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1、(10)申请公布号 CN 102746271 A(43)申请公布日 2012.10.24CN102746271A*CN102746271A*(21)申请号 201210268011.9(22)申请日 2012.07.31C07D 335/16(2006.01)(71)申请人浙江扬帆精细化工有限公司地址 312369 浙江省绍兴市上虞市杭州湾上虞工业园区(72)发明人樊彬 张永彬 张祥 刘辉 裴文(74)专利代理机构杭州赛科专利代理事务所 33230代理人杨嘉芳(54) 发明名称一种2-异丙基硫杂蒽酮的制备方法(57) 摘要本发明公开了一种2-异丙基硫杂蒽酮的制备方法，该制备方法依次包括如下步骤。
2、：（1）、反应容器中加入邻巯基苯甲酸、异丙苯以及固体酸催化剂，加热条件下反应，至反应结束，得反应液；（2）、将步骤（1）所得反应液冷却，经后处理得2-异丙基硫杂蒽酮。本发明中，在固体酸催化剂作用下，利用邻巯基苯甲酸为起始原料一锅法合成目标产物2-异丙基硫杂蒽酮的方法，是一种有应用前景的绿色化学合成技术。所采用的竹炭磺酸催化剂催化活性高，选择性好，生产成本低，可重复使用，简化了反应后处理方法。(51)Int.Cl.权利要求书2页 说明书4页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书 2 页 说明书 4 页1/2页21.一种2-异丙基硫杂蒽酮的制备方法，其特征在于该制备方法。
3、依次包括如下步骤：（1）、反应容器中加入邻巯基苯甲酸、异丙苯以及固体酸催化剂，加热条件下反应，至反应结束，得反应液；（2）、将步骤（1）所得反应液冷却，经后处理得2-异丙基硫杂蒽酮，反应式如下：。2.根据权利要求1所述2-异丙基硫杂蒽酮的制备方法，其特征在于步骤（1）所述的固体酸催化剂为竹炭磺酸催化剂。3.根据权利要求1或2所述2-异丙基硫杂蒽酮的制备方法，其特征在于步骤（1）所述固体酸投料质量为邻巯基苯甲酸投料质量的1%30%。4.根据权利要求3所述2-异丙基硫杂蒽酮的制备方法，其特征在于步骤（1）所述固体酸投料质量为邻巯基苯甲酸投料质量的10%。5.根据权利要求1所述2-异丙基硫杂蒽酮的制。
4、备方法，其特征在于步骤（2）所述后处理依次包括：加入甲苯萃取；萃取液浓缩去甲苯；重结晶得2-异丙基硫杂蒽酮。6.根据权利要求5所述2-异丙基硫杂蒽酮的制备方法，其特征在于2-异丙基硫杂蒽酮由二氧六环：水 = 5:1（体积比）重结晶得到。7.根据权利要求1所述2-异丙基硫杂蒽酮的制备方法，其特征在于步骤（1）所述反应在120200的温度条件下进行。8.根据权利要求7所述2-异丙基硫杂蒽酮的制备方法，其特征在于步骤（1）所述反应在160180下进行。9.根据权利要求1所述2-异丙基硫杂蒽酮的制备方法，其特征在于步骤（1）所述反应的时间为110小时。10.根据权利要求9所述2-异丙基硫杂蒽酮的制备方。
5、法，其特征在于步骤（1）所述反权 利 要 求 书CN 102746271 A2/2页3应的时间为36小时。权 利 要 求 书CN 102746271 A1/4页4一种 2- 异丙基硫杂蒽酮的制备方法0001 技术领域0002 本发明涉及一种光引发剂的制备方法，具体涉及2-异丙基硫杂蒽酮的制备方法。背景技术0003 感光性高分子是非银盐感光材料中很重要的一类, 应用范围日益广泛。它可以作为印刷制版材料、印刷线路板的光致抗蚀剂、光固化油墨、光固化表面涂层材料等。而光聚合的引发剂是合成感光性高分子化合物体系中的很重要的组分。硫杂蒽酮类化合物是一类较好的光引发剂。具有优良的光学性能，可作为紫外光固化材。
