一种一锅法合成硫脲四元环的方法及合成的硫脲四元环化合物.pdf

摘要
申请专利号：	CN201210176719.1	申请日：	2012.05.31
公开号：	CN102731426A	公开日：	2012.10.17
当前法律状态：	授权	有效性：	有权
法律详情：	授权\|\|\|实质审查的生效IPC(主分类):C07D 259/00申请日:20120531\|\|\|公开
IPC分类号：	C07D259/00	主分类号：	C07D259/00
申请人：	北京师范大学
发明人：	何兰; 龚兵; 吴泽辉; 李敏峰
地址：	100875 北京市海淀区新街口外大街19号
优先权：
专利代理机构：	北京法思腾知识产权代理有限公司 11318	代理人：	高宇
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内容摘要

本发明涉及化合物制备领域，具体地涉及一种一锅法合成硫脲四元环的方法及合成的硫脲四元环化合物。本发明是以间苯二异硫氰酸酯取代物和间苯二胺的取代物为原料，以N-甲基吗啉为催化剂，一锅法合成硫脲四元环。用本发明的方法合成的各种取代的硫脲四元环，操作简单，原料易得，反应条件温和，收率较高,而且所有生产设备少，节约了厂房和设备的占地，可降低投资成本和生产操作成本，具有较大实施价值和效益，其自组装性质较好，离子识别，离子通道，材料和医药等领域具有潜在的应用价值。

权利要求书

1.一种一锅法合成硫脲四元环的方法，其特征在于，以间苯二异硫氰酸酯取代
物和间苯二胺的取代物为原料，以N-甲基吗啉为催化剂，一锅法合成硫脲四元环，
其反应方程式为：

其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6为除端基为羟基、氨基和羧酸以外的所有官能
团，且R1、R2、R3、R4、R5、R6相同或不相同。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在无水无氧条件下，将间苯二
胺取代物、异硫氰酸酯和N-甲基吗啉的二氯甲烷溶液注射入两口瓶中，后升温至
60-70℃，反应3-7天，然后经清洗干燥结晶得产品。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，R1、R2、R3、R4、R5、R6为H、烷
基、烷氧基、酯基、酰胺基和/或含杂原子的侧链。
4.一种硫脲四元环，其特征在于以间苯二异硫氰酸酯取代物和间苯二胺的取
代物为原料，以N-甲基吗啉为催化剂，一锅法合成。
5.根据权利要求4所述的硫脲四元环，其特征在于，其结构式如下：

其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6为除端基为羟基、氨基和羧酸以外的所有官能
团，且R1、R2、R3、R4、R5、R6相同或不相同。
6.根据权利要求4所述的硫脲四元环，其特征在于，R1、R2、R3、R4、R5、R6为
H、烷基、烷氧基、酯基、酰胺基和/或含杂原子的侧链。
7.根据权利要求4所述的硫脲四元环，其特征在于，所述化合物的结构式为：
结构式1：

结构式2：

结构式3：

结构式4

结构式5

或结构式6

说明书

一种一锅法合成硫脲四元环的方法及合成的硫脲四元环化合物

技术领域

本发明涉及化合物制备领域，具体地涉及一种一锅法合成硫脲四元环的方法及
合成的硫脲四元环化合物。

背景技术

刚性大环因具有独特的物理性质、特定的结构特征和化学行为而区别于相应的
小分子线性类似物；也区别于柔性的多胺类、冠醚类大环；更因其在超分子化学和
材料化学中潜在的应用价值而越来越引起人们的关注。因此，设计和合成具有稳定
构象的大环化合物成为近年来研究的热点之一。

本发明设计并合成了四元硫脲环，一锅法的优点为：1）将多步反应改进为一步
反应；2）后处理简单，易操作；3）反应条件温和；4）产率高；5）成本降低；6）
从微量改进为大量反应，适用于工业化生产；7)应用广泛，适用于各种取代胺的反
应。

发明内容

为了解决上述问题本申请的发明人提出并完成了本发明。

本发明的目的是提供一种一锅法合成硫脲四元环的方法。

本发明的再一目的是提供通过上述方法合成的硫脲四元环。

根据本发明的方法以间苯二胺的取代物和硫光气为原料，N-甲基吗啉为催化剂，
一锅法合成硫脲四元环，其反应式如下：

其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6为除端基为羟基、氨基和羧酸以外的所有官能
团，如：H、烷基、烷氧基、酯基、酰胺基和含杂原子的侧链等，且R1、R2、R3、
R4、R5、R6可以相同或不相同。

