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一种含有机扩孔剂的拟薄水铝石组合物
                           技术领域
本发明是关于一种含有机扩孔剂的拟薄水铝石组合物及其制备方法。
                           背景技术
用于重质油特别是金属含量较高的减压渣油的加氢脱金属催化剂，由于镍、钒等金属杂质的沉积，容易导致催化剂活性的快速下降和失活。采用具有较大孔容和较大孔直径的催化剂，可减缓催化剂的失活速率、使催化剂的运转周期延长。催化剂的孔结构由构成催化剂的载体决定，因此，从一定意义上讲，制备具有较大孔容和较大孔直径的载体是制备渣油、尤其是制备用于金属含量较高的减压渣油加氢脱金属催化剂的关键。
由市场直接获得的氧化铝一般需经扩孔才能使用，在制备拟薄水铝石的成胶、洗涤过程或在拟薄水铝石成型过程中引入有机扩孔剂，是现有技术制备具有较大孔容和较大孔直径载体常采用的方法。D.L.Trimm等人在“THECONTROL OF PORE SIZE IN ALUMINA CATALYST SUPPORTS：A REVIEW[AppliedCatalysis 21(1986)215-238]中对此进行了综述。一些有机扩孔剂在制备载体方面的作用和用量范围为：

添加剂   用量对氧化铝孔半径的影响聚乙烯环氧乙烷聚乙二醇   40重量％低分子量聚合物使孔半径20-100纳米孔消失，而使2-20纳米孔增加；高分子量聚合物导致孔在5-1000纳米内孔分布宽化。聚乙二醇聚丙醇聚乙基酰胺(2-4个单体)   聚合物：氧化铝   ＝0.5-45-50纳米内的孔增加环氧乙烷   环氧乙烷/卤化铝   ＝1.5-2.0孔主要集中在5-14纳米或5-10纳米范围内聚丙基酰胺聚乙烯醇  约10％5-1000纳米内孔增加，孔容有大的增加甲基纤维素聚乙二醇和甲基纤维素混合物  ＜40重量％  -50％孔半径＞8000纳米孔显著增加2-100纳米及8000纳米孔都增加，作用与单独加相同
采用现有的拟薄水铝石与有机扩孔剂的组合物可制备大孔氧化铝载体，但缺点是有机扩孔剂的含量大、当有机扩孔剂的含量低时扩孔效果差。
                           发明内容
本发明的目的是针对现有含有机扩孔剂的拟薄水铝石组合物中有机扩孔剂含量大、当有机扩孔剂的含量低时扩孔效果差的缺点，提供一种新的有机扩孔剂含量低并且具有较好扩孔效果的拟薄水铝石组合物及其制备方法。
本发明的发明人发现，现有技术提供的含有机扩孔剂的拟薄水铝石组合物中的拟薄水铝石的结晶度偏高，是造成有机扩孔剂的含量低时扩孔效果差的重要因素。
本发明提供的含机扩孔剂的拟薄水铝石组合物含有拟薄水铝石和有机扩孔剂，其特征在于，所述组合物含有92-99.5重量％的拟薄水铝石、0.5-8重量％的有机扩孔剂，其中的拟薄水铝石的结晶度为10-70％。
本发明提供的含有机扩孔剂的拟薄水铝石组合物的制备方法包括将含拟薄水铝石、有机扩孔剂的浆液喷雾干燥，其特征在于，所述浆液中的各组分的用量使最终组合物中含有92-99.5重量％的拟薄水铝石、0.5-8重量％的有机扩孔剂，其中的拟薄水铝石的结晶度为10-70％。
与现有含有机扩孔剂的拟薄水铝石组合物相比，本发明提供的组合物中的拟薄水铝石结晶度低，即使当有机扩孔剂含量降低至1重量％时，经高温焙烧后仍可得到大孔容、大孔径的氧化铝。
例如，本发明提供的一种拟薄水铝石与聚乙二醇的组合物，聚乙二醇的含量为1重量％，其中拟薄水铝石的结晶度为58％，该组合物于600℃下焙烧2小时后采用压汞法测定其孔容为1.49毫升/克，孔直径大于100纳米孔容占总孔容的26.2％；而聚乙二醇的含量同为1重量％，只是拟薄水铝石的结晶度为95％的组合物，于600℃下焙烧2小时后采用压汞法测定其孔容仅为0.54毫升/克，孔直径大于100纳米孔容占总孔容的百分数为0。