6、料的合成中间体、DNA 荧光探针、自由基聚合反应中的引发剂，可控制聚合反应中的分子量，另外此类化合物还具有抗肿瘤等生物活性。目前，硫杂蒽酮的合成方法概括起来具有以下几种方法。1）多聚磷酸催化合成硫杂蒽酮化合物；2）利用浓硫酸催化合成硫杂蒽酮化合物；3）插金属反应合成硫杂蒽酮化合物；4）通过苯炔中间体合成硫杂蒽酮化合物。另外人们在反应的起始原料方面也做了许多改进。0004 固体酸催化剂是近年来引起人们高度重视的一种固体酸催化剂。利用固体酸作为非均相催化剂，普遍具有不腐蚀设备、污染小、耐高温、后处理简单、易分离、成本低和可重复使用等优点，而在酸催化领域得到了广泛研究和应用。目前在传统的合成工艺中，。
7、用到大量的液体酸和有机溶剂，对环境有一定的影响。 发明内容0005 本发明所要解决的技术问题是，提供一种在固体酸催化剂作用下，无溶剂一锅法合成2-异丙基硫杂蒽酮的方法。0006 本发明的技术方案：为解决上述技术问题，本发明2-异丙基硫杂蒽酮的制备方法依次包括如下步骤：（1）、反应容器中加入邻巯基苯甲酸、异丙苯以及固体酸催化剂，熔融温度条件下反应，至反应结束，得反应液；（2）、将步骤（1）所得反应液冷却，经后处理得2-异丙基硫杂蒽酮，反应式如下：说 明 书CN 102746271 A2/4页5。0007 优选地，步骤（1）所述的固体酸催化剂为竹炭磺酸催化剂。0008 优选地，步骤（1）所述固体酸。
8、投料质量为邻巯基苯甲酸投料质量的1%30%。0009 优选地，步骤（1）所述固体酸投料质量为邻巯基苯甲酸投料质量的10%。0010 优选地，步骤（2）所述后处理依次包括：加入甲苯萃取；萃取液浓缩去甲苯；重结晶得2-异丙基硫杂蒽酮。0011 优选地，2-异丙基硫杂蒽酮由二氧六环：水 = 5:1（体积比）重结晶得到。0012 优选地，步骤（1）所述反应在120200的温度条件下进行。0013 优选地，步骤（1）所述反应在160180下进行。0014 优选地，步骤（1）所述反应的时间为110小时。0015 优选地，步骤（1）所述反应的时间为36小时。0016 本发明所述的固体酸催化剂为竹炭磺酸催化剂。
9、，其制备方法参照文献徐琼等磺化竹炭的制备、表征及其酸催化性能，新型碳材料，2011,26（2），103-108。0017 具体制备方法为以干燥竹屑与3080%H3PO4水溶液的质量比为1：310浸泡120后，用布氏漏斗抽滤，再在100下干燥24h得到浸渍磷酸的竹屑，然后在管式炉中进行热解，以30/分的升温速率升温至110，保温3小时，自然降温到室温，所得产物用去离子水洗涤至中性，干燥后得到竹炭样品。然后将竹炭样品加入质量分数50的发烟硫酸，竹炭样品与50的发烟硫酸质量比为1：15，升温至100恒温磺化2h，加入去离子水冷却终止反应，将所得磺化竹炭洗涤至中性，用氯化钡水溶液检测至无硫酸根离子为止。
10、，干燥后得到磺化竹炭催化剂。0018 本发明中，在固体酸催化剂作用下，利用邻巯基苯甲酸为起始原料，无溶剂一锅法合成目标产物2-异丙基硫杂蒽酮的方法，是一种有应用前景的绿色化学合成技术。所采用的竹炭磺酸催化剂催化活性高，选择性好，生产成本低，可重复使用，简化了反应后处理方说 明 书CN 102746271 A3/4页6法。固体酸在多次使用后经水洗、干燥可重复使用。总之，本发明与现有技术相比，因利用固体酸，无溶剂条件，技术易操作，转化率好，三废少，后处理方便，固体酸可重复使用，是经济实用的绿色环保技术。具体实施方式0019 下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此。。