根据本发明的方法包括以下步骤为：

1）无水无氧条件下，将间苯二胺取代物、异硫氰酸酯（1:1）和N-甲基吗啉的
二氯甲烷溶液注射入两口瓶中，后升温至60-70℃，反应3-7天；

2）后将反应液依次用饱和碳酸氢钠，饱和氯化钠洗涤，无水硫酸钠干燥，后
用氯仿/甲醇柱层析或重结晶，得产品。

通过上述方法合成的硫脲四元环，其结构式如下：

本发明首次设计并合成了硫脲四元环，其孔径大小确定，可用于离子识别，离
子通道，材料和医药等领域具有很大的潜在应用价值。

根据本发明的方法，其特点在于：1）将多步反应改进为一步反应；2）后处理简单，易操
作；3）反应条件温和；4）原料易得，产率高；5）成本降低；6）从微量改进为大量反应，适
用于工业化生产；7）扩大应用范围，从单一胺扩展为不同胺；8)应用广泛，适用于各种取代胺
的反应。

具体实施方式

制备实施例1

反应式1

化合物1：2,4,10,12,18,20,26,28-八氮杂四聚环[27.3.1.15,9.113,17.121,25]正三十
六烷-1(33),5,7,9(36),13,15,17(35),21,23,25(34),29,31-dodecaene-7,15,23,31-四苯甲酸,
3,11,19,27-四硫羰基,7,15,23,31-四(R)异庚烷基酰胺的合成

无水无氧条件下，将3,5-二胺基苯甲酸异庚酰胺（100mg，0.36mmol）、3,5-二
异硫氰酸酯苯甲酸异庚酰胺（130mg,0.36mmol）和5ml的N-甲基吗啉的65ml的二氯
甲烷溶液注射入两口瓶中，后升温至60℃，反应3d。后将反应液依次用饱和碳酸氢
钠，饱和氯化钠洗涤，无水硫酸钠干燥，后用氯仿/甲醇柱层析或重结晶，得浅黄色
固体(166mg,79.3%).1H NMR(400MHz,DMSO)δ9.95(s,8H),8.12(d,J=6.5Hz,
4H),7.86(s,4H),7.71(s,8H),3.65(s,4H),1.35-1.23(m,32H),1.11(d,J=5.2Hz,12H),
0.83(s,12H),0.86(s,3H).13C NMR(100MHz,DMSO)δ:179.80,164.94,139.19,
135.46,121.81,119.33,48.51,35.85,31.15,25.48,22.03,20.66,13.86.MS
(MALDI-TOF):found 1187.5([M+Na]+).

反应式2

化合物2：2,4,10,12,18,20,26,28-八氮杂四聚环[27.3.1.15,9.113,17.121,25]正三十
六烷-1(33),5,7,9(36),13,15,17(35),21,23,25(34),29,31-dodecaene-7,15,23,31-四苯甲酸,
3,11,19,27-四硫羰基,15,23-二异戊烷基酯-7,31-（L-丙氨酸丁酯）酰胺的合成

结构式：

无水无氧条件下，将3,5-二氨基苯甲丙氨酸正辛醇酯酰胺（100mg，0.30mmol）、
3,5-二异硫氰酸酯苯甲丙氨酸正辛醇酯酰胺（125mg，0.30mmol）和5ml的N-甲基吗
啉的65ml的二氯甲烷溶液注射入两口瓶中，后升温至60℃，反应3d。后将反应液依
次用饱和碳酸氢钠，饱和氯化钠洗涤，无水硫酸钠干燥，后用氯仿/甲醇柱层析或重
结晶，得浅黄色固体(179mg,79.9%).1H NMR(400MHz,DMSO)δ:9.99(s,8H),8.75
(d,J=5.3Hz,4H),7.89(s,4H),7.77(s,8H),4.45-4.41(m,8H),4.03(t,J=7.1Hz,8H),
1.55(s,8H),1.50-1.47(m,8H),1.38(d,J=7.1Hz,12H),1.22(s,40H),0.83(s,12H).13C
NMR(100MHz,DMSO)δ:179.87,172.56,165.73,139.35,134.28,122.30,119.57,
64.32,48.43,31.15,28.53,28.08,25.22,22.02,16.67,13.88.MS(MALDI-TOF):found
1531.7([M+Na]+)