                        具体实施方式
本发明提供的含机扩孔剂的拟薄水铝石组合物，优选含有94-99重量％的拟薄水铝石、1-6重量％的有机扩孔剂，拟薄水铝石的结晶度优选为25-60％。
所述结晶度系采用德国Condea公司生产的拟薄水铝石(工业牌号为SB)为标样，在SIMENS D5005型X光衍射仪上进行测定。X光衍射条件为：CuKα辐射，44KV，40mA，扫描速度为2°/分钟。具体计算方法是：

所述有机扩孔剂可以是淀粉、合成纤维素、聚合醇和表面活性剂中的一种或几种，其中的合成纤维素优选为羧甲基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羟基纤维脂肪醇聚乙烯醚中的一种或几种；聚合醇优选为聚乙二醇、聚丙醇、聚乙烯醇中的一种或几种；表面活性剂优选为脂肪醇聚乙烯醚、脂肪醇酰胺及其衍生物、分子量为200-10000地丙烯酸共聚物和顺丁烯酸共聚物中的一种或几种。
按照本发明提供的方法，所述浆液中各组分的用量优选使最终组合物中含有94-99重量％的拟薄水铝石、1-6重量％的有机扩孔剂，其中的拟薄水铝石结晶度优选为25-60％。
所述喷雾干燥的方法采用本领域公知的常规方法，喷雾干燥的条件包括入口温度为350-600℃，优选为400-550℃，出口温度为95-180℃，优选为110-150℃。
所述拟薄水铝石可由任意一种现有方法制备。例如，可以是将一种含铝盐的溶液与一种碱或酸反应、成胶并老化的方法制备；可以是用烷氧基铝水解的方法制备；也可以是直接采用具有高结晶度的商品拟薄水铝石经部分胶溶的方法制备；还可以是将由上述不同方法制备的一种或几种拟薄水铝石混合均匀得到。
当采用现有方法经成胶、晶化制备所述拟薄水铝石时，可通过对制备条件如溶液浓度、成胶温度、老化温度和老化时间等的调解最终使拟薄水铝石组合物中拟的薄水铝石结晶度为10-70％，优选为25-60％。
当直接使用商品拟薄水铝石且其结晶度大于70％时，可采用常规方法，如用含酸或碱的溶液与其反应，反应温度为室温-120℃、时间0.2-10小时，所述酸或碱的用量使最终拟薄水铝石组合物中的拟薄水铝石的结晶度为10-70％，优选为25-60％。其中，所述酸或碱选自经高温焙烧可分解或燃烧除去的酸或碱，例如，所述的酸可以选自硝酸、醋酸、草酸、柠檬酸中的一种或几种酸，优选酸的用量使酸与拟薄水铝石的重量比为0.005-0.1；所述的碱可以选自氨水、有机胺中的一种或几种碱，优选碱的用量使碱与拟薄水铝石的重量比为0.005-0.1。
按照本发明所述的方法，其中所述的有机扩孔剂可以是淀粉、合成纤维素、聚合醇和表面活性剂中的一种或几种，其中的合成纤维素优选为羧甲基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羟基纤维脂肪醇聚乙烯醚中的一种或几种，聚合醇优选为聚乙二醇、聚丙醇、聚乙烯醇中的一种或几种，表面活性剂优选为脂肪醇聚乙烯醚、脂肪醇酰胺及其衍生物、分子量为200-10000的丙烯酸共聚物和顺丁烯酸共聚物中的一种或几种。
在优选的实施方案中，所述含有机扩孔剂的拟薄水铝石组合物的制备方法为：
(1)拟薄水铝石制备：
方法1：将一种含铝盐的溶液与一种含碱或酸的溶液反应、成胶并老化得到，例如在5-80℃，优选20-60℃，最好35-50℃和搅拌条件下将NaAlO₂溶液与二氧化碳、Al₂(SO₄)₃溶液或Al(NO₃)₃溶液反应、成胶，pH值控制为5-11，优选为6-8.5，之后在30-60℃下老化，老化时间为0.2-3小时，优选为0.5-1.5小时；
