乙基麦芽酚中间体的合成方法.pdf

摘要
申请专利号：	CN201210238294.2	申请日：	2012.07.11
公开号：	CN102757412A	公开日：	2012.10.31
当前法律状态：	驳回	有效性：	无权
法律详情：	发明专利申请公布后的驳回IPC(主分类):C07D 307/42申请公布日:20121031\|\|\|实质审查的生效IPC(主分类):C07D 307/42申请日:20120711\|\|\|公开
IPC分类号：	C07D307/42	主分类号：	C07D307/42
申请人：	淮阴师范学院; 淮安万邦香料工业有限公司
发明人：	安礼涛; 刘兴超; 陈兆刚; 陈文昌; 崔大军; 林祥
地址：	223300 江苏省淮安市淮阴区长江西路111号
优先权：
专利代理机构：	淮安市科翔专利商标事务所 32110	代理人：	韩晓斌
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内容摘要

本发明公开了一种乙基麦芽酚中间体的合成方法，其特征在于使用氯乙烷代替溴乙烷，且格氏反应的溶剂使用2-甲基四氢呋喃或含2-甲基四氢呋喃的混合溶剂。本发明的优点在于：（1）氯乙烷的价格比溴乙烷便宜，且原子经济性比溴乙烷高，减少了“三废”的产生，对环境危害小；（2）2-甲基四氢呋喃水溶性差，沸点适中，使用安全，回收利用率高，降低了生产成本，易于工业化应用。

权利要求书

1.乙基麦芽酚中间体的合成方法，其特征在于该合成方法中的格氏试剂制备时的步骤是：在容器中加入镁粉、碘和溴乙烷，向体系中加2-甲基四氢呋喃或含2-甲基四氢呋喃的混合液，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体，温度维持在20℃~80℃，反应0.5~12.0小时；其中，镁粉、碘、溴乙烷、氯乙烷、糠醛的物质的量之比为1：0.001~0.2：0.01~0.2：1.1~2.0：0.8~1。2. 根据权利要求1所述的乙基麦芽酚中间体的合成方法，其特征在于：含2-甲基四氢呋喃的混合液中的溶剂包括苯、甲苯、环已烷、乙醚。

说明书

乙基麦芽酚中间体的合成方法

技术领域

本发明涉及合成方法，具体涉及一种乙基麦芽酚中间体的合成方法。

背景技术

麦芽酚包括乙基麦芽酚，也称麦芽醇，又称为落叶松酸，具有焦糖的甜香和温和的果香，是非常重要的香料和香味增效剂，广泛应用于日化、饮料、医药、烟、酒等精细化工领域。

现在麦芽酚的生产工艺主要采用从糠醛为起始原料的合成路线，具体过程为：以无水乙醚或四氢呋喃作为溶剂，镁粉与卤代烷进行反应合成格氏试剂，然后糠醛与格氏试剂反应，再通过水解得到糠基醇中间体；在低温条件下，将糠基醇中间体粗品溶在甲醇水溶液中用氯气氯化，然后在酸性介质中加热水解重排，得到麦芽酚粗品，粗品经升华提纯，再用乙醇重结晶，晶体干燥后密封保存。

其化学合成路线为：

（1）格氏试剂制备：

（2）格氏反应：

（3）水解反应：

（4）氯化反应：

（5）重排反应：

（R=CH3为麦芽酚，R=CH2CH3为乙基麦芽酚）

其中格氏反应步骤中存在一定的问题：（1）制备格氏试剂时使用溴乙烷，它的原子利用率只有27%，且它的价格也较高；（2）格氏试剂的合成所需溶剂选用无水乙醚或四氢呋喃，无水乙醚的沸点为35.4℃，沸点太低，易挥发，损耗多，易爆，危害性大，很难应用于工业化，四氢呋喃成本高且与水互溶，损耗多，不易回收。

另外，还有文献报道用苯和四氢呋喃按一定配比混合作为格氏反应的溶剂，反应易于控制，成本低，但是苯是强致癌性的有毒有机物，对操作人员身体毒害大。

发明内容

本发明的目的在于：提供一种乙基麦芽酚中间体的合成方法，使用氯乙烷代替溴乙烷，且格氏反应的溶剂使用2-甲基四氢呋喃或含2-甲基四氢呋喃的混合溶剂，减少了 “三废”的产生，对环境危害小，降低了生产成本，易于工业化应用。