11、0020 催化剂的制备本发明的实施例1：1、炭化过程：以干燥竹屑100克与30%的H3PO4水溶液1000克浸泡20小时，用布氏漏斗抽滤，再在100下干燥24h得到浸渍磷酸的竹屑，然后在管式炉中进行热解，以30/分的升温速率升温至110，保温3小时，自然降温到室温，所得产物用去离子水洗涤至中性，干燥后得到竹炭样品。0021 2、磺化过程：取上述竹炭样品2克，加入质量分数50的发烟硫酸10克，升温至100恒温磺化2小时，加入去离子水冷却终止反应，将所得磺化竹炭洗涤至中性，用氯化钡水溶液检测至无硫酸根离子为止，干燥后得到磺化竹炭催化剂2.2克。0022 本发明的实施例2：1、炭化过程：以干燥竹屑1。
12、00克与80%的H3PO4水溶液300克3小时，用布氏漏斗抽滤，再在100下干燥24小时得到浸渍磷酸的竹屑，然后在管式炉中进行热解，以30/分的升温速率升温至110，保温3小时，自然降温到室温，所得产物用去离子水洗涤至中性，干燥后得到竹炭样品。0023 2、磺化过程：取竹炭样品2克，加入质量分数50的发烟硫酸10克，升温至100恒温磺化2小时，加入去离子水冷却终止反应，将所得磺化竹炭洗涤至中性，用氯化钡水溶液检测至无硫酸根离子为止，干燥后得到磺化竹炭催化剂2.2克。0024 本发明的实施例3：1、炭化过程：以干燥竹屑100克与50%的H3PO4水溶液600克浸泡10小时，用布氏漏斗抽滤，再在1。
13、00下干燥24小时得到浸渍磷酸的竹屑，然后在管式炉中进行热解，以30/分的升温速率升温至110，保温3小时，自然降温到室温，所得产物用去离子水洗涤至中性，干燥后得到竹炭样品。0025 2、磺化过程：取竹炭样品2克，加入质量分数50的发烟硫酸10克，升温至100恒温磺化2小时，加入去离子水冷却终止反应，将所得磺化竹炭洗涤至中性，用氯化钡水溶液检测至无硫酸根离子为止，干燥后得到磺化竹炭催化剂2.2克。0026 异丙基硫杂蒽酮的制备本发明的实施例4：在250毫升三口瓶中，加入邻巯基苯甲酸154克（1摩尔）和异丙苯122克（1.1摩尔），磺化竹炭催化剂15克，在180下反应5小时，反应结束后将反应液冷。
14、却，向反应液中加入甲苯500毫升进行萃取，萃取液浓缩除去甲苯，用二氧六环：水 = 5:1（体积比）重结晶得到淡黄色晶体产物226克，收率89%，熔点7375，HPLC检测产物纯度达到99.5%。0027 本发明的实施例5：说 明 书CN 102746271 A4/4页7在250毫升三口瓶中，加入邻巯基苯甲酸154克（1摩尔）和异丙苯122克（1.1摩尔），磺化竹炭催化剂46克，在150下反应10小时，反应结束后将反应液冷却，向反应液中加入甲苯500毫升进行萃取，萃取液浓缩除去甲苯，用二氧六环：水 = 5:1（体积比）重结晶得到淡黄色晶体产物225克，收率88.5%，熔点7375，HPLC检测产。
15、物纯度达到99.5%。0028 本发明的实施例6：在250毫升三口瓶中，加入邻巯基苯甲酸154克（1摩尔）和异丙苯122克（1.1摩尔），磺化竹炭催化剂1.6克，在200下反应10小时，反应结束后将反应液冷却，向反应液中加入甲苯500毫升进行萃取，萃取液浓缩除去甲苯，用二氧六环：水 = 5:1（体积比）重结晶得到淡黄色晶体产物202克，收率81%，熔点7375，HPLC检测产物纯度达到99.5%。0029 本发明的实施例7：在250毫升三口瓶中，加入邻巯基苯甲酸154克（1摩尔）和异丙苯122克（1.1摩尔），磺化竹炭催化剂15克，在200下反应10小时，反应结束后将反应液冷却，向反应液中加入甲苯500毫升进行萃取，萃取液浓缩除去甲苯，用二氧六环：水 = 5:1（体积比）重结晶得到淡黄色晶体产物218克，收率86%，熔点7375，HPLC检测产物纯度达到99.5%。说 明 书CN 102746271 A。