方法2：将烷氧基铝水解成胶并老化得到，例如将C1-C4低碳烷氧基铝，最好是三丙基铝和含水量小于20重量％，最好4-15重量的低碳醇(如含水异丙醇)在控制水量接近但不大于低碳烷氧基铝水解反应所需化学计量水的条件下，在50-120℃反应1-96小时，最好为1-16小时，蒸出含水量小于0.2重量％的低碳醇，在固体产物中加入去离子水，之后在30-60℃下老化，老化时间为0.2-3小时，优选为0.5-1.5小时；
方法3：将高结晶度的拟薄水铝石部分胶溶得到，例如用含酸或碱的溶液与高结晶度的拟薄水铝石在室温-120℃反应0.2-10小时，酸或碱与拟薄水铝石的重量比为0.005-0.1，所述酸或碱为经高温焙烧可分解或烧除的酸或碱，如选自硝酸、醋酸、草酸、柠檬酸中的一种或几种酸，或选自氨水、有机胺中的一种或几种碱。
(2)含拟薄水铝石、有机添加物浆液的制备：
由步骤(1)得到的产物经过滤得到滤饼，将该滤饼、有机添加物和水混合，经搅拌制成浆液。所述浆液中各组分的用量使最终组合物中含有92-99重量％的拟薄水铝石，优选为94-99.5重量％，0.5-8重量％的有机扩孔剂，优选为1-6重量％；
(3)喷雾干燥：
将步骤(2)得到的浆液喷雾干燥，控制入口温度为350-600℃，优选为400-550℃，出口温度为95-180℃，优选为110-150℃。
当采用所述方法1制备拟薄水铝石时，优选包括一个水洗步骤。水洗方法为常规的方法，并最终使拟薄水铝石中的氧化钠含量低于1重量％。
本发明提供的含有机扩孔剂的拟薄水铝石组合物，按照常规方法经成型并焙烧后可得到大孔容、大孔径的载体。由此制备的载体适合用于制备重质油、渣油尤其是金属含量较高的减压渣油的加氢脱金属催化剂的载体。与现有方法制备的同类载体相比，该载体制备工艺简单、焙烧温度容易控制，使其在工业上更容易实施。
下面通过实例说明本发明。
实例中所用试剂，除特别说明的以外，均为化学纯试剂。
实例1-10说明适用于本发明提供的组合物中的拟薄水铝石及其制备方法。
实例1
采用氢氧化铝(山东铝厂产品)与氢氧化钠(北京化工厂产品)反应制备浓度为200克氧化铝/升的NaAlO₂溶液，将此溶液与浓度为90克氧化铝/升的Al₂(SO₄)₃溶液(长岭炼油厂催化剂厂产品)以并流的方式同时加入到一个2升的成胶罐中，罐中预先放入1.5升水，NaAlO₂溶液的流量为1.1升/小时，调节Al₂(SO₄)₃溶液的流量，使成胶pH值为8，成胶过程的温度为50℃，成胶生成的浆液在一个老化罐内收集，收集20分钟后，将浆液切换到另一个老化罐内收集。已收集完毕的老化罐内加入碳酸钠调节pH值至10，然后老化50分钟，过滤，用30倍50℃去离子水洗涤4次，由此制备14公斤拟薄水铝石湿滤饼，取该湿滤饼50克于120℃干燥4小时，X光衍射测定其相对结晶度为68％。
实例2
将浓度为240克氧化铝/升的NaAlO₂溶液(制备方法同实例1)和浓度为50克氧化铝/升的Al(NO₃)₃(北京化工厂产品)溶液以并流的方式同时加入到一个2升的成胶罐中，罐中预先放入1.5升水，NaAlO₂溶液的流量为1.1升/小时，调节Al(NO₃)₃溶液的流量，使成胶pH值为7.5，成胶过程的温度为35℃，成胶生成的浆液在一个老化罐内收集，收集20分钟后，将浆液切换到另一个老化罐内收集。已收集完毕的老化罐内浆液老化150分钟，过滤，用30倍55℃去离子水洗涤2次，由此制备8公斤拟薄水铝石湿滤饼，取该湿滤饼50克于110℃干燥8小时，X光衍射测定其相对结晶度为47％。
实例3
取20升浓度为20克氧化铝/升的偏铝酸钠溶液(制备方法同实例1)，置于一个25升的成胶罐中，初始温度15℃，从成胶罐的底部通入二氧化碳含量30体积％的二氧化碳和空气的混合气，混合气的流量为35米3/小时，反应5分钟，pH值降到6.8(终点pH值)，此时反应温度为28℃，成胶反应结束，过滤，用20倍45℃去离子水打浆洗涤5次，过滤最后得到拟薄水铝石湿滤饼，按同样方法再成胶、洗涤2次，共得约8公斤拟薄水铝石湿滤饼，取该湿滤饼50克于130℃干燥3小时，X光衍射测定其相对结晶度为58％。
