一种金属合金的仿六价铬颜色的高耐蚀干式表面处理方法技术领域
本发明涉及一种金属合金的干式表面处理方法,尤其是涉及一种金属合金的仿六价铬颜
色的高耐蚀干式表面处理方法。
背景技术
锌合金是以锌为主体加入铝、铜、镁、镉、铅、钛等少量元素组成的合金。金属熔点低,
流动性好,易熔焊,钎焊和塑性加工。合金成分中杂质元素铅、镉、锡超过标准时,导致铸
件老化而发生变形,表现为体积胀大,机械性能特别是塑性显著下降,时间长了甚至破裂。
铅、锡、镉在金属中溶解度很小,因而集中于晶粒边界而成为阴极,富铝的固溶体成为阳极,
在水蒸气(电解质)存在的条件下,促成晶间电化学腐蚀。压铸件因晶间腐蚀而老化。由于
金属的化学稳定性差,在空气中容易遭到腐蚀,在强酸、强碱中均会受到强烈的浸蚀,所以
目前通过是镀覆电镀层来达到防腐蚀或者装饰目的。金属压铸件表面致密层只有0.05~
0.1μm,且金属压铸件硬度低,只是表面层无孔,而表层下的基体多为疏松多孔结构,表层一
旦被破坏,就会露出孔隙较多的内层,给电镀造成困难。为了达到电镀层与金属基础之间的
良好的结合力,需要采用氰化镀铜来作为预镀层,氰化物对环境及人类的危害极大,目前已
限制氰化物电镀工艺。
中国专利200610167410公开一种金属制品及其制备方法,金属制品包括金属基材和金属
基材表面上的真空镀膜层,其中,该制品还包括紫外光固化涂层,该紫外光固化涂层位于金属基
材和真空镀膜层之间。该发明提供的金属制品的金属基材和真空镀膜层之间具有紫外光固化
涂层,该涂层可以有效地降低金属基材的表面粗糙度,而且该涂层与真空镀膜层的附着力也比
较好,得到的金属制品的表面光泽度较高。该发明的金属处理方法存在,膜层最外层为PVD
层,太薄,耐磨性,耐蚀性差等缺点。
中国专利200910166879公开一种压铸金属表面疏孔之填充封闭及其制法,该填充封闭包
括熔点低于金属之单一金属或合金;该制法是在经过脱腊、脱脂、脱油的金属表面施以低熔
点金属电镀,达到目标厚度之后,经漂洗烘干,再经绝氧升温表融,再经淬冷的制程工序,将金属
在升温后疏孔内之气体排出,并利用融熔态之表面低熔点金属镀层之表面张力渗透补满金属
之疏孔,再利用淬冷过程减小合金晶型尺寸、强化结构强度、增加工件表面之密封性、避免疏
孔的再生。该发明的金属素材坯件封孔方法比较复杂,而且采用金属进行封孔,对金属的本
身的耐蚀性没有启动提升。
中国专利200710164455公开一种铝合金轮毂的镀膜工艺,依次包括除油、清洗干燥、预
处理、环氧聚酯粉末喷涂及固化、研磨I、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯共聚涂料喷涂及固化、
研磨II、聚丁二烯耐高温绝缘涂料喷涂及固化、真空阴极电弧离子镀铬和磁控溅射镀铝、聚
氨酯丙烯酸酯光固化涂料喷涂及固化步骤,本发明采用干法镀取代传统的湿法电镀,镀层表面
质量和理化性能大致与湿法电镀铝合金轮毂相当,铬的用量约为原来的1/5,用水量约为湿法
电镀的1/7,不使用较为贵重的镍和铜,不含六价铬等有毒金属物质,减少对环境的污染,显
着降低了能耗、水耗和贵重金属消耗,简化了工艺流程,提高了生产效率,省去了繁重的抛光
工序,显着改善了劳动条件,降低了成本。
本申请人在中国专利CN102328471A中公开一种仿电镀六价铬外观的耐蚀镀膜方法,涉