本发明的技术解决方案是：该合成方法中的格氏试剂制备时的步骤是：在容器中加入镁粉、碘和溴乙烷，加热至体系黄色褪去，向体系中加 2-甲基四氢呋喃或含2-甲基四氢呋喃的混合液，并通氯乙烷气体，温度维持在20℃~80℃，反应0.5~12.0小时；其中，镁粉、碘、溴乙烷、氯乙烷、糠醛的物质的量之比为1：0.001~0.2：0.01~0.2：1.1~2.0：0.8~1。

其中，含2-甲基四氢呋喃的混合液中的溶剂包括苯、甲苯、环已烷、乙醚。

本发明的优点在于：

1、使用氯乙烷代替溴乙烷制备格氏试剂，由于只有乙基部分才是有效片段，理论上氯乙烷的成本只有溴乙溴乙烷的20%，溴乙烷中乙基的含量为27%，氯乙烷中乙基的含量为45%，所以氯乙烷具有很高的经济效益，降低了生产成本，反应的原子利用率也有很大提高，由55.0%提高到68.5%，减少了污染物的产生与排放；

2、2-甲基四氢呋喃是一种优良的溶剂，沸点80.2℃，在水中的溶解度较小，与水分离容易，大部分回收再用，2-甲基四氢呋喃对格氏试剂的溶解度比四氢呋喃大，可以使用较少量的溶剂，同时具有与四氢呋喃相似的路易斯碱性，可以作为一种新型溶剂被广泛应用于工业生产中，它是一条经济、绿色的合成工艺。

具体实施方式

下面结合具体的实施例进一步说明本发明的技术解决方案，这些实施例用于理解本发明，而非对本发明技术方案的限制。

实施例1：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.06 g, 0.24 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(1.76 g, 27.5 mmol)，温度维持在20℃，反应60分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌4小时，监测反应结束，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL*3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得2.06 g糠基乙醇（62-63℃/8 mmg, 得率81.7%）。产物核磁氢谱表征，与文献值一致。1H NMR (400 MHz, CDCl3)：δ 6.27 (dd, J = 37.2, 2.3 Hz, 2 Hz), 4.59 (t, J = 6.8 Hz, 1H), 2.00 (s, 1H), 1.95 – 1.80 (m, 3H), 0.95 (t, J = 7.4 Hz, 3H)。

实施例2：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.12 g, 0.47 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(1.76 g, 27.5 mmol)，温度维持在30℃，反应30分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌4小时，监测反应结束，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL*3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得2.08 g糠基乙醇（62-63℃/8 mmg, 得率82.5%）。

实施例3：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.24 g, 0.95 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(1.76 g, 27.5 mmol)，温度维持在40℃，反应120分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌4小时，监测反应结束，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL*3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得2.05 g糠基乙醇（62-63℃/8 mmg, 得率81.3%）。

实施例4：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.48 g, 1.90 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(1.76 g, 27.5 mmol)，温度维持在50℃，反应240分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌4小时，监测反应结束，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL*3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得2.06 g糠基乙醇（62-63℃/8 mmg, 得率81.7%）。

实施例5：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(1.76 g, 27.5 mmol)，温度维持在60℃，反应360分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌4小时，监测反应结束，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL*3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得2.09 g糠基乙醇（62-63℃/8 mmg, 得率82.9%）。

实施例6：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.06 g, 0.24 mmol)、溴乙烷(0.03 g, 0.25 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(1.76 g, 27.5 mmol)，温度维持在70℃，反应480分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌4小时，监测反应结束，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL*3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得1.89 g糠基乙醇（62-63℃/8 mmg, 得率75.0%）。

实施例7：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.06 g, 0.24 mmol)、溴乙烷(0.07 g, 0.64 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(1.76 g, 27.5 mmol)，温度维持在80℃，反应600分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌4小时，监测反应结束，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL*3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得1.90 g糠基乙醇（62-63℃/8 mmg, 得率75.4%）。

实施例8：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.06 g, 0.24 mmol)、溴乙烷(0.14 g, 1.3 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(1.76 g, 27.5 mmol)，温度维持在20℃，反应720分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌4小时，监测反应结束，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL*3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得1.95 g糠基乙醇（62-63℃/8 mmg, 得率77.4%）。