实例4
将浓度为30克氧化铝/升的Al(NO₃)₃溶液(制备方法同实例1)和浓度为8重量％的氨水溶液以并流的方式同时加入到一个3升的成胶罐中，罐中预先放入1.5升水，Al(NO₃)₃溶液的流量为3.5升/小时，调节氨水溶液的流量，使成胶pH值为8.5，成胶过程的温度为42℃，成胶生成的浆液在一个老化罐内收集，收集70分钟后，将浆液切换到另一个老化罐内收集。已收集完毕的老化罐内浆液老化60分钟，过滤，用30倍40℃去离子水洗涤4次，由此制备8公斤拟薄水铝石湿滤饼，取该湿滤饼50克于120℃干燥4小时，X光衍射测定其相对结晶度为51％。
实例5
将浓度为50克氧化铝/升的Al₂(SO₄)₃溶液(制备方法同实例1)和浓度为15重量％的氨水溶液以并流的方式同时加入到一个3升的成胶罐中，罐中预先放入1.5升水，Al₂(SO₄)₃溶液的流量为2.5升/小时，调节氨水溶液的流量，使成胶pH值为7.5，成胶过程的温度为40℃，成胶生成的浆液在一个老化罐内收集，收集60分钟后，将浆液切换到另一个老化罐内收集。已收集完毕的老化罐内浆液老化90分钟，过滤，用30倍58℃去离子水洗涤4次，由此制备7公斤拟薄水铝石湿滤饼，取该湿滤饼50克于120℃干燥4小时，X光衍射测定其相对结晶度为39％。
实例6
将浓度为15克氧化铝/升的Al₂(SO₄)₃(北京化工厂产品)溶液和浓度为17克/升的NH₄HCO₃(北京化工厂产品)溶液以并流的方式同时加入到一个3升的成胶罐中，罐中预先放入1.5升水，Al₂(SO₄)₃溶液的流量为2.5升/小时，调节NH₄HCO₃溶液的流量，使成胶pH值为6.0，成胶过程的温度为30℃，成胶生成的浆液在一个老化罐内收集，收集60分钟后，将浆液切换到另一个老化罐内收集。已收集完毕的老化罐内浆液老化30分钟，过滤，用30倍55℃去离子水洗涤4次，由此制备7.5公斤拟薄水铝石湿滤饼，取该湿滤饼50克于130℃干燥3小时，X光衍射测定其相对结晶度为28％。
实例7
将浓度为12克氧化铝/升的Al(NO₃)₃(制备方法同实例1)溶液和浓度为10克/升的NH₄HCO₃溶液以并流的方式同时加入到一个3升的成胶罐中，罐中预先放入1.5升水，Al(NO₃)₃溶液的流量为2.0升/小时，调节NH₄HCO₃溶液的流量，使成胶pH值为6.0，成胶过程的温度为30℃，成胶生成的浆液在一个老化罐内收集，收集60分钟后，将浆液切换到另一个老化罐内收集。已收集完毕的老化罐内浆液老化30分钟，过滤，用30倍30℃去离子水洗涤3次，由此制备6公斤拟薄水铝石湿滤饼，取该湿滤饼50克于110℃干燥8小时，X光衍射测定其相对结晶度为35％。
实例8
将浓度为150克氧化铝/升的NaAlO₂溶液(制备方法同实例1)和浓度为50克氧化铝/升的Al₂(SO₄)₃溶液以并流的方式同时加入到一个2升的成胶罐(一次成胶罐)中，罐中预先放入1.5升水，NaAlO₂溶液的流量为1.4升/小时，调节Al₂(SO₄)₃溶液的流量，使成胶pH值为7.0，成胶过程的温度为40℃，成胶生成的浆液在一个二次成胶罐内收集，收集30分钟后，将浆液切换到另一个二次成胶罐内收集。已收集完毕的二次成胶罐内加入NH₄HCO₃调节pH值至7.5，然后老化40分钟，过滤，用30倍50℃去离子水洗涤4次，由此制备7.5公斤拟薄水铝石湿滤饼，取该湿滤饼50克于100℃干燥10小时，X光衍射测定其相对结晶度为43％。
实例9
按中国专利CN 85 1 00218A例1的方法制备拟薄水铝石，即在带搅拌和回流的2升三口瓶中，加入1100克异丙醇-水的共沸物(含水量约为1.5％)，加热至沸腾后将约500克的融化三异丙氧基铝通过分液漏斗滴加入烧瓶中，回流反应时间为5小时，蒸出脱水异丙醇约700克，含水量约0.2％，然后分次加入约1.5升去离子水进行老化，老化温度控制在60℃，老化时间为55分钟，老化过程蒸出含水异丙醇约1200克，之后过滤得到约850g拟薄水铝石湿滤饼，重复试验10次，得到拟薄水铝石湿滤饼约8.5千克，取该湿滤饼50克于110℃干燥5小时，X光衍射测定其相对结晶度为57％。