及一种金属及非金属表面镀膜。提供一种产品的功能与品质较好,整个工艺流程不需使用任
何水液,比现有干法镀膜更为环保、性能更优越的仿电镀六价铬外观的耐蚀镀膜方法。干法
清洁;紫外光固化底涂;蒸发镀金属铝膜;蒸镀聚合物膜;紫外光固化面涂。利用二氧化硅
膜隔绝铝膜与外界接触,形成全封闭结构,再通过面漆调色,获得一种仿电镀六价铬外观的
高耐蚀镀膜,取代了传统的水电镀工艺。具有高耐腐蚀及高耐侯性能,更接近传统水电镀六
价铬的外观及高性能。
中国专利CN101343740A公开一种铝合金轮毂的镀膜工艺,依次包括除油、清洗干燥、
预处理、环氧聚酯粉末喷涂及固化、研磨I、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯共聚涂料喷涂及固化、
研磨II、聚丁二烯耐高温绝缘涂料喷涂及固化、真空阴极电弧离子镀铬和磁控溅射镀铝、聚
氨酯丙烯酸酯光固化涂料喷涂及固化步骤,该发明采用干法镀取代传统的湿法电镀,镀层表
面质量和理化性能大致与湿法电镀铝合金轮毂相当,铬的用量约为原来的1/5,用水量约为湿
法电镀的1/7,不使用较为贵重的镍和铜,不含六价铬等有毒金属物质,减少对环境的污染,
显著降低了能耗、水耗和贵重金属消耗,简化了工艺流程,提高了生产效率,省去了繁重的
抛光工序,显著改善了劳动条件,降低了成本。
发明内容
本发明的目的在于针对现有的锌合金、铝合金的表面处理工艺中存在的缺点与不足,提
供一种金属合金的仿六价铬颜色的高耐蚀干式表面处理方法。
本发明包括以下步骤:
1)将金属合金坯件进行物理式除蜡除油处理;
2)对经过步骤1)处理的金属合金坯件进行有机物封闭处理后,烘干;
3)对经过步骤2)处理的金属合金坯件进行转入UV喷漆线上进行喷UV底漆,流平,
UV固化;
4)对经过步骤3)处理金属合金坯件挂入PVD炉进行等离子体处理后,进行PVD镀膜
处理以满足各种功能、颜色要求,包括进行多层PVD膜层的镀膜技术以提升PVD镀膜的耐
蚀性;
5)对经过步骤4)处理金属坯件转入UV喷漆线上进行喷UV中漆,流平,UV固化,
再进行喷透明UV面漆,流平,UV固化,并在中漆中调配出电镀六价铬金属的颜色,得到经
仿六价铬颜色高耐蚀干式表面处理的金属合金。
在步骤1)中,所述金属合金坯件最好采用抛光好的金属合金坯件;所述物理式除蜡除
油处理的具体方法是采用干冰除油处理,人工擦拭,碳氢真空清洗等方法中的至少一种。
在步骤2)中,所述有机物封闭处理,烘干的具体方法可在常温下将金属浸泡在硅烷封
孔液中5~120s后取出,在100℃~150℃条件下烘干5~30min;硅烷封孔液的配方为:
KH-560(缩水甘油醚氧丙基三甲硅烷)、去离子水、乙醇的体积比为(2~4)∶5∶(91~93)。
在步骤3)中,所述喷UV底漆,流平,UV固化的具体方法可为:喷镀一层UV漆后(漆
层厚15~30μm),送入红外线烘干段,进行流平、烘干、再流平、再烘干后送入紫外线光固
化段进行UV照射固化交联,UV照射固化的能量为500~1500mJ/cm2;所述UV漆为聚氨酯
丙烯酸酯类UV涂料;所述烘干和再烘干的条件可为在50~70℃下烘干3~10min;所述UV
照射固化交联的时间可为10~45s。