实施例9：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.06 g, 0.24 mmol)、溴乙烷(0.55 g, 5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(1.76 g, 27.5 mmol)，温度维持在80℃，反应30分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌4小时，监测反应结束，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL*3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得2.06 g糠基乙醇（62-63℃/8 mmg, 得率81.3%）。

实施例10：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(1.76 g, 27.5 mmol)，温度维持在50℃，反应360分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（2.40 g, 25 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌4小时，监测反应结束，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL*3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得2.06 g糠基乙醇（62-63℃/8 mmg, 得率65.4%）。

实施例11：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(1.76 g, 27.5 mmol)，温度维持在20℃，反应660分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（2.16 g, 22.5 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌4小时，监测反应结束，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL*3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得2.10 g糠基乙醇（62-63℃/8 mmg, 得率74.1%）。

实施例12：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(2.4 g, 37.5 mmol)，温度维持在40℃，反应540分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌4小时，监测反应结束，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL*3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得2.08 g糠基乙醇（62-63℃/8 mmg, 得率82.5%）。

实施例13：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(1.76 g, 27.5 mmol)，温度维持在30℃，反应420分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌4小时，监测反应结束，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL*3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得2.12 g糠基乙醇（62-63℃/8 mmg, 得率84.1%）。

实施例14：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，缓慢通入氯乙烷气体(2.4 g, 37.5 mmol)，温度维持在40℃，反应720分钟，镁粉有剩余。

实施例15：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，缓慢通入氯乙烷气体(3.23 g, 50 mmol)，温度维持在60℃，反应300分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌4小时，监测反应结束，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL*3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得2.11 g糠基乙醇（62-63℃/8 mmg, 得率83.7%）。

实施例16：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，缓慢通入氯乙烷气体(2.4 g, 37.5 mmol)，温度维持在50℃，反应120分钟，镁粉有剩余。

实施例17：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，缓慢通入氯乙烷气体(3.23 g, 50 mmol)，温度维持在80℃，反应30分钟，镁粉有剩余。

实施例18：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，缓慢通入氯乙烷气体(3.23 g, 50 mmol)，温度维持在70℃，反应720分钟，镁粉有剩余。

实施例19：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，缓慢通入氯乙烷气体(2.4 g, 37.5 mmol)，温度维持在80℃，反应720分钟，镁粉有剩余。

实施例20：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，缓慢通入氯乙烷气体(3.23 g, 50 mmol)，温度维持在80℃，反应60分钟，镁粉有剩余。

实施例21：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(1.76 g, 27.5 mmol)，温度维持在20℃，反应60分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（2.40g, 25 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌6小时，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL *3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得1.94 g糠基乙醇（62-63℃/8 mmg, 得率61.6%）。

实施例22：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加60 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(2.4 g, 37.5 mmol)，温度维持在30℃，反应30分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌6小时，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL *3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得2.15 g糠基乙醇（62-63℃/8 mmg, 得率85.3%）。

实施例23：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃和30 mL苯混合液体，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(2.4 g, 37.5 mmol)，温度维持在20℃，反应30分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌6小时，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL *3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得2.09 g糠基乙醇（62-63℃/8 mmg, 得率82.9%）。

实施例24：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃和30 mL甲苯混合液体，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(2.4 g, 37.5 mmol)，温度维持在20℃，反应300分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌6小时，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL *3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得1.87 g糠基乙醇（62-63℃/8 mmg, 得率74.2%）。

实施例25：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃和30 mL环已烷混合液体，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(2.4 g, 37.5 mmol)，温度维持在50℃，反应30分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌6小时，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL *3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得1.91 g糠基乙醇（62-63℃/8 mmg, 得率75.8%）。

实施例26：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃和30 mL乙醚混合液体，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(2.4 g, 37.5 mmol)，温度维持在60℃，反应30分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌6小时，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL *3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得1.78 g糠基乙醇（62-63℃/8 mmg, 得率70.6%）。

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1、(10)申请公布号 CN 102757412 A(43)申请公布日 2012.10.31CN102757412A*CN102757412A*(21)申请号 201210238294.2(22)申请日 2012.07.11C07D 307/42(2006.01)(71)申请人淮阴师范学院地址 223300 江苏省淮安市淮阴区长江西路111号申请人淮安万邦香料工业有限公司(72)发明人安礼涛刘兴超陈兆刚陈文昌崔大军林祥(74)专利代理机构淮安市科翔专利商标事务所 32110代理人韩晓斌(54) 发明名称乙基麦芽酚中间体的合成方法(57) 摘要本发明公开了一种乙基麦芽酚中间体的合成方法，其特。