制备实施例2

反应式3

化合物3：2,4,10,12,18,20,26,28-八氮杂四聚环[27.3.1.15,9.113,17.121,25]正三十
六烷-1(33),5,7,9(36),13,15,17(35),21,23,25(34),29,31-dodecaene-7,15,23,31-四苯甲酸,
3,11,19,27-四硫羰基,7,15,23,31-四异戊烷基酯的合成

结构式：

无水无氧条件下，将3,5-二胺基苯甲酸异戊酯（100mg，0.45mmol）、3,5-二异硫
氰酸酯苯甲酸异戊酯（137mg，0.45mmol）和5ml的N-甲基吗啉的65ml的二氯甲烷
溶液注射入两口瓶中，后升温至60℃，反应3d。后将反应液依次用饱和碳酸氢钠，
饱和氯化钠洗涤，无水硫酸钠干燥，后用氯仿/甲醇柱层析或重结晶，得浅黄色固体
（193mg，81.2%）.1H NMR(400MHz,DMSO)δ10.39(s,8H),7.99(s,12H),7.77(s,
8H),4.29(s,8H),1.78-1.74(m,12H),0.90(d,J=6.4Hz,24H).13C NMR(100MHz,
DMSO)δ:13CNMR(100MHz,DMSO)δ179.52,165.19,139.64,129.96,122.51,119.99,
69.24,36.74,24.57,22.18.MS(MALDI-TOF):found 1079.3([M+Na]+).

反应式4：

化合物4：2,4,10,12,18,20,26,28-八氮杂四聚环[27.3.1.15,9.113,17.121,25]正三十六烷
-1(33),5,7,9(36),13,15,17(35),21,23,25(34),29,31-正三十六烷-7,15,23,31-四苯甲酸,
3,11,19,27-四硫羰基,7,15,23,31-四（6-氯正己烷基）酯的合成

无水无氧条件下，将3,5-二胺基苯甲酸6-氯正己酯（100mg，0.37mmol）、3,5-
二异硫氰酸酯苯甲酸6-氯正己酯（131mg,0.37mmol）和5ml的N-甲基吗啉的65ml
的二氯甲烷溶液注射入两口瓶中，后升温至65℃，反应5d。后将反应液依次用饱和
碳酸氢钠，饱和氯化钠洗涤，无水硫酸钠干燥，后用氯仿/甲醇柱层析或重结晶，得
浅黄色固体(187mg,80.1%).1H NMR(400MHz,DMSO)δ：10.33(s,8H),7.99(s,12H),
4.26(s,8H),3.26(s,8H),1.70(s,16H),1.41(s,16H).1H NMR(400MHz,DMSO)δ：
10.33(s,8H),7.99(s,12H),4.26(s,8H),3.26(s,8H),1.70(s,16H),1.41(s,16H).
13CNMR(100MHz,DMSO)δ179.40,165.24,139.81,129.86,121.86,119.59,69.19,
45.26,31.89,27.98,24.66,22.18.MS(MALDI-TOF):found([M+Na]+).MS
(MALDI-TOF):found 1285.5([M+Na]+).

反应式5：

化合物5：2,4,10,12,18,20,26,28-八氮杂四聚环[27.3.1.15,9.113,17.121,25]正三十
六烷-1(33),5,7,9(36),13,15,17(35),21,23,25(34),29,31-dodecaene-7,15,23,31-四苯甲酸,
3,11,19,27-四硫羰基,15,23-二异戊烷基酯-7,31-（L-丙氨酸丁酯）酰胺的合成

无水无氧条件下，将3,5-二胺基苯甲酸异戊酯（100mg，0.45mmol）、3,5-二异硫氰
酸酯苯甲丙氨酸正丁醇酯酰胺（163mg，0.45mmol）和5ml的N-甲基吗啉的65ml的
二氯甲烷溶液注射入两口瓶中，后升温至60℃，反应7d。后将反应液依次用饱和碳
酸氢钠，饱和氯化钠洗涤，无水硫酸钠干燥，后用氯仿/甲醇柱层析或重结晶，得浅
黄色固体(212mg,80.6%).1H NMR(400MHz,DMSO)δ:9.99(s,8H),8.76(s,4H),7.89
(s,4H),7.77(s,8H),4.43(s,4H),4.06(s,8H),1.54(s,8H),1.38(d,J=7.3Hz,12H),
1.35-1.31(m,8H),0.86(s,3H).13C NMR(100MHz,DMSO)δ:179.65,172.54,165.73,
165.22,139.90,139.40,134.30,129.89,119.35,64.01,59.67,48.43,36.86,30.12,24.62,
22.26,18.47,16.66,13.46.MS(MALDI-TOF):found1193.4([M+Na]+).