在步骤4)中,所述物理气相沉积等离子体处理的工艺条件可为离子源电流0.3~0.5A,
偏压80~150V,占空比50%~80%,氩气流速10~100SCCM,氧气流速10~150SCCM,炉
内真空压力0.1~0.4Pa,活化时间5~10min,以达到活化表面之目的;所述PVD镀膜的工艺
条件可为采用大功率中频脉冲或者大功率直流电源,电源电流为50~300A,电压为400~
800V,沉积时间为0.3~2min,偏压20~60V,占空比50%~80%,氩气流速60~200SCCM,
氧气流速0~100SCCM,氮气流速0~100SCCM。PVD镀膜所采用的靶材可为铝、铬、铟、
锡、锑、银等金属中的至少一种。
在步骤5)中,所述喷UV中漆,流平、UV固化的具体方法可为:喷镀一层UV漆后(漆
层厚5~10μm),送入红外线烘干段,进行流平、烘干(50~70℃下3~10min),流平、烘干后
送入紫外线光固化段进行UV照射固化交联(时间10~45s),UV照射固化的能量为500~
1500mJ/cm2,UV漆为聚氨酯丙烯酸酯类UV涂料,并加入调色剂进行调色。所述喷UV面漆,
流平、UV固化,具体方法可为:喷镀一层UV漆后(漆层厚15~25μm),送入红外线烘干
段,进行流平、烘干(50~70℃下3~10min),流平、烘干后送入紫外线光固化段进行UV照
射固化交联(时间10~45s),UV照射固化的能量为500~1500mJ/cm2;UV漆为聚氨酯丙烯
酸酯类UV涂料。
与现有的金属合金表面处理技术相比,本发明具有以下优点:
1)对金属合金坯件实施物理式清洁法除蜡除油(包括碳氢真空清洗技术),取代现有的
超声波除蜡除油等方式,没有废水的排放。
2)整个工艺流程采用绿色环保的全干法进行处理,没有电镀废水排放,没有氰化物的电
镀,减少对环境的污染和人类的危害。
3)采用环保的有机物(硅烷封闭)技术,确保了金属合金的良好耐蚀性、结合力以及高
装饰性外观要求。
4)采用绿色环保的全干法制备出来的金属产品颜色与现有的水电镀六价铬颜色一致
(L*=85.89,A*=-0.92,B*=-0.35)。
5)金属合金表面的绿色环保全干法处理的膜层的抗耐蚀性高,CASS可通过8h以上,
热淬火可通过150℃测试,其他功能测试满足参照卫浴行业的标准,如以下测试标准:
1.CASS(防腐蚀测试ASTM B368-09)-----8h;
2.AASS(盐雾测试ASTM G85-9)--------48h;
3.冷热循环测试(ASMEA112.18.1-2005/CSAB125.1-05)---4cycles;
4.落砂测试(ASTM D968-09,Method A)-----12liter;
5.水浸测试(ASTM D870-02)--------38±2℃×24h;
6.耐化学性测试(ASTM D1308-02)--------Na OH 6mol/L;
7.铅笔硬度(ASTM D3363-05)---中华铅笔2H;
8.百割测试(ASTM D3359-09)------3B以上;
9.热淬火测试(ASTM B 571)--------150℃。
本发明的核心技术为:
1)前处理技术:碳氢真空清洗技术与有机硅烷封闭处理技术的有机结合。
2)PVD镀膜技术:大功率镀膜技术、PVD镀铝后的透明纳米金属氧化膜、氮化膜等多