2、征在于使用氯乙烷代替溴乙烷，且格氏反应的溶剂使用2-甲基四氢呋喃或含2-甲基四氢呋喃的混合溶剂。本发明的优点在于：（1）氯乙烷的价格比溴乙烷便宜，且原子经济性比溴乙烷高，减少了“三废”的产生，对环境危害小；（2）2-甲基四氢呋喃水溶性差，沸点适中，使用安全，回收利用率高，降低了生产成本，易于工业化应用。(51)Int.Cl.权利要求书1页说明书6页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书 1 页说明书 6 页1/1页21.乙基麦芽酚中间体的合成方法，其特征在于该合成方法中的格氏试剂制备时的步骤是：在容器中加入镁粉、碘和溴乙烷，向体系中加2-甲基四氢呋喃或含2-甲基。

3、四氢呋喃的混合液，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体，温度维持在2080，反应0.512.0小时；其中，镁粉、碘、溴乙烷、氯乙烷、糠醛的物质的量之比为1：0.0010.2：0.010.2：1.12.0：0.81。2. 根据权利要求1所述的乙基麦芽酚中间体的合成方法，其特征在于：含2-甲基四氢呋喃的混合液中的溶剂包括苯、甲苯、环已烷、乙醚。权利要求书CN 102757412 A1/6页3乙基麦芽酚中间体的合成方法技术领域0001 本发明涉及合成方法，具体涉及一种乙基麦芽酚中间体的合成方法。背景技术0002 麦芽酚包括乙基麦芽酚，也称麦芽醇，又称为落叶松酸，具有焦糖的甜香和温和的果香，是非。

4、常重要的香料和香味增效剂，广泛应用于日化、饮料、医药、烟、酒等精细化工领域。0003 现在麦芽酚的生产工艺主要采用从糠醛为起始原料的合成路线，具体过程为：以无水乙醚或四氢呋喃作为溶剂，镁粉与卤代烷进行反应合成格氏试剂，然后糠醛与格氏试剂反应，再通过水解得到糠基醇中间体；在低温条件下，将糠基醇中间体粗品溶在甲醇水溶液中用氯气氯化，然后在酸性介质中加热水解重排，得到麦芽酚粗品，粗品经升华提纯，再用乙醇重结晶，晶体干燥后密封保存。0004 其化学合成路线为：（1）格氏试剂制备：（2）格氏反应：（3）水解反应：（4）氯化反应：（5）重排反应：（R=CH3为麦芽酚，R=CH2CH3为乙基麦芽酚）其中。

5、格氏反应步骤中存在一定的问题：（1）制备格氏试剂时使用溴乙烷，它的原子利用率只有27%，且它的价格也较高；（2）格氏试剂的合成所需溶剂选用无水乙醚或四氢呋喃，无水乙醚的沸点为35.4，沸点太低，易挥发，损耗多，易爆，危害性大，很难应用于工业说明书CN 102757412 A2/6页4化，四氢呋喃成本高且与水互溶，损耗多，不易回收。0005 另外，还有文献报道用苯和四氢呋喃按一定配比混合作为格氏反应的溶剂，反应易于控制，成本低，但是苯是强致癌性的有毒有机物，对操作人员身体毒害大。发明内容0006 本发明的目的在于：提供一种乙基麦芽酚中间体的合成方法，使用氯乙烷代替溴乙烷，且格氏反应的溶剂使用。

6、2-甲基四氢呋喃或含2-甲基四氢呋喃的混合溶剂，减少了 “三废”的产生，对环境危害小，降低了生产成本，易于工业化应用。0007 本发明的技术解决方案是：该合成方法中的格氏试剂制备时的步骤是：在容器中加入镁粉、碘和溴乙烷，加热至体系黄色褪去，向体系中加 2-甲基四氢呋喃或含2-甲基四氢呋喃的混合液，并通氯乙烷气体，温度维持在2080，反应0.512.0小时；其中，镁粉、碘、溴乙烷、氯乙烷、糠醛的物质的量之比为1：0.0010.2：0.010.2：1.12.0：0.81。0008 其中，含2-甲基四氢呋喃的混合液中的溶剂包括苯、甲苯、环已烷、乙醚。0009 本发明的优点在于：1、使用氯乙烷代替溴乙。