反应式6：

化合物6：1(33),5,7,9(36),13,15,17(35),21,23,25(34),29,31-十二烯3,11,19,27-四硫羰基
-6,8,14,16,22,24,30,32-八异戊烷基-[27.3.1.15,9.113,17.121,25]-正三十六烷
2,4,10,12,18,20,26,28-八氮杂四聚环的合成

无水无氧条件下，将3,5-二胺基间苯二异戊醚（100mg，0.36mmol）、3,5-二异硫氰
酸酯间苯二异戊醚（129mg，0.36mmol）和5ml的N-甲基吗啉的65ml的二氯甲烷溶
液注射入两口瓶中，后升温至70℃，反应3d。后将反应液依次用饱和碳酸氢钠，饱
和氯化钠洗涤，无水硫酸钠干燥，后用氯仿/甲醇柱层析或重结晶，得浅黄色固体
(187mg,81.3%).1H NMR(400MHz,DMSO)δ:9.99(s,8H),7.61(s,4H),6.57(s,4H),
3.92(s,16H),1.66–1.55(m,24H),0.86(d,J=6.2Hz 48H).MS(MALDI-TOF):found
1311.6([M+Na]+).

以上具体实施例仅用于说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照上述实施例
详细描述了本发明，本领域的普通技术人员应当理解，对本发明的技术方案进行修
改或等同替换，都不脱离本发明的技术方案的实质和保护范围，其均应涵盖在本发
明的权利要求范围内。

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1、(10)申请公布号 CN 102731426 A(43)申请公布日 2012.10.17CN102731426A*CN102731426A*(21)申请号 201210176719.1(22)申请日 2012.05.31C07D 259/00(2006.01)(71)申请人北京师范大学地址 100875 北京市海淀区新街口外大街19号(72)发明人何兰龚兵吴泽辉李敏峰(74)专利代理机构北京法思腾知识产权代理有限公司 11318代理人高宇(54) 发明名称一种一锅法合成硫脲四元环的方法及合成的硫脲四元环化合物(57) 摘要本发明涉及化合物制备领域，具体地涉及一种一锅法合成硫脲四元环的方法。

2、及合成的硫脲四元环化合物。本发明是以间苯二异硫氰酸酯取代物和间苯二胺的取代物为原料，以N-甲基吗啉为催化剂，一锅法合成硫脲四元环。用本发明的方法合成的各种取代的硫脲四元环，操作简单，原料易得，反应条件温和，收率较高,而且所有生产设备少，节约了厂房和设备的占地，可降低投资成本和生产操作成本，具有较大实施价值和效益，其自组装性质较好，离子识别，离子通道，材料和医药等领域具有潜在的应用价值。(51)Int.Cl.权利要求书3页说明书9页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书 3 页说明书 9 页1/3页21.一种一锅法合成硫脲四元环的方法，其特征在于，以间苯二异硫氰酸。

3、酯取代物和间苯二胺的取代物为原料，以N-甲基吗啉为催化剂，一锅法合成硫脲四元环，其反应方程式为：其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6为除端基为羟基、氨基和羧酸以外的所有官能团，且R1、R2、R3、R4、R5、R6相同或不相同。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在无水无氧条件下，将间苯二胺取代物、异硫氰酸酯和N-甲基吗啉的二氯甲烷溶液注射入两口瓶中，后升温至60-70，反应3-7天，然后经清洗干燥结晶得产品。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，R1、R2、R3、R4、R5、R6为H、烷基、烷氧基、酯基、酰胺基和/或含杂原子的侧链。4.一种硫脲四元环，其特征在于以间苯二异硫氰酸酯。

4、取代物和间苯二胺的取代物为原料，以N-甲基吗啉为催化剂，一锅法合成。5.根据权利要求4所述的硫脲四元环，其特征在于，其结构式如下：其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6为除端基为羟基、氨基和羧酸以外的所有官能团，且R1、R2、R3、R4、R5、R6相同或不相同。6.根据权利要求4所述的硫脲四元环，其特征在于，R1、R2、R3、R4、R5、R6为H、烷基、烷氧基、酯基、酰胺基和/或含杂原子的侧链。7.根据权利要求4所述的硫脲四元环，其特征在于，所述化合物的结构式为：结构式1：权利要求书CN 102731426 A2/3页3结构式2：结构式3：结构式4结构式5权利要求书CN 10。