层膜层保护技术。
具体实施方式
以下实施例将对本发明作进一步的说明。
实施例1
该实施例用来说明本发明的一种锌合金高耐蚀仿六价铬颜色的干式表面处理方法。
(1)采用对抛光好的锌合金坯件采用碳氢真空清洗进行除蜡除油处理,清洗时间为
5min。
(2)将清洗好锌合金坯件常温下浸入硅烷封孔液进行封孔处理,浸泡5s后取出,在130℃
条件下烘干5min,以便在金属表面形成一层硅烷保护膜。硅烷封孔液的配方为:KH-560(缩
水甘油醚氧丙基三甲硅烷)、去离子水、乙醇的体积比为4∶5∶91。
(3)将锌合金坯件转挂放入UV喷漆线上进行喷UV底漆,喷镀一层UV漆后(漆层厚
约30μm),送入红外线烘干段,进行流平、烘干(70℃×3min),流平、烘干后送入紫外线光
固化段进行UV照射固化交联(时间10s),UV照射固化的能量为1500mJ/cm2。UV漆为聚
氨酯丙烯酸酯类UV涂料。
(4)将锌合金坯件从UV喷漆线去下来,进行转挂,挂入PVD炉进行等离子体处理,
等离子体处理的工艺条件可为离子源电流0.5A,偏压80V,占空比50%,氩气流速100SCCM,
氧气流速10SCCM,炉内真空压力0.3Pa,活化时间10min,以达到活化表面之目的;所述PVD
镀膜的工艺条件可为采用大功率直流电源,电流为50A,电压为400V,沉积时间为2min,
偏压60V,占空比50%,氩气流速60SCCM,氮气流速100SCCM。PVD镀膜所采用的靶材
可为纯铝。
(5)将锌合金坯件从PVD炉中取出,进行转挂、转入UV喷漆线上进行喷UV中漆,
喷一层UV漆后(漆层厚约5μm),送入红外线烘干段,进行流平、烘干(50℃×10min),流
平、烘干后送入紫外线光固化段进行UV照射固化交联(时间10s),UV照射固化的能量为
500mJ/cm2。UV漆为聚氨酯丙烯酸酯类UV涂料,并加入调色剂进行调色,调配出电镀6价
铬金属的颜色。然后再进行喷UV面漆,喷一层UV漆后(漆层厚约25μm),送入红外线烘
干段,进行流平、烘干(70℃×3min),流平、烘干后送入紫外线光固化段进行UV照射固化
交联(时间45s),UV照射固化的能量为500mJ/cm2。UV漆为聚氨酯丙烯酸酯类UV涂料。
参照卫浴的标准,对金属绿色环保全干法产品进行以下测试标准进行测试:
1.CASS(防腐蚀测试ASTM B368-09)-----8h;
2.AASS(盐雾测试ASTM G85-9)--------48h;
3.冷热循环测试(ASMEA112.18.1-2005/CSAB125.1-05)---4cycles;
4.落砂测试(ASTM D968-09,Method A)-----12liter;
5.水浸测试(ASTM D870-02)--------38±2℃×24h;
6.耐化学性测试(ASTM D1308-02)--------Na OH 6mol/L;
7.铅笔硬度(ASTM D3363-05)----中华铅笔2H;
8.百割测试(ASTM D3359-09)------3B以上;
9.热淬火测试(ASTM B 571)--------150℃。
结果如下:1.CASS 8hOK;2.AASS 48h ok;3.冷热循环测试ok;4.落砂测试ok;5.