7、烷制备格氏试剂，由于只有乙基部分才是有效片段，理论上氯乙烷的成本只有溴乙溴乙烷的20%，溴乙烷中乙基的含量为27%，氯乙烷中乙基的含量为45%，所以氯乙烷具有很高的经济效益，降低了生产成本，反应的原子利用率也有很大提高，由55.0%提高到68.5%，减少了污染物的产生与排放；2、2-甲基四氢呋喃是一种优良的溶剂，沸点80.2，在水中的溶解度较小，与水分离容易，大部分回收再用，2-甲基四氢呋喃对格氏试剂的溶解度比四氢呋喃大，可以使用较少量的溶剂，同时具有与四氢呋喃相似的路易斯碱性，可以作为一种新型溶剂被广泛应用于工业生产中，它是一条经济、绿色的合成工艺。具体实施方式0010 下面结合具体的实施例。

8、进一步说明本发明的技术解决方案，这些实施例用于理解本发明，而非对本发明技术方案的限制。0011 实施例1：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.06 g, 0.24 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(1.76 g, 27.5 mmol)，温度维持在20，反应60分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌4小时，监测反应结束，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL*3），旋蒸除去溶剂，得到粗。

9、产物糠基乙醇，减压蒸馏得2.06 g糠基乙醇（62-63/8 mmg, 得率81.7%）。产物核磁氢谱表征，与文献值一致。1H NMR (400 MHz, CDCl3)： 6.27 (dd, J = 37.2, 2.3 Hz, 2 Hz), 说明书CN 102757412 A3/6页54.59 (t, J = 6.8 Hz, 1H), 2.00 (s, 1H), 1.95 1.80 (m, 3H), 0.95 (t, J = 7.4 Hz, 3H)。0012 实施例2：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.12 g, 0.47 mmol)、溴乙烷(0。

10、.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(1.76 g, 27.5 mmol)，温度维持在30，反应30分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌4小时，监测反应结束，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL*3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得2.08 g糠基乙醇（62-63/8 mmg, 得率82.5%）。0013 实施例3：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.24 g, 0.95 mmol)、溴乙烷。

11、(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(1.76 g, 27.5 mmol)，温度维持在40，反应120分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌4小时，监测反应结束，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL*3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得2.05 g糠基乙醇（62-63/8 mmg, 得率81.3%）。0014 实施例4：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.48 g, 1.90 mmol)、。

12、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(1.76 g, 27.5 mmol)，温度维持在50，反应240分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌4小时，监测反应结束，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL*3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得2.06 g糠基乙醇（62-63/8 mmg, 得率81.7%）。0015 实施例5：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol。

13、)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(1.76 g, 27.5 mmol)，温度维持在60，反应360分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌4小时，监测反应结束，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL*3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得2.09 g糠基乙醇（62-63/8 mmg, 得率82.9%）。0016 实施例6：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.06 g, 0.24 m。

14、mol)、溴乙烷(0.03 g, 0.25 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(1.76 g, 27.5 mmol)，温度维持在70，反应480分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌4小时，监测反应结束，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL*3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得1.89 g糠基乙醇（62-63/8 mmg, 得率75.0%）。0017 实施例7：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.06 g, 0.。

15、24 mmol)、溴乙烷(0.07 g, 0.64 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(1.76 g, 27.5 mmol)，温度维持在80，反应600分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌4小时，监测反应结束，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL*3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得1.90 g糠基乙醇（62-63/8 mmg, 得率75.4%）。0018 实施例8：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.06 g。

16、, 0.24 说明书CN 102757412 A4/6页6mmol)、溴乙烷(0.14 g, 1.3 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(1.76 g, 27.5 mmol)，温度维持在20，反应720分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌4小时，监测反应结束，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL*3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得1.95 g糠基乙醇（62-63/8 mmg, 得率77.4%）。0019 实施例9：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁。

17、粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.06 g, 0.24 mmol)、溴乙烷(0.55 g, 5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(1.76 g, 27.5 mmol)，温度维持在80，反应30分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌4小时，监测反应结束，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL*3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得2.06 g糠基乙醇（62-63/8 mmg, 得率81.3%）。0020 实施例10：在100 mL 三颈烧瓶中加入。

18、镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(1.76 g, 27.5 mmol)，温度维持在50，反应360分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（2.40 g, 25 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌4小时，监测反应结束，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL*3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得2.06 g糠基乙醇（62-63/8 mmg, 得率65.4%）。0021 实施例11：在100 mL 三颈烧瓶。