5、2731426 A3/3页4或结构式6权利要求书CN 102731426 A1/9页5一种一锅法合成硫脲四元环的方法及合成的硫脲四元环化合物技术领域0001 本发明涉及化合物制备领域，具体地涉及一种一锅法合成硫脲四元环的方法及合成的硫脲四元环化合物。背景技术0002 刚性大环因具有独特的物理性质、特定的结构特征和化学行为而区别于相应的小分子线性类似物；也区别于柔性的多胺类、冠醚类大环；更因其在超分子化学和材料化学中潜在的应用价值而越来越引起人们的关注。因此，设计和合成具有稳定构象的大环化合物成为近年来研究的热点之一。0003 本发明设计并合成了四元硫脲环，一锅法的优点为：1）将多步反应。

6、改进为一步反应；2）后处理简单，易操作；3）反应条件温和；4）产率高；5）成本降低；6）从微量改进为大量反应，适用于工业化生产；7)应用广泛，适用于各种取代胺的反应。发明内容0004 为了解决上述问题本申请的发明人提出并完成了本发明。0005 本发明的目的是提供一种一锅法合成硫脲四元环的方法。0006 本发明的再一目的是提供通过上述方法合成的硫脲四元环。0007 根据本发明的方法以间苯二胺的取代物和硫光气为原料，N-甲基吗啉为催化剂，一锅法合成硫脲四元环，其反应式如下：0008 0009 其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6为除端基为羟基、氨基和羧酸以外的所有官能团，如：H、烷基、烷氧基、。

7、酯基、酰胺基和含杂原子的侧链等，且R1、R2、R3、R4、R5、R6可以相同或不相同。0010 根据本发明的方法包括以下步骤为：0011 1）无水无氧条件下，将间苯二胺取代物、异硫氰酸酯（1:1）和N-甲基吗啉的二氯甲烷溶液注射入两口瓶中，后升温至60-70，反应3-7天；0012 2）后将反应液依次用饱和碳酸氢钠，饱和氯化钠洗涤，无水硫酸钠干燥，后用氯仿/甲醇柱层析或重结晶，得产品。说明书CN 102731426 A2/9页60013 通过上述方法合成的硫脲四元环，其结构式如下：0014 0015 其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6为除端基为羟基、氨基和羧酸以外的所有官能团，如：H。

8、、烷基、烷氧基、酯基、酰胺基和含杂原子的侧链等，且R1、R2、R3、R4、R5、R6可以相同或不相同。0016 本发明首次设计并合成了硫脲四元环，其孔径大小确定，可用于离子识别，离子通道，材料和医药等领域具有很大的潜在应用价值。0017 根据本发明的方法，其特点在于：1）将多步反应改进为一步反应；2）后处理简单，易操作；3）反应条件温和；4）原料易得，产率高；5）成本降低；6）从微量改进为大量反应，适用于工业化生产；7）扩大应用范围，从单一胺扩展为不同胺；8)应用广泛，适用于各种取代胺的反应。具体实施方式0018 制备实施例10019 说明书CN 102731426 A3/9页70020 。

9、反应式10021 化合物1：2,4,10,12,18,20,26,28-八氮杂四聚环27.3.1.15,9.113,17.121,25正三十六烷-1(33),5,7,9(36),13,15,17(35),21,23,25(34),29,31-dodecaene-7,15,23,31-四苯甲酸,3,11,19,27-四硫羰基,7,15,23,31-四(R)异庚烷基酰胺的合成0022 0023 无水无氧条件下，将3,5-二胺基苯甲酸异庚酰胺（100mg，0.36mmol）、3,5-二异硫氰酸酯苯甲酸异庚酰胺（130mg,0.36mmol）和5ml的N-甲基吗啉的65ml的二氯甲烷溶液注射入两口瓶中。

10、，后升温至60，反应3d。后将反应液依次用饱和碳酸氢钠，饱和氯化钠说明书CN 102731426 A4/9页8洗涤，无水硫酸钠干燥，后用氯仿/甲醇柱层析或重结晶，得浅黄色固体(166mg,79.3%).1H NMR(400MHz,DMSO)9.95(s,8H),8.12(d,J=6.5Hz,4H),7.86(s,4H),7.71(s,8H),3.65(s,4H),1.35-1.23(m,32H),1.11(d,J=5.2Hz,12H),0.83(s,12H),0.86(s,3H).13C NMR(100MHz,DMSO):179.80,164.94,139.19,135.46,121.81。