水浸测试ok,没有颜色变化;6.耐化学性测试ok;7.铅笔硬度中华铅笔3H;8.百割测
试5B;9.热淬火测试OK,无气泡、起皮等现象出现。
产品的颜色采用美能达分光色差仪|色差计CM-2600d来测量LAB值,测量结果如下:
L*=85.89,A*=-0.92,B*=-0.35;而水电镀六价铬电镀的LAB值为L*=85.23,A*=-1.23,B*=-0.65。
可得知本发明生产的产品的颜色与现有金属水电镀的颜色一致。
实施例2
该实施例用来说明本发明的一种铝合金高耐蚀仿六价铬颜色的表面处理方法。
1)采用对抛光好的铝合金坯件采用干冰清洗结合人工擦拭的方法进行除蜡除油处理。
2)将清洗好铝合金坯件常温下浸入硅烷封孔液进行封孔处理,浸泡120s后取出,在100℃
条件下烘干30min,以便在金属表面形成一层硅烷保护膜。硅烷封孔液的配方为:KH-560(缩
水甘油醚氧丙基三甲硅烷)、去离子水、乙醇的体积比为2∶5∶93。
3)将铝合金坯件转挂放入UV喷漆线上进行喷UV底漆,喷镀一层UV漆后(漆层厚15
μm),送入红外线烘干段,进行流平、烘干(50℃×10min),流平、烘干后送入紫外线光固
化段进行UV照射固化交联(时间45s),UV照射固化的能量为500mJ/cm2。UV漆为聚氨酯
丙烯酸酯类UV涂料。
4)将铝合金坯件从UV喷漆线去下来,进行转挂,挂入PVD炉进行等离子体处理,等
离子体处理的工艺条件可为离子源电流0.3A,偏压150V,占空比80%,氩气流速10SCCM,
氧气流速100SCCM,炉内真空压力0.3Pa,活化时间5min,以达到活化表面之目的;所述PVD
镀膜的工艺条件可为采用大功率中频电源,电流为300A,电压为800V,沉积时间为0.3min,
偏压20V,占空比80%,氩气流速200SCCM。PVD镀膜所采用的靶材可为纯银。
5)将铝合金坯件从PVD炉中取出,进行转挂、转入UV喷漆线上进行喷UV中漆,喷
一层UV漆后(漆层厚约10μm),送入红外线烘干段,进行流平、烘干(70℃×3min),流平、
烘干后送入紫外线光固化段进行UV照射固化交联(时间45s),UV照射固化的能量为
1500mJ/cm2。UV漆为聚氨酯丙烯酸酯类UV涂料,并加入调色剂进行调色,调配出电镀6
价铬金属的颜色。然后再进行喷UV面漆,喷一层UV漆后(漆层厚约15μm),送入红外线
烘干段,进行流平、烘干(50℃×10min),流平、烘干后送入紫外线光固化段进行UV照射固
化交联(时间10s),UV照射固化的能量为1500mJ/cm2。UV漆为聚氨酯丙烯酸酯类UV涂
料。
参照卫浴的标准,对金属绿色环保全干法产品进行以下测试标准进行测试:
1.CASS (防腐蚀测试ASTM B368-09)-----8h;
2.AASS(盐雾测试ASTM G85-9)--------48h;
3.冷热循环测试(ASMEA112.18.1-2005/CSAB125.1-05)---4cycles;
4.落砂测试(ASTM D968-09,Method A)-----12liter;
5.水浸测试(ASTM D870-02)--------38±2℃×24h;
6.耐化学性测试(ASTM D1308-02)--------Na OH 6mol/L;
7.铅笔硬度(ASTM D3363-05)----中华铅笔2H;
8.百割测试(ASTM D3359-09)------3B以上;
9.热淬火测试(ASTM B 571)--------150℃。
结果如下:1.CASS 8hOK;2.AASS 48h ok;3.冷热循环测试ok;4.落砂测试ok;5.水
浸测试ok,没有颜色变化;6.耐化学性测试ok;7.铅笔硬度中华铅笔5H;8.百割测试5B;9.