实例10
在一带搅拌的30升的反应釜中加水20升，启动搅拌装置，搅拌速度为180转/分钟，加入30毫升浓硝酸(浓度65-68重量％)，然后逐渐加入1千克SB粉(相对结晶度为100％)，并将温度升至55℃，维持4小时，停止搅拌，将浆液过滤，得到约5千克拟薄水铝石湿滤饼，取该湿滤饼50克于110℃干燥5小时，X光衍射测定其相对结晶度为65％。
实例11-20说明本发明提供的含有机扩孔剂的拟薄水铝石组合物及其制备方法。
实例11
取实例1制备的湿滤饼6.5公斤(Al₂O₃含量15重量％)与田菁粉20.5克混合，加水打浆，最终得到浆液8升，之后于入口温度600℃，出口温度145℃条件下喷雾干燥，得到930克组合物PB-1，其组成见表1。将PB-1于600℃下焙烧2小时，降温至室温后采用压汞方法测定其孔径和孔容，结果见表1。
对比例1
本对比例说明按常规喷雾干燥方法制备的不含有机扩孔剂的拟薄水铝石及其制备方法。
取实例1制备的湿滤饼6.5公斤(Al₂O₃含量15重量％)，加水打浆，最终得到浆液8升，之后入口温度600℃，出口温度145℃条件下喷雾干燥，得到890克拟薄水铝石CPB-1。将CPB-1于600℃下焙烧2小时，降温至室温后采用压汞方法测定其孔径和孔容，结果见表1。
实例12
取实例2制备的湿滤饼5公斤(Al₂O₃含量18重量％)与甲基纤维素45克混合，加水打浆，最终得到浆液9升，之后于入口温度550℃，出口温度125℃条件下喷雾干燥，得到850克组合物PB-2，其组成见表1。将PB-2于600℃下焙烧2小时，降温至室温后采用压汞方法测定其孔径和孔容，结果见表1。
实例13
取实例3制备的湿滤饼5.5公斤(Al₂O₃含量14重量％)与分子量为2000的聚乙二醇7.7克混合，加水打浆，最终得到浆液10升，之后于入口温度580℃，出口温度120℃条件下喷雾干燥，得到700克组合物PB-3，其组成见表1。将PB-3于600℃下焙烧2小时，降温至室温后采用压汞方法测定其孔径和孔容，结果见表1。
对比例2
本对例说明制备方法同本发明、含有机扩孔剂，但拟薄水铝石结晶度不能满足要求的拟薄水铝石组合物及其制备方法。
将实例3中初始成胶温度改为40℃，终点pH值控制在10.5，老化温度为95℃，老化时间为240分钟，其它条件不变，由此制得8公斤拟薄水铝石湿滤饼，XRD测定其干燥后相对结晶度为95％；取湿滤饼5.5公斤(Al₂O₃含量14重量％)与分子量为2000的聚乙二醇7.7克混合，加水打浆，最终得到浆液10升，之后于入口温度580℃，出口温度120℃条件下喷雾干燥，得到700克组合物CPB-2，其组成见表1。将CPB-2于600℃下焙烧2小时，降温至室温后采用压汞方法测定其孔径和孔容，结果见表1。
实例14
取实例4制备的湿滤饼4公斤(Al₂O₃含量18重量％)与分子量为800的聚乙二醇12克混合，加水打浆，最终得到浆液8升，之后于入口温度450℃，出口温度110℃条件下喷雾干燥，得到680克组合物PB-4，其组成见表1。将PB-4于600℃下焙烧2小时，降温至室温后采用压汞方法测定其孔径和孔容，结果见表1。
实例15
取实例5制备的湿滤饼6.5公斤(Al₂O₃含量15重量％)与乙基纤维素30克混合，加水打浆，最终得到浆液10升，之后于入口温度580℃，出口温度140℃条件下喷雾干燥，得到950克组合物PB-5，其组成见表1。将PB-5于600℃下焙烧2小时，降温至室温后采用压汞方法测定其孔径和孔容，结果见表1。
实例16