19、中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(1.76 g, 27.5 mmol)，温度维持在20，反应660分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（2.16 g, 22.5 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌4小时，监测反应结束，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL*3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得2.10 g糠基乙醇（62-63/8 mmg, 得率74.1%）。0022 实施例12：在100 mL。

20、三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(2.4 g, 37.5 mmol)，温度维持在40，反应540分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌4小时，监测反应结束，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL*3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得2.08 g糠基乙醇（62-63/8 mmg, 得率82.5%）。0023 实施例13：在100 。

21、mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(1.76 g, 27.5 mmol)，温度维持在30，反应420分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌4小时，监测反应结束，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL*3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得2.12 g糠基乙醇（62-63/8 mmg, 得率84.1%）。0024 实施例14：在1。

22、00 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，缓慢通入氯乙烷气体(2.4 g, 37.5 mmol)，温度维持在40，反应720分钟，镁粉有剩余。说明书CN 102757412 A5/6页70025 实施例15：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，缓慢通入氯。

23、乙烷气体(3.23 g, 50 mmol)，温度维持在60，反应300分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌4小时，监测反应结束，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL*3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得2.11 g糠基乙醇（62-63/8 mmg, 得率83.7%）。0026 实施例16：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，缓慢通。

24、入氯乙烷气体(2.4 g, 37.5 mmol)，温度维持在50，反应120分钟，镁粉有剩余。0027 实施例17：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，缓慢通入氯乙烷气体(3.23 g, 50 mmol)，温度维持在80，反应30分钟，镁粉有剩余。0028 实施例18：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向。

25、体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，缓慢通入氯乙烷气体(3.23 g, 50 mmol)，温度维持在70，反应720分钟，镁粉有剩余。0029 实施例19：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，缓慢通入氯乙烷气体(2.4 g, 37.5 mmol)，温度维持在80，反应720分钟，镁粉有剩余。0030 实施例20：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 。

26、2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，缓慢通入氯乙烷气体(3.23 g, 50 mmol)，温度维持在80，反应60分钟，镁粉有剩余。0031 实施例21：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mm ol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(1.76 g, 27.5 mmol)，温度维持在20，反应60分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（2.40g,。

27、 25 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌6小时，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL *3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得1.94 g糠基乙醇（62-63/8 mmg, 得率61.6%）。0032 实施例22：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加60 mL 2-甲基四氢呋喃，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(2.4 g, 37.5 mmol)，温度维持在30，反应30分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92g, 20 mm。

28、ol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌6小时，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL *3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得2.15 g糠基乙醇（62-63/8 mmg, 得率85.3%）。0033 实施例23：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 说明书CN 102757412 A6/6页8mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃和30 mL苯混合液体，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(2.4 g, 37.5 mmol)，温度维持在20，反应30分钟，格氏试剂制备。

29、完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌6小时，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL *3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得2.09 g糠基乙醇（62-63/8 mmg, 得率82.9%）。0034 实施例24：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃和30 mL甲苯混合液体，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(2.4 g, 37.5 mmol)，温度维持在20，反应300分钟。

30、，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌6小时，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL *3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得1.87 g糠基乙醇（62-63/8 mmg, 得率74.2%）。0035 实施例25：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃和30 mL环已烷混合液体，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(2.4 g, 37.5 mmol)，温度维持在5。

31、0，反应30分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌6小时，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL *3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得1.91 g糠基乙醇（62-63/8 mmg, 得率75.8%）。0036 实施例26：在100 mL 三颈烧瓶中加入镁粉（0.60 g, 25 mmol）、碘(0.64 g, 2.5 mmol)、溴乙烷(0.27 g, 2.5 mmol)，向体系中加30 mL 2-甲基四氢呋喃和30 mL乙醚混合液体，加热至体系黄色褪去，并通氯乙烷气体(2.4 g, 37.5 mmol)，温度维持在60，反应30分钟，格氏试剂制备完毕；冰浴下向格氏试剂中滴加糠醛（1.92 g, 20 mmol），滴加完毕撤去水浴，室温下搅拌6小时，用饱和NH4Cl萃取三次（10 mL *3），旋蒸除去溶剂，得到粗产物糠基乙醇，减压蒸馏得1.78 g糠基乙醇（62-63/8 mmg, 得率70.6%）。说明书CN 102757412 A。

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