热淬火测试OK,无气泡、起皮等现象出现。
产品的颜色采用美能达分光色差仪|色差计CM-2600d来测量LAB值,测量结果如
下:L*=85.56,A*=-0.78,B*=-0.45;而水电镀六价铬电镀的LAB值为
L*=85.23,A*=-1.23,B*=-0.65。可得知本发明生产的产品的颜色与现有金属水电镀的颜色一
致。
实施例3
该实施例用来说明本发明的一种铝合金高耐蚀仿六价铬颜色的表面处理方法。
1)采用对抛光好的铝合金坯件采用碳氢真空清洗进行除蜡除油处理,清洗时间为10min。
2)将清洗好铝合金坯件常温下浸入硅烷封孔液进行封孔处理,浸泡30s后取出,在110℃
条件下烘干15min,以便在金属表面形成一层硅烷保护膜。硅烷封孔液的配方为:KH-560(缩
水甘油醚氧丙基三甲硅烷)、去离子水、乙醇的体积比为3∶5∶92。
3)将铝合金坯件转挂放入UV喷漆线上进行喷UV底漆,喷镀一层UV漆后(漆层厚20
μm),送入红外线烘干段,进行流平、烘干(60℃×7min),流平、烘干后送入紫外线光固化
段进行UV照射固化交联(时间30s),UV照射固化的能量为800mJ/cm2。UV漆为聚氨酯丙
烯酸酯类UV涂料。
4)将铝合金坯件从UV喷漆线去下来,进行转挂,挂入PVD炉进行等离子体处理,等
离子体处理的工艺条件可为离子源电流0.4A,偏压100V,占空比60%,氩气流速50SCCM,
氧气流速10SCCM,炉内真空压力0.1Pa,活化时间6min,以达到活化表面之目的;所述PVD
镀膜的工艺条件可为采用大功率直流电源,电流为100A,电压为500V,沉积时间为1min,
偏压40V,占空比60%,氩气流速100SCCM,氧气流速100SCCM。PVD镀膜所采用的靶材
可为纯锑。
5)将铝合金坯件从PVD炉中取出,进行转挂、转入UV喷漆线上进行喷UV中漆,喷
一层UV漆后(漆层厚约8μm),送入红外线烘干段,进行流平、烘干(60℃×5min),流平、
烘干后送入紫外线光固化段进行UV照射固化交联(时间30s),UV照射固化的能量为
800mJ/cm2。UV漆为聚氨酯丙烯酸酯类UV涂料,并加入调色剂进行调色,调配出电镀6价
铬金属的颜色。然后再进行喷UV面漆,喷一层UV漆后(漆层厚约10μm),送入红外线烘
干段,进行流平、烘干(60℃×15min),流平、烘干后送入紫外线光固化段进行UV照射固化
交联(时间30s),UV照射固化的能量为800mJ/cm2。UV漆为聚氨酯丙烯酸酯类UV涂料。
参照卫浴的标准,对金属绿色环保全干法产品进行以下测试标准进行测试:
1.CASS (防腐蚀测试ASTM B368-09)-----8h;
2.AASS(盐雾测试ASTM G85-9)--------48h;
3.冷热循环测试(ASMEA112.18.1-2005/CSAB125.1-05)---4cycles;
4.落砂测试(ASTM D968-09,Method A)-----12liter;
5.水浸测试(ASTM D870-02)--------38±2℃×24h;
6.耐化学性测试(ASTM D1308-02)--------Na OH 6mol/L;
7.铅笔硬度(ASTM D3363-05)----中华铅笔2H;
8.百割测试(ASTM D3359-09)------3B以上;
9.热淬火测试(ASTM B 571)--------150℃。
结果如下:1.CASS 8hOK;2.AASS 48h ok;3.冷热循环测试ok;4.落砂测试ok;5.水
浸测试ok,没有颜色变化;6.耐化学性测试ok;7.铅笔硬度中华铅笔6H;8.百割测试5B;9.
热淬火测试OK,无气泡、起皮等现象出现。产品颜色采用美能达分光色差仪|色差计CM-2600d
来测量LAB值,测量结果为L*=85.13,A*=-0.99,B*=-0.86;而水电镀六价铬电镀的LAB值为
L*=85.23,A*=-1.23,B*=-0.65。可知本发明生产的产品的颜色与现有金属水电镀的颜色一致。