取实例6制备的湿滤饼5公斤(Al₂O₃含量18重量％)与平平加(SA-20，一种脂肪醇聚氧乙烯醚)18克混合，加水打浆，最终得到浆液9升，之后于入口温度550℃，出口温度125℃条件下喷雾干燥，得到890克组合物PB-6，其组成见表1。将PB-6于600℃下焙烧2小时，降温至室温后采用压汞方法测定其孔径和孔容，结果见表1。
实例17
取实例7制备的湿滤饼5.5公斤(Al₂O₃含量16重量％)与分子量为6000的聚乙二醇15克混合，加水打浆，最终得到浆液9升，之后于入口温度580℃，出口温度120℃条件下喷雾干燥，得到790克组合物PB-7，其组成见表1。将PB-7于600℃下焙烧2小时，降温至室温后采用压汞方法测定其孔径和孔容，结果见表1。
实例18
取实例8制备的湿滤饼4公斤(Al₂O₃含量18重量％)与羧甲基纤维素12克混合，加水打浆，最终得到浆液8升，之后于入口温度450℃，出口温度110℃条件下喷雾干燥，得到680克组合物PB-8，其组成见表1。将PB-8于600℃下焙烧2小时，降温至室温后采用压汞方法测定其孔径和孔容，结果见表1。
实例19
取实例9制备的湿滤饼8公斤(Al₂O₃含量16重量％)与羧甲基纤维素75克混合，加水打浆，最终得到浆液15升，之后于入口温度450℃，出口温度110℃条件下喷雾干燥，得到1700克组合物PB-9，其组成见表1。将PB-9于600℃下焙烧2小时，降温至室温后采用压汞方法测定其孔径和孔容，结果见表1。
实例20
取实例10制备的湿滤饼4.5公斤(Al₂O₃含量17重量％)与甲基纤维素12克混合，加水打浆，最终得到浆液10升，之后于入口温度450℃，出口温度110℃条件下喷雾干燥，得到950克组合物PB-10，其组成见表1。将PB-10于600℃下焙烧2小时，降温至室温后采用压汞方法测定其孔径和孔容，结果见表1。
表1实例  11   对比例1    12  13对比例2PB编号  PB-1    CPB-1    PB-2  PB-3  CPB-2有机添加物含量，重量％  2.1    0    5  1  1孔容，毫升·克^-1  1.46    1.12    1.57  1.49  0.54孔直径＞100纳米的孔容与总孔容之比，％  16.7    5.5    29.9  26.2  0
续表1实例    14    15    16    17    18PB编号    PB-4    PB-5    PB-6    PB-7    PB-8有机添加物含量，重量％    1.7    3.1    2    1.7    1.7孔容，毫升·克^-1    1.52    1.56    1.70    1.74    1.62孔直径＞100纳米的孔容与总孔容之比，％    27.6    29.5    35.3    36.8    32.1
续表1实例    19    20PB编号    PB-9    PB-10有机添加物含量，重量％    5.9    1.6孔容，毫升·克^-1    1.48    1.41孔直径＞100纳米的孔容与总孔容之比，％    33.7    20.5
表1的结果可以表明，与对比例相比，本发明提供的含有机添加物的低结晶度拟薄水铝石组合物经焙烧后，其孔容和孔直径＞100纳米的孔容占总孔容的百分比明显提高。例如，按照本发明实例13提供的一种拟薄水铝石与聚乙二醇的组合物，其中拟薄水铝石的结晶度为58％，聚乙二醇的含量为1重量％，该组合物于600℃下焙烧2小时，采用压汞法测定其孔容为1.49毫升/克，孔直径大于100纳米孔容占总孔容的26.2％；而对比例2中，聚乙二醇的含量同为1重量％，只是拟薄水铝石的结晶度为95％组合物，经600℃下焙烧2小时后采用压汞法测定其孔容仅为0.54毫升/克，孔直径大于100纳米孔容占总孔容的0。