件，中和剂与催化剂的摩尔比为5∶1或更高。
在本发明的步骤(iii)中，对未汽提的有机硅聚合物进行汽提，以除去挥发性物质。汽提可以在使用通常的催化剂制得的有机硅聚合物所用的条件下进行，例如在200～20000Pa的减压下，温度为120～200℃。然而，通过本发明方法制得的有机硅聚合物与使用通常的催化剂制得的有机硅聚合物相比，具有较低的挥发性物质含量，它可以通过在使用通常催化剂制得的未汽提有机硅聚合物将会分解的温度下汽提未汽提的有机硅聚合物。由于使用本发明方法制得的未汽提的有机硅聚合物具有提高的热稳定性，这是可能的，热稳定性的提高是由于聚合后残留在产物中的催化剂残基的含量非常低。因此，汽提可在200℃及更高的温度，上至刚好低于有机硅聚合物分解的温度下进行，例如上至500℃，根据要进行汽提的具体的有机硅聚合物，例如可上至250℃、300℃、350℃、400℃或500℃。汽提的温度越高，除去挥发性物质的效率就越高。汽提通常也在减压下进行，例如200～20000Pa。可使用通常的设备进行汽提，例如使用旋转薄膜蒸发器或挤出机。
下面将通过实施例具体说明本发明。实施例1：开环聚合
160℃下在双螺杆挤出机中(直径24mm，长径比30∶1)，使八甲基四环硅氧烷，0.16重量％(基于八甲基四环硅氧烷)的粘度为4.5mm2/s的二甲基乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷，以及0.001重量％(10ppm)的上述磷腈催化剂I反应，制得平均分子量约575000的二甲基乙烯基封端的聚二甲基硅氧垸。实施例2：中和
通过向挤出机中加入摩尔比过量为12.5的膦酸甲硅烷基酯，在挤出机中中和上述实施例1制得的有机硅聚合物，加入膦酸甲硅烷基酯的部位处于发生实施例1反应部位的下游。实施例3：汽提
170℃、12150Pa压力下，在z-桨叶型混合器中对实施例2的中和的有机硅聚合物进行汽提，以除去挥发性物质。结果列于下述表1中。 表1起始重量(g)最终重量(g) 汽提时间(hr)重量损失(g) 损失重量％ 12.795 12.755 2 0.04 0.40实施例4：热重分析
如下通过热重分析测试实施例2的中和的有机硅聚合物样品(称为EX1)，确定其分解温度。将有机硅聚合物样品放置在记录样品重量的载物室中。逐渐升高样品的温度，当达到有机硅聚合物的分解温度时，即开始发生解聚反应，有机硅聚合物转变回除去的环硅氧烷。载物室记录了整个过程中样品的重量，因此，有机硅聚合物的分解即成为温度的函数。对使用通常硅烷醇钾催化剂通过八甲基四环硅氧烷开环聚合制得的二甲基乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷胶体(称为COMP1)，也进行了热重分析。测试结果列于下述表1和表2中。 表1 样品 分解温度(℃) EX1样品1 564 EX1样品2 567 COMP1样品1 381 COMP1样品2 376