11、,119.33,48.51,35.85,31.15,25.48,22.03,20.66,13.86.MS(MALDI-TOF):found 1187.5(M+Na+).0024 反应式20025 0026 化合物2：2,4,10,12,18,20,26,28-八氮杂四聚环27.3.1.15,9.113,17.121,25正三十六烷-1(33),5,7,9(36),13,15,17(35),21,23,25(34),29,31-dodecaene-7,15,23,31-四苯甲酸,3,11,19,27-四硫羰基,15,23-二异戊烷基酯-7,31-（L-丙氨酸丁酯）酰胺的合成0027 结构式：00。

12、28 说明书CN 102731426 A5/9页90029 无水无氧条件下，将3,5-二氨基苯甲丙氨酸正辛醇酯酰胺（100mg，0.30mmol）、3,5-二异硫氰酸酯苯甲丙氨酸正辛醇酯酰胺（125mg，0.30mmol）和5ml的N-甲基吗啉的65ml的二氯甲烷溶液注射入两口瓶中，后升温至60，反应3d。后将反应液依次用饱和碳酸氢钠，饱和氯化钠洗涤，无水硫酸钠干燥，后用氯仿/甲醇柱层析或重结晶，得浅黄色固体(179mg,79.9%).1H NMR(400MHz,DMSO):9.99(s,8H),8.75(d,J=5.3Hz,4H),7.89(s,4H),7.77(s,8H),4.45-4。

13、.41(m,8H),4.03(t,J=7.1Hz,8H),1.55(s,8H),1.50-1.47(m,8H),1.38(d,J=7.1Hz,12H),1.22(s,40H),0.83(s,12H).13CNMR(100MHz,DMSO):179.87,172.56,165.73,139.35,134.28,122.30,119.57,64.32,48.43,31.15,28.53,28.08,25.22,22.02,16.67,13.88.MS(MALDI-TOF):found1531.7(M+Na+)0030 制备实施例20031 反应式30032 化合物3：2,4,10,12,18,20。

14、,26,28-八氮杂四聚环27.3.1.15,9.113,17.121,25正三十六烷-1(33),5,7,9(36),13,15,17(35),21,23,25(34),29,31-dodecaene-7,15,23,31-四苯甲酸,3,11,19,27-四硫羰基,7,15,23,31-四异戊烷基酯的合成0033 结构式：0034 0035 无水无氧条件下，将3,5-二胺基苯甲酸异戊酯（100mg，0.45mmol）、3,5-二异硫氰酸酯苯甲酸异戊酯（137mg，0.45mmol）和5ml的N-甲基吗啉的65ml的二氯甲烷溶液注说明书CN 102731426 A6/9页10射入两口瓶中，。

15、后升温至60，反应3d。后将反应液依次用饱和碳酸氢钠，饱和氯化钠洗涤，无水硫酸钠干燥，后用氯仿/甲醇柱层析或重结晶，得浅黄色固体（193mg，81.2%）.1H NMR(400MHz,DMSO)10.39(s,8H),7.99(s,12H),7.77(s,8H),4.29(s,8H),1.78-1.74(m,12H),0.90(d,J=6.4Hz,24H).13C NMR(100MHz,DMSO):13CNMR(100MHz,DMSO)179.52,165.19,139.64,129.96,122.51,119.99,69.24,36.74,24.57,22.18.MS(MALDI-TOF):。

16、found 1079.3(M+Na+).0036 反应式4：0037 0038 化合物4：2,4,10,12,18,20,26,28-八氮杂四聚环27.3.1.15,9.113,17.121,25正三十六烷-1(33),5,7,9(36),13,15,17(35),21,23,25(34),29,31-正三十六烷-7,15,23,31-四苯甲酸,3,11,19,27-四硫羰基,7,15,23,31-四（6-氯正己烷基）酯的合成0039 0040 无水无氧条件下，将3,5-二胺基苯甲酸6-氯正己酯（100mg，0.37mmol）、3,5-二异硫氰酸酯苯甲酸6-氯正己酯（131mg,0.37mmol）和5ml的N-甲基吗啉的65ml的二氯甲烷溶液注射入两口瓶中，后升温至65，反应5d。后将反应液依次用饱和碳酸氢钠，饱和氯化钠洗涤，无水硫酸钠干燥，后用氯仿/甲醇柱层析或重结晶，得浅黄色固体说明书CN 102731426 A